铕_铽_2_噻吩甲酸_2_2_联吡啶配合物的合成_表征及荧光性质研究

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6′,6″-二吡啶基-2,2′：4′,4″：2″,2′′′-四联吡啶稀土配合物的合成、表征及荧光性质研

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2,2,2-胺三乙酰-吡啶及其稀土配合物的合成、表征与荧光性质

ｅｒｈｉｎｎｈｉｏａｔｓａｄｔｅｒｃｍｐｅｅ，ａｔｉｏａｉａｄ２，，－ｍｉｅｔｉｃｔｌｐｒｄｎｎｓ６ｃｍｐｅｅｔａｅｅｒｈｎ — ｏｌｘｓｒｐｄｌｇｎ，２２ａｎｒａｅｙ－ｙｉｉｅａｄｉｏｌｘｓｗｉｒｒａｔｉｌｔｈｔａｅｒｙｔｅｉｅ．Ｔｈｏｍｕａａｄｐｏｅｔｅｆｔｅｅｌａｄａｄｃｍｐｅｅｒｈｒｃｅｉｅｙｅｅｎａｎｌ－ｒｔｓａｅｓｎｈｓｚｄｅｆｒｌｎｒｐｒｉｓｏｈｓｉｎｎｏｌｘｓａｅｃａａｔｒｚｄｂｌｍｅｔｌａｙｇａｓｓＩｓｅｔａｍｏａｏｄｃｉｉｙＨ－ｉ，Ｒｐｃｒ，ｌｒｃｎｕｔｖｔ，ＮＭＲｐｃｒｔｅｍａｎｌｓｓａｄｌｍｉｅｃｎｅｓｅｔａＲｅｕｔｈｗｈｔｎｗｓｅｔａ，ｈｒｌａｙｉｎｕｎｓｅｃｐｃｒ．ｓｌｓｓｏｔａｅａ
体对Ｔｂ。的敏化作用较强。
关键词三脚架稀土荧光中图分类号；６４３０１，
Ｓｎｈｓｓ，ｙｔｅｉＣｈａａｔｒｚｔｏａｄＦｌｏｅｃｎｏｅｔｅｆ２，２ａｉｒｒｃｅｉａｉｎｎｕｒｓｅｔＰｒｐｒｉｓｏ２，－ｍｎｅｔｉＡｃｔｌｐｙｉｉｎｔｒｒｈＣｏｐｅｅｅｙ — ｒｄｎｅａｄＩｓＲａｅＥａｔｍｌｘｓＧＡＯｉｏｇ．ＪｈｎＹＡＮＧａｌＷＵｎｉｎＴｉｎｉ．ｎｔｅｃｏｄｎｔｎｅａｉｎｅｗｅｎｔｉｏａｉａｄｎｈｌｏｅｃｎｒｐｒｉｓｏａｅｔｄｈｏｒｉａｉｇｒｌｔｓｂｔｅｒｐｄｌｌｎｓａｄｔｅｆｕｒｓｅｔｐｏｅｔｆｒｒｏｇｅ

铕(Ⅲ)配合物的合成及发光性能研究

１实验部分
Ｌ１铕（Ⅲ）配合物的合成氯化铕（ＥｕＣ１。·６Ｈｚ０）的纯度为９９．９９，苯甲酰丙酮
（ＢＡ，ｂｅｎｚｏｙｌａｃｅｔｏｎｅ），１，１０一邻菲咯啉（Ｐｈｅｎ，１，１０一ｐｈｅｎａｎ— ｔｈｒｏｌｉｎｅ），２，２’。联吡啶（ｂｉｐｙ，２，２’ｂｉｐｙｒｉｄｙ１），三苯基氧磷（ＴＰＰＯ，ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅｏｘｉｄｅ）及其他试剂均为分析纯。
配体外，还需要满足多配位的第二配体，第二配体的引入影响铕配合物的发光效率和发光强度［６］。
为了提高稀土配合物的发光效率和发光强度，第二配体的选择非常重要。目前，很多研究工作主要集中在选择、设计和合成新型配体，提高稀土配合物的发光效率［＿９ｌ。其中对它们进行能量传递、电子转移和光学性质的研究很有意义ｒ】。本文合成了以苯甲酰丙酮为第一配体的铕（Ⅲ）配合物，研究了第二配体对铕（ＵＩ）配合物发光性能的影响。通过光谱分析，表明第二配体主要通过能级结构影响铕配合物的发光特性。
，再由无辐射跃迁将能量传递给稀土离子，使稀土离子受到激发跃迁到激发态，当稀土离子由激发态回到基态时产生荧光。稀土配合物的发光主要取决于中心离子、能级及配体的结构。铕配合物的发光主要来自于Ｅｕ抖的Ｉ）ｕ一Ｄｚ的特征发射峰，其发射峰位于６１７ｎＩｎ左右，不随配体的不同而发生改变。目前研究最多的是二酮类、羧酸及羧酸盐类配体，这两类配体的三重态能级能够与Ｅｕ什的。Ｄ０能级很好匹配，有效地将受激能量传递给中心离子。同时，稀土中心离子倾向于高配位数，除满足电荷平衡的有机负离子作分析

稀土铕、β-二酮配合物的合成、表征及其发光性能测定实验设计

稀土铕、β-二酮配合物的合成、表征及其发光性能测定一、学习目的1、学习并了解稀土配合物的性质和功能.2、了解稀土元素发光原理，学习分析荧光谱图3、学习使用分子荧光光谱仪测试所得产物的激发光谱、发射光谱等荧光性质。

4、学习使用红外光谱仪测试所得产物的成键情况和基团信息。

二、实验原理稀土就是化学元素周期表中镧系元素--镧(La)、铈(Ce)、镨(Pr)、钕(Nd)、钷(Pm)、钐(Sm)、铕(Eu)、钆(Gd)、铽(Tb)、镝(Dy)、钬(Ho)、铒(Er)、铥(Tm)、镱(Yb)、镥(Lu)，以及与镧系的15个元素密切相关的元素-钇(Y)和钪(Sc)共17种元素，称为稀土元素。

20世纪40年代，Weissman发现用近紫外光可以激发某些具有共振结构的有机配体的稀土配合物产生较强的荧光，其后相继发现了其他一些稀土配合物的光致发光配合物：目前，稀土放光材料以及广泛地应用于分子荧光免疫分析、结构探针、防伪标签、生物传感器、农用薄膜和器件显示灯领域。

稀土配合物发光主要由中心·离子的f-f跃迁所引起的，具有光色纯度高、发光效率高和修饰配体不影响发光颜色等优点，在分析化学、生物学、超薄膜、有机电致发光等领域有广泛的应用。

本实验采用液相均相法制两种稀土铕、β-二酮配合物。

通过紫外吸收光谱和激发、发射光谱对其荧光性质进行研究。

稀土配合物的发光类型和发光性能都与稀土离子的4f电子结构及其跃迁密切相关。

4f电子受s5p°的屏蔽，它们的能级受外界的影响较小，但由于自旋耦合常数较大，能引起J能级的分裂。

不同稀土离子中4f电子的最低激发态能缴和基态能级之间的能量差不同，致使它们在发光性质上有一-定的差别。

稀土离子的4f电子跃迁主要有f跃迁和f-d跃迁。

属于f-f禁阻跃迁的三价稀土离子在紫外光区的吸收系数很小，发光效率低。

β_二酮配体在紫外光区有较强的吸收，而且能有效地将激发态能量通过无辐射跃迁转移给稀土离子的发射态，从而敏化稀土离子的发光，弥补了稀土离子发光在紫外-可见光区的吸收系数很小的缺陷，此即为“Antena效应”。

镝(Ⅲ)-BDPPPD配合物的合成及其荧光性质

镝(Ⅲ)-BDPPPD配合物的合成及其荧光性质薛卫星;李建宇【期刊名称】《精细化工》【年(卷),期】2002(19)1【摘要】以二氧六环为溶剂 ,在 pH约为 7的条件下 ,分别以n (Dy3+ )∶n (BDPPPD) =2∶3和n (Dy3+ )∶n(BDPPPD)∶n(Phen ) =2∶3∶2的量比 (Phen为邻菲罗啉 ) ,合成了Dy(Ⅲ)的 1,5 双(1′,3′ 二苯基5′ 氧代吡唑4′ 基 ) 1,5 戊二酮(BDPPPD)的二元配合物Dy2 (BDPPPD) 3·6H2 O和三元配合物Dy2(BDPPPD)3(Phen) 2 ·2H2 O ,收率为 91 2 %和 89 6 %。

通过化学分析、元素分析和热分析确定了配合物的组成 ,通过FT -IR谱对配合物进行了表征。

测定了配合物的荧光光谱 ,配合物的荧光发射峰位于 481和 5 76nm附近 ,分别相应于Dy3+ 的 4 F9/2→ 6H15/2 和4 F9/2 → 6H13/2 跃迁 ,说明配合物发射Dy(Ⅲ)的特征荧光。

第二配体Phen具有荧光增强作用 ,三元配合物Dy2 (BDPPPD) 3(Phe n) 2 ·2H2 O最大发射峰 (5 76nm)的荧光强度是二元配合物Dy2 (BDPPPD) 3·6H2 O的 1 6 8倍。

配合物具有较强荧光 ,说明BDPPPD的三重态能级与Dy3+ 最低激发态 (4 F9/2 )能级具有良好匹配 ,且其吸光系数较高 ,BDPPPD是Dy(Ⅲ)【总页数】3页(P22-24)【关键词】1,5-双(1′,3′-二苯基-5′-氧代吡唑-4′-基)-1,5-戊二酮;荧光性质;镝离子;BDPPPD配合物;合成【作者】薛卫星;李建宇【作者单位】北京工商大学化工学院【正文语种】中文【中图分类】O614.342【相关文献】1.稀土掺杂镝(Ⅲ)乙酰丙酮邻菲咯啉三元配合物的合成和荧光性质 [J], 吴惠霞;忻驰洋;孙君燕;曹卫丽;王则民2.镝与二甘醇酸的配位聚合物的水热合成、晶体结构及荧光性质 [J], 张艳斌;鞠艳玲;李艳秋;李夏3.镝(Ⅲ)与酰腙及1,10-菲啰啉多元配合物的晶体结构及荧光性质 [J], 杨锐;何水样;武望婷;文振翼;史启祯;王大奇4.稀土配合物研究Ⅱ.1,6-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)-1,6-己二酮与钐(Ⅲ)、铕(Ⅲ)、铽(Ⅲ)、镝(Ⅲ)固体配合物的合成及性质研究 [J], 完颜辉;刘清云;侯雪荣;杨汝栋5.钐、镝-2-噻吩甲酸-2,2′-联吡啶三元配合物的合成及Dy^(3+)的荧光性质研究[J], 朱晓伟;布仁;宝金荣因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

稀土铈-对甲基苯甲酸-2,2-联吡啶配合物的合成、表征及荧光性能

谱线很窄，主发射峰为Ｃ３ｅ的４Ｆ跃迁，有很高的荧光强度，究表明合成的新型稀土配合物是Ｄ一６具研
一
种良好的发光材料。关键词：土；稀配合物；光光谱荧中圈分类号：６４１Ｔ３５７Ｏ４．；Ｑ２．文献标识码：Ａ文章编号：０８０１（０８０—０１０１０ —５１２０）２００ —３
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ＳＮ＆ＥＮ０工技０ｒ２～ＣＴＨＬＹＥＣ８Ｉ：ＹＩＥＣＯＧＩＨＩＬ６ｓ３ＥＮ科，（Ｔ化ＭＡ１）Ｃ２，ＵＲ０Ｎ１）
稀土铈一甲基苯甲酸一，一吡啶配合物对２２联的合成、征及荧光性能＊表
叫氧化铈）９９６２２（一９．９、，一／联吡啶：化学纯；对２结果与讨论
收稿日期：０８０－６２０－１０作者简介：笪祖林（９２）男，苏丹徒人．苏大学化１７一，江江工学院讲师．主要从事功能配合物的研究工作。＊＊通讯联系人。＊基金项目：中国博士后科学基金资助项目（０７４０７）２００２９３；江苏省博士后科研资助计划项目（６２３Ｂ；苏大学高级人才基金资助项目（６Ｄ１０００７）江０ＪＧ０５
笪祖林，王星，聪明，平立，冬亚，杨王杨邱凤仙一
（苏大学化学化工学院，苏镇江２２１）江江１０３

一种钇金属配合物的合成、表征及DNA性质的研究

一种钇金属配合物的合成、表征及DNA性质的研究赵宏伟;张潇尹;高恩军【摘要】选用2,2'-联吡啶-4,4'-二甲酸配体与钇金属,在100℃水热条件反应获得一个新颖的钇配合物Y2(H2 bpydc)3·H2 O.利用元素分析、X-射线单晶衍射对新颖钇配合物结构进行结构表征,并通过荧光光谱法测定了钇配合物与鱼精DNA的结合能力.通过凝胶电泳技术分析化合物切割pBR322质粒DNA的能力.荧光光谱显示出该钇配合物有良好的DNA性质,而且凝胶电泳测定也证明复合物切割pBR322质粒DNA的有效切割能力.研究结果表明:该配位聚合物对靶向DNA有极强的结合能力,并对肿瘤细胞有极强的抑制活性,是一种潜在的新型无机抗肿瘤聚合物.【期刊名称】《沈阳化工大学学报》【年(卷),期】2018(032)003【总页数】5页(P203-207)【关键词】钇金属配合物;DNA;荧光;电泳【作者】赵宏伟;张潇尹;高恩军【作者单位】沈阳化工大学辽宁省无机分子基化学重点实验室,辽宁沈阳110142;波士顿学院,麻萨诸塞州波士顿02467;沈阳化工大学辽宁省无机分子基化学重点实验室,辽宁沈阳110142【正文语种】中文【中图分类】TQ133癌症严重威胁人类的健康，寻找治疗癌症的药物受到很多国内外医学研究者的关注.随着对癌机理不断地深入研究,已经证明癌症的发生不仅与外界环境有密切的关系,而且与人体内的环境息息相关.目前外界污染物质的致癌机理还不完全清楚,但是一些间接致癌物通过人体的代谢转化成为最终致癌物,并且和DNA相互结合,在人体内持续存在可能是癌变的决定性因素，癌症其特征是细胞不受控制的增殖和细胞凋亡的丧失，从而产生异常的细胞或肿瘤.传统的癌症治疗主要是手术，化疗和放疗.尽管化疗已被广泛用于临床治疗，但在原发性和转移性癌症中存在许多缺点，例如顺铂的一般毒性，非特异性靶向和获得性耐药.为了减少化学治疗药物的不良反应并提高治疗效率，人们越来越关注低毒性金属配合物的研究和改善治疗性能以用作抗肿瘤药物[1].新型药物与生命大分子作用机制是评价药效的重要方法.研究认为药物的主要靶点是DNA.DNA作为细胞受体，在药物切割DNA 和调节细胞凋亡在致癌和癌症治疗中都起着重要作用.稀有金属配合物可以调节对DNA 结合和切割能力，钇配合物已经被提出用作潜在的抗癌和抑癌剂.本文以钇金属离子与2,2′-联吡啶-4,4′-二甲酸为配体，在水热条件下进行反应，合成了金属钇与氧原子结合的新颖的配合物，通过对配合物的荧光光谱技术和电泳技术，研究了聚合物与 DNA 的作用机制和对肿瘤细胞抑制效果，并得出有价值的科学信息.1 实验部分1.1 试剂与仪器2,2′-联吡啶-4,4′-二甲酸(H2bpydc)，二甲基甲酰胺(DMF)，蒸馏水，鱼精DNA(FS-DNA),溴化乙锭(EtBr),pBR322质粒DNA，Tris-HCl,NaCl,CdCl2,均为分析纯试剂，购置于国药集团化学试剂有限公司.Bruker Smart 1000 CCD X-射线衍射仪，美国Bruker公司；Perkin-Elmer LS55荧光分光光度计，美国Perkin-Elmer公司；JY-SPAT水平电泳槽进行电泳的测量.1.2 配合物的合成与结构表征将每3份质量的金属盐Y(NO3)3·6H2O与1份质量的2,2′-联吡啶-4,4′-二甲酸配体溶解在V(DMF)∶V(H2O)=1∶1的溶剂中，在常温下搅拌至完全溶解，放置于100 ℃反应釜中加热3 d.用溶剂洗涤分离合成的晶体，并至于空气中干燥得到纯净的晶体.产率:42.7 %.元素分析[理论值(实验值)，w/%]:C,19.55(19.61);H,4.07(4.11); N,11.41(11.43); Y,18.12(18.12).选择尺寸为0.22 nm×0.20 nm×0.18 nm的配合物单晶，以石墨单色器Mo Ka 为靶源(λ=0.071 073 nm)的Brucker Smart单晶衍射仪上,以ω-2θ的方式检测在2.04°<2θ<24.93°的范围之内的衍射数据，使用SHELXTL-2013软件程序进行晶体数据的解析，配合物的晶体信息列于表1.表1 晶体数据Table 1 Crystallographic data参数数值分子式Y2(H2bpydc)3·H2O晶胞参数460.12a/nm24.365(7)b/nm9.361(2)c/nm10.352(3)α/(°)90.00β/(°)97.618(13)γ/(°)90.00V/nm32.340 3(11)S1.086R的最终指数[I>2σ(I)]R1=0.0782,wR2=0.236 8R指数(所有数据)R1=0.063 1,wR2=0.259 1峰值与孔洞的最大差异/nm30.260,-0.1271.3 荧光光谱法通过荧光光谱法研究配合物与DNA之间的相互作用.通常研究DNA与配合物的方法是荧光猝灭光谱.EtBr(溴化乙锭)在荧光光谱法的研究中是荧光探针和DNA插入剂[2].在水溶液中EtBr分子自身荧光性很弱，然而在DNA作用下恰恰相反.将新颖的配合物加入到EtBr-DNA的体系中，发现配合物与EtBr竞争取代与DNA插入结合的EtBr分子，荧光在竞争作用下部分或者全部猝灭，然而猝灭的程度与金属配合物和EtBr对DNA的竞争能力息息相关[3].因此可以通过荧光光谱法判断配合物与DNA的结合强弱.1.4 凝胶电泳法凝胶电泳法是根据分子的特征应用物理特性分离分子的一种实验方法，同时也是测定金属配合物对DNA是否发生了切割或嵌入、解旋的作用方法[4].利用琼脂糖和聚丙烯酰胺不同浓度的配比分离相对质量或相同相对质量不同构型的核酸片段.对于小的核酸分子，通常使用不同浓度配制的不同孔径的聚丙烯酰胺凝胶，而琼脂糖凝胶则用于分离分子量大的核酸.此外，利用低浓度的荧光嵌入溴化乙锭进行染色，可以准确地知道DNA在凝胶中的具体位置[5].使用超螺旋质粒DNA pBR322作为靶点，使用琼脂糖凝胶电泳检测配合物的切割效率.当切割环形质粒DNA时，超螺旋形式(Form I)将观察到有最快的迁移；如果一条链被切割，超螺旋将变得松弛是以产生较慢移动的切口圆形(Form Ⅱ)；而如果两条链都被切割，则会产生在其间迁移的线性形式(Form Ⅲ).最后，对超螺旋pBR322 DNA从Ⅰ型转化为Ⅱ型和Ⅲ型的能力进行了评价[6].2 结果与讨论2.1 配合物[Y2(H2bpydc)3·H2O]的结构图1所示是配合物Y2(H2bpydc)3·H2O的单体配位环境结构图.由图1可以看出：中心钇离子是八配位的，其中中心金属钇与2,2′-联吡啶-4,4′-二甲酸6个配体中的氧相连，剩余的2个氧为游离氧原子.而2,2-联吡啶-5,5-二羧酸是一个刚性配体，2个六元环彼此平行，2个氮原子由于分布两侧，配位能力减弱，在此配合物中并未参与配位.合成的新颖钇的化合物结合时形成一个完全对称的结构.图1 晶体配位环境Fig.1 Crystal coordination environment map2.2 荧光光谱法溴化乙锭(EtBr)是一种具有平面分子的荧光染色剂，其高度灵敏的共轭芳香环具有较弱的荧光作用，它的共轭扁平分子平行地嵌入DNA双链的配对碱基对之间形成堆积[7-8].没有荧光性质的DNA在插入EtBr后，不仅平行地固定在DNA内部，而且使其内部平行面刚性加强.发生碰撞猝灭减小，荧光特性明显增强[9].金属配合物或化合物也能与 DNA 发生类似的插入作用，它会与DNA 相结合的 EtBr 产生竞争释放出 EtBr，复合体中的EtBr发出的荧光比游离的EtBr本身发出的荧光强度大10倍，从而导致荧光性减弱.在激发波长为526 nm，DNA-EtBr复合体系与配合物作用的发射光谱图(最大发射峰为618 nm)如图2所示.图2中6条谱线分别表示：1为溶液中仅存在DNA-EtBr复合体系的荧光曲线，2～6为DNA-EtBr 复合体系分别加入浓度不断增加的配合物(0.5×10-6 mol/L,1.0×10-6mol/L,1.5×10-6 mol/L,2.0×10-6 mol/L,2.5×10-6 mol/L)的荧光曲线.在用EtBr 预处理的DNA上加入配合物后，观察到荧光强度明显降低，且加入的配合物浓度越高，猝灭现象越明显.还原程度不仅与DNA中除去溴化乙锭的配合物的量度有关，而且还与相邻的DNA碱基对和配合物之间的作用程度有关.这既能说明药物以插入方式与DNA相作用，又能研究药物与DNA结合能力的强弱.根据经典斯特恩-沃尔默(Stern-Volmer)方程[10]：I0/I=1+Ksq·r其中：I,I0分别代表配合物/EtBr/DNA复合物中存在和不存在配合物时复合物的荧光强度；Ksq表示斯特恩猝灭常数，定性描述配合物与DNA的作用强弱；r为复合物中配合物与DNA的浓度比.从图3可以看出：Ksq大小可以定量地比较两个化合物在同等条件下与DNA作用的强弱程度，Ksq越大，作用程度越强.经过计算得出化合物的Ksq=0.211 8.1.c(配合物)=0 mol·L-12.c(配合物)=0.5×10-6 mol·L-13.c(配合物)=1.0×10-6 mol·L-14.c(配合物)=1.5×10-6 mol·L-15.c(配合物)=2.0×10-6 mol·L-16.c(配合物)=2.5×10-6 m ol·L图2 不同浓度的配合物与DNA-EtBr作用的荧光光谱Fig.2 Fluorescence spectra of different concentrations of complexes bingding to DNA-EtBr图3 Stern-Volmer猝灭曲线Fig.3 The Stern-Volmer annihilation curve2.3 凝胶电泳法配合物对DNA进行了有效的切割，形成了多条条带，其中通过使用配合物的3种不同浓度研究了切割超螺旋pBR322质粒DNA.由图4可以看出：DNA可以被水溶性钇配合物切割.随着钇配合物浓度的降低，切割活性依次减弱，这里可以看出配合物可诱导所有浓度的质粒DNA进行明显切割，但是配合物浓度不同的情况下，其对质粒DNA显示出不同的切割效率.对于不存在金属配合物的对照，观察到少量DNA裂解[11].凝胶电泳法是将一定浓度的pBR322质粒DNA和新颖的配合物溶液放置于质量分数0.8 %的琼脂糖凝胶上(并且使用EtBr进行着色)，由此测定新颖的配合物切割DNA能力的强弱，在200 V、80 mA条件下，将配合物放在TAE缓冲溶液的电泳池中，反应一段时间后标注相应浓度下的图谱，如图4所示.Lane 1～4显示的是配合物浓度依次为 14.0、 7.0、3.5、0 μmol/L在有氧条件下，反应2 h的新颖配合物对DNA进行切割结果图像.从电泳图中可以看出：随着配合物浓度的减小，FormⅠ在增加而FormⅡ在减小(除参照Lane 4外).由此可以得出配合物对DNA具有一定的切割能力.图4 配合物对pBR322 DNA的切割电泳图谱Fig.4 Cleavage of pBR322 DNA in the presence of complex3 结论(1) 用2,2′-联吡啶-4,4′-二甲酸配体与六水硝酸钇通过水热反应制得新颖的钇配合物Y2(H2bpydc)3·H2O，配体2,2′-联吡啶-4,4′-二甲酸中的羧酸与一个钇金属相结合，形成多配位的金属配合物.(2) 通过荧光光谱法表明2,2′-联吡啶-4,4′-二甲酸-钇配合物与DNA的作用方式为嵌插作用，Stern-Volmer线性猝灭常数Ksq为0.211 8.使用琼脂糖凝胶电泳研究了配合物切割超螺旋质粒DNA pBR322的能力，实验结果表明配合物表现出有效的DNA切割能力.实验结果充分表明配合物与DNA有较强的相互作用.通过本文的研究希望能够为靶向性药物的设计和体外药物的筛选提供理论依据与技术支持.【相关文献】[1] REPICH H H,ORYSYK V V,PALCHYKOVSKA L G,et al.Synthesis,Spectral Characterization of Novel Pd(Ⅱ),Pt(Ⅱ) Tr-Coordination Compounds Based on N-allylthioureas.Cytotoxic Properties and DNA Binding Ability[J].Journal of Inorganic Biochemistry,2017,168:98-106.[2] GIDWANI B,VYAS A.A Comprehensive Review on Cyclodextrin-based Carriers for Delivery of Chemotherapeutic Cytotoxic Anticancer Drugs [J].Biomed Res Int，2015(13):198268.[3] MOKDAD A,DIMOS K,ZOPPELLARO G,et al.The Non-Innocent Nature of Graphene Oxide as a Theranostic Platform for Biomedical Applications and Its Reactivity Towards Metal-based Anticancer Drugs [J].RSC Advances， 2015,5(93):76556-76566.[4] BABIN V N,BELOUSOV Y A,BORISOV V I,et al.Ferrocenes as Potential Anticancer Drugs.Facts and Hypotheses [J].Russ Chem Bull，2015,63(11):2405-2422.[5] GANOT N,REDKO B,GELLERMAN G,et al.Anti-Proliferative Activity of the Combination of Salan Ti(Ⅳ) Complexes with other Organic and Inorganic Anticancer Drugs Against HT-29 and NCI-H1229 Cells:Synergism with Cisplatin [J].Rsc Advances， 2015,5(11):7874-7879.[6] DAS D,DUTTA A,MONDAL P.Interactions of the Aquated Forms of Ruthenium(Ⅲ) Anticancer Drugs with Protein:a Detailed Molecular Docking and QM/MM Investigation [J].Rsc Advances，2014,4(105):60548-60556.[7] DENG Y,BAI Y,ZHU L G,et al.Effects of Metal Ions and Ligands on Transesterification:Synthesis,Structures,and Catalytic Activities of a Series of Cation-Anionic Complexes with Dipyridylamine Ligands [J].Journal of Coordination Chemistry，2012,65(16):2793-2803.[8] KOLEY SETH B,RAY A,BASU S.A Control on Hydrophobic and Hydrophilic Interactions between HEWL and Metal Schiff-base Complexes Comprising of Different Metal Ions and Ligands [J].Journal of Luminescence，2015,161:54-62.[9] SELVAKUMARAN N,BHUVANESH N S P,ENDO A,et al.Synthesis,Structure,DNA and Protein Binding Studies,and Cytotoxic Activity of Nickel(Ⅱ) Complexes Containing 3,3-dialkyl/aryl-1-(2,4-dichlorobenzoyl)Thiourea Ligands [J].Polyhedron，2014,75:95-109.[10] SOLANKI A,PATIL Y P,KUMAR S B.Mononuclear Five-Coordinate Cobalt(Ⅱ) Complexes with N4-Coordinate Pyrazole Based Ligand and Pseudohalogens:Synthesis,Structures,DNA and Protein Binding Study [J].Journal of Coordination Chemistry，2015,68(22):4017-4037.[11] DAS M,NASANI R,SAHA M,et al.Nickel(Ⅱ) Complexes with a Flexible Piperazinyl Moiety:Studies on DNA and Protein Binding and Catecholase Like Properties [J].Dalton Transactions，2015,44(5):2299-2310.。

钌(II)多吡啶配合物论文：钌(II)多吡啶配合物DNARNA光谱性质

钌(II)多吡啶配合物论文：钌(II)多吡啶配合物 DNA RNA 光谱性质【中文摘要】核酸包括DNA和RNA,是生物体遗传信息的载体,它在生命活动过程中扮演重要角色,而且很多遗传疾病的产生都与它有关。

自从顺铂被确认具有抗癌活性以来,科学家试图在金属配合物范围内寻找到一种新的抗癌试剂。

钌(II)多吡啶配合物由于它们对人体器官的低毒性和对癌细胞强的抑制作用使其备受关注,而研究它们与核酸的相互作用是探究其抗癌机理的一个重要环节,因而具有重要意义。

钌(II)多吡啶配合物是一种具有手性、刚性、平面性较好的八面体结构金属配合物;虽然它们的化学性质稳定但是其光谱性质对外界环境依赖很大,表现出具有灵敏可调性。

另外钌(II)多吡啶配合物在可见区发生从中心原子钌到配体的荷迁移,产生典型的MLCT吸收峰;同时在可见光的照射下会从激发态MLCT跃迁至基态,并发生辐射跃迁失去光子,伴随着可能会在610 nm左右产生荧光。

正是由于它们具有这些特有性质,从而可以利用不同方法分别研究它们与核酸的相互作用。

本论文包括四章。

第一章简要介绍了本课题的理论基础和钌多吡啶配合物的应用领域。

第二章设计合成了配合物2+并进行了表征;利用电子吸收光谱、荧光光谱、CD光谱和黏度法等手段对比研究了它与tRNA分子和CT-DNA分子的相互作用;利用MTT法研究了2+的抗癌活性。

研究表明核酸的结构是影响钌(II)多吡啶配合物的核酸键合行为的一个重要因素;2+对实验中的四种癌细胞显示不同的抗癌性。

第三章合成了2+与2+并进行了表征。

利用光谱法和黏度测试分别研究了它们与CT-DNA相互作用的情况。

结果表明插入配体取代基的电子效应和位阻效应是影响钌(II)多吡啶配合物的DNA键合强度的重要因素。

第四章包含两部分内容,一部分是研究外界环境和试剂对2+的光谱性质的影响。

实验表明钌(II)多吡啶配合物的光谱性质容易受外界环境的影响; Fe3+、Cu2+和Zn2+对2+的荧光光谱几乎没有影响;然而Co2+却能淬灭它的部分荧光,之后加入EDTA,荧光几乎又被完全恢复。

铕-丁二酸衍生物-2

乙醇溶液，ＮＯ的乙醇溶液调ｐ用ａＨＨ值至约为
６０得到大量沉淀，续在室温下搅拌３ｈ后陈化．，继
近处的一Ｃ＝０伸缩振动吸收峰，以及在ｌ２１ｃ２ｍ
１过滤，２ｈ过滤得到的沉淀用乙醇洗涤，０℃真空５干燥，得到淡黄粉末状配合物．其它配合物的合成方
Hale Waihona Puke Ｖ１２．ｏ６Ｎｏ１Ｍａ２１ｒ０１
．．
铕一丁二酸衍生物一，２２一联吡啶三元配合物的合成和荧光性质研究
刘胜利，欧阳涛，良才，禹朱金良
（湖南科技大学化学化工学院，湖南湘潭４１０）１２１
中图分类号：６４３８Ｏ１．３文献标识码：Ａ文章编号：６２—９０（０１０ — ０２— ４１７１２２１）１０８０
近年来，土有机配合物作为一种优良的发光稀
材料引起了广大研究者的极大兴趣，使得其成为发光领域中的重要组成部分ＩＪ在众多有机配体中，。．
第２６卷第１期２１０１年３月
湖南科技大学学报（自然科学版）Ｊｕｎｌｆｕａｎｅｉｆｃｎｅ＆ＴｃｎｌｙＮｔｒｌｃｎｅＥｉｎｏｒａｏＨｎｎＵｉｒｔｏＳｉｃｖｓｙｅｅｈｏｇ（ａａＳｉｃｄｉ）ｏｕｅｔｏ
Ｅ：，纯度Ｉ９．％，科稀土冶金及功能材ｕＯ（＞９９瑞料国家工程研究中心）２，，２一联吡啶（分析纯，医国集团化学试剂有限公司）丁二酸及衍生物（析，分纯，上海晶纯试剂有限公司）其它试剂为分析纯．，

钐、镝-2-噻吩甲酸-2,2′-联吡啶三元配合物的合成及Dy 3+的荧光性质研究

配位的研究很少，了寻找新型发光材料，们以为我
２噻吩甲酸为第一配体，，＇吡啶为第二配体，．２２－联
合成了钐、２噻吩甲酸．，＇吡啶三元配合镝．．２２－联物，研究了镝（１配合物的荧光性能。１）１
１实验部分
钐、．．吩甲酸．，＇吡啶三元配合物。镝２噻２２－联
２结果Ｐ．０Ｅ２０型元素分析仪（土含量以ＥＴ４稀ＤＡ配
２１配合物的组成分析．
元素分析、土配合滴定分析及摩尔电导数稀据见表１。结果表明，合物的组成为ＲＩＬ・配Ｅ。
浓度约为１０×１ＩｏＬ；ｈｍｄｕＲ．３Ｃ型．０３ｍｌ）ＳｉａｚＦ５０／
荧光分光光度计（温下测定，室激发狭缝和发射狭
缝均为５ｍ，Ｌ３ｎ加－９型滤光片）。
Ｓ２３纯度９．５；２３纯度９．９）ｍ０（９９％）Ｂ０（Ｙ９９％；２噻吩甲酸（度＞９％）２２－吡啶、 Ⅳ 二．纯９；，＇联 Ⅳ，．
基金项目：蒙古大学青年基金资助项目（ｄ０１０。内ｎ２０６）
作者简介：晓伟（９３）男，朱１７．，蒙古族，内蒙古赤峰人，硕
稀土光致发光配合物是一类具有独特性能的发光材料，的荧光单色性好，它发光强度高，日益受到人们的重视。具有荧光性质的稀土芳香羧酸配合物【２，其是稀土离子与羧酸、１尤．Ｊ以吡啶环为

新的稀土铕三元配合物的合成及表征

新的稀土铕三元配合物的合成及表征摘要：通过乙酰蒽与乙酸乙酯的克莱森缩合反应，合成新配体9-蒽甲酰丙酮，并与邻菲罗啉、稀土铕（Ⅲ）合成三元稀土配合物。

通过元素分析、EDTA配位滴定分析、红外、荧光光谱分析测定了配合物的组成、结构和发光性能；利用差热-热重分析测定了配合物的热稳定性。

研究结果表明,稀土三元配合物在612.05 nm处发出强的Eu3+特征荧光。

关键词：克莱森缩合；三元稀土配合物；荧光性质1 前言稀土β-二酮配合物作为强荧光配合物的研究一直为人们所重视。

这是由于配合物中存在着螯合环并包含电子可运动的共轭键，使β-二酮与稀土生成的配合物在只含有氧的配体中是最稳定的;而且在这类配合物中存在着从具有高吸收系数的β-二酮配体到Tb3+、Eu3+等的高效能量传递，从而使得它们在所有稀土有机配合物中发光效率最高。

本文利用克莱森(claisen)缩合[6]的方法合成新的β-二酮配体9-蒽甲酰丙酮，并利用元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱、对配体进行了表征；配体与邻菲罗啉、稀土铕（Ⅲ）合成三元稀土配合物，用荧光光度法对三元稀土配合物的荧光性质进行了研究，并讨论了铕配合物的荧光性质。

2 实验部分2.1原料与试剂乙酰蒽按文献方法合成，纯化后产物熔点：74℃～75℃；氢化钠NaH,纯度99%，含量80%；乙酸乙酯CH3COOC2H5,纯度99.9%；氧化铕Eu2O3，纯度99.99%。

本文所用其它试剂均为分析纯，所用溶剂使用前均经过脱水重蒸处理。

2.2仪器与测试条件熔点用上海产X4型显微熔点仪测定；元素分析用Elementar Vario ELIII 型元素分析仪测定；红外光谱用Bruker EQUINOX55 型红外光谱仪，KBr压片法测定；荧光光谱采用美国V ARINA公司cary-eclipse荧光分光光度仪测定，测定条件为常温。

2.3 9-蒽甲酰丙酮的合成反应方程式：氮气保护下，以四氢呋喃为溶剂，2mmol的乙酰蒽和4mmol的乙酸乙脂在8mmol氢化钠存在下进行反应，反应温度约65℃，反应开始后有氢气缓慢放出。

配合物[Cd(bpndc)(phen)_2(H_2O)]·2H_2O的水热合成、晶体结构及荧光性质(英文)

０６１ｍｍＦ００＝４Ｒｍ００２，＝．５ｗ＝．１．ｉｇ —ｒｓｌｒｙｄｆｃｏｎｌｓｅｅｌｄ．２，（）６６，ｉ．７Ｒ１Ｏ０２，Ｒ２０１６Ｓｎｌｃｔａｉｒｔｎａａｉｒｖａｅ０４＝７３６ｅｙａＸ— ｆａｉｙｓ
ｐｏｅｔｆｃｍｐｅａｅｎｉｖｓｉａｅｔｒｏｔｍｐｒｔｒ．ＣＤＣ８７０．ｒｐｒｏｏｌｘ１ｈｓｂｅｎｅｔｔｄａｏｍｅｅａｕｅＣｙｇ：２９５
Ｋｅｏｄ：ｄ）ｏｐｅ；ｒｓｌｔｃｒ；ｙｒｇｎｂｎ；ｕｎｓｅｔｒｐｒｙｗｒｓＣ（ｃｍｌｃｔｒｔｅｈｄｏｅｏｄｌｅｃｎｏｅｔｎｘｙａｓｕｕｍｉｐｙ
聂雪屈景年陈满生
（阳师范学院化学与材料科学系，阳衡衡４１０）２０８
摘要：由二苯甲酮一，二甲酸和邻菲咯啉为配体合成了１新的镉化合物［ｄｂｎｃ（ｈｎ２ｚ）・Ｈ２１（ｚｐｄ＝４４一个Ｃ（ｐｄ）ｅ）ＨＯ】２０（）ｂｎｃ￣甲ｐ（Ｈ
ｔａａｈｍｅａｅｔｒｌｃｔｄｉｉｏｔｄｏｔｈｄｏｏｒｉａｉｎｅｖｒｎｎ，ｎｔｉｆｒｅｏｎｃｅｙｈｔｅｃｔｌｃｎｅｏａｅｎａｄｓｒｅｃａｅｒｎｃｏｄｎｔｎｉｍｅｔａｄｉｓｕｔｒｃｎｅｔｄｂｔｏｏｈ
３１８６（６ｎｃ１４９１）ｎ．５９１）ｍ，＝．４５（７ｍ，Ｖ１．１（）ｍ。Ｚ１，３￣４ｄ８＝９．７Ｄ＝．７・ｍ，５＝５ｌ３ｎ，＝６Ｃ９４ＨＣＯ，７５，１１ｇａ＝Ｍ￣０３

稀土_稀土-过渡金属配合物的合成、结构及发光性质

稀土/稀土过渡金属配合物的合成、结构及发光性质摘要稀土/稀土过渡金属配合物不仅具有迷人的结构，而且因其在单分子磁体、低温温度计等领域的潜在应用成为研究热点。

近十几年所报道的稀土/稀土-过渡金属配合物大多数是通过水热/溶剂热法合成得到的。

本文在水热条件下合成了四例稀土金属配位聚合物(化合物1-4)、两例零维的稀土-过渡金属簇合物(化合物5和6)，两例零维的稀土-过渡金属配合物(化合物7和8)以硝酸钬为稀土源，二甘醇酸(C4O5H6)为配体，水热条件下得到了一例二维稀土金属配位聚合物[Ho2(C4O5H4)3(H2O)4]·2H2O(1)。

化合物1属于正交晶系，空间群为C2221。

该化合物中的稀土Ho离子通过与二甘醇酸配体上的羧基氧原子相互连接形成二维层状结构。

以硝酸钆为稀土源，4,4’-二苯醚二甲酸(C14O5H10)为配体，水热条件下得到了一例三维稀土金属配位聚合物Gd2(C14O5H8)3(H2O)4(2)。

化合物2属于单斜晶系，空间群为P21/c。

该化合物中的稀土Gd离子通过与2,2-二苯醚二甲酸配体上的羧基氧原子相互连接形成二维层，层与层之间通过配体氧原子连接形成三维网状结构。

以氧化镝为稀土源，亚氨基二乙酸(H2ida)为配体，水热条件下得到了一例三维稀土金属配位聚合物[Dy2(ida)3]·H2O(3)。

化合物3属于四方晶系，空间群为I41/a。

该化合物中的稀土Dy离子通过与亚氨基二乙酸配体上的氧原子相互连接形成二维层，层与层之间通过配体氧原子连接形成三维骨架结构。

以硝酸钬为稀土源，2,3-吡嗪二羧酸(2,3-pzdaH2)为配体，水热条件下得到了一例三维稀土金属配位聚合物[Ho2(2,3-pzda)3(H2O)5]·3H2O(4)。

化合物4属于三斜晶系、空间群为P-1。

该化合物中的稀土Ho离子通过与2,3-吡嗪二羧酸配体上的羧基氧原子互相连接形成二维层，层与层之间通过配体氧原子连接形成三维骨架结构。

1,3-双[3-(2-噻吩基)-3-氧代丙酰基]苯、2,2′-联吡啶和铕(Ⅲ)配合物的合成与荧光性质研究

文章编号：０－８２２１）６０５－４１０５６（０００－５６００
１３双［一２噻吩基）３氧代丙酰基］、，Ｂ３（一一一苯２２＿吡啶和铕（Ｉ）合物的合成与荧光性质研究，联ｔＩ配Ｉ
刘万云，霍平熊知行梅光泉ｈ，，
参考文献［］５的方法，０９１０ｇ５０ｍ１间二苯甲酸二甲酯和１０１２．０ｍｍ１的氢化钠将．７（．０ｍｏ）．９ｇ（５０ｏ）０置于１０ｍＬ两颈圆底烧瓶中，０将该装置置于冰水浴中，入用金属钠无水处理过的四氢呋喃２Ｌ电磁搅加０ｍ．拌，滴加入２５ｍ（００ｏ）２乙酰噻吩，冰水浴中保持反应２ｈ升至室温继续反应２ｈ停止反逐．Ｌ２．０ｍｍ１的一在，．
材料等方面已引起人们普遍的重视，近年又发现该类化合物同时具有光致发光及电致发光的双重性，还可以与基因发生一定的相互作用，对新型多功能材料的开发具有良好的应用前景¨ 稀土双／二酮类配合物通引．３一
过有机配体的强紫外吸收向稀土离子有效传递能量，使其发出稀土离子的强特征荧光，具有紫外激发荧光性能ｊ由于其稳定的化学性质和优异的发光性能，．已被越来越广泛地应用于工业、农业、高新技术产业等领
ＣＰ级．．
１２配体及配合物的合成．
１２１配体１３双［一２噻吩基）３氧代丙酰基］的合成．．，．３（．一一苯

铕螯合物的制备及光谱性质研究

?6吉林大学第二医院!吉林长春#?H>>I?###### E6中国科学院长春应用化学研究所!吉林长春#?H>>EE
摘#要#稀土螯合物的制备是均相时间分辨荧光免疫分析中的关键部分!为了合成理想的稀土螯合物!以 E!G2二#溴甲基$吡啶2H!J2二甲酸二乙酯为原料!首先优化合成了 P-g 7E!G25V!V1!V!V12*二#E!E12联吡啶2 G!G12二甲基$+二#氨甲基$62吡啶2二羧酸乙酯!使其产率明显提高'进一步选择乙腈和甲醇两种反应体系合成铕螯合物 !并比较了不同反应体系下合成的铕螯合物的光谱性质 '研究表明 !乙腈和甲醇两种反应体系所得铕螯合物的激发光谱#最大激发波长为 H?>)&$-发射光谱 #最大发射波长为 G?G)&$-量子产率基本相同!荧光强度在?>KS#?>KJ &%1(PK?范围内与 O/Hg 浓度均成线性!相关系数分别为>UQQHRH和>UQSGGJ! 两种铕螯合物#'kEUJ]?>KJ &%1(PK?$的荧光强度略有差异!荧光寿命分别为SEJ和SH>%.'因此!两种反应体系所得铕螯合物具有斯托克斯位移大-荧光强度强以及荧光寿命长等优点!并且此种穴状螯合剂结构中的吡啶2E!E2联吡啶可保护铕离子免受其他物质的干扰!是理想的稀土螯合物!可用于蛋白质-核酸等生物分子的标记'本研究不仅拓展了合成新型稀土螯合物的方法!而且为进一步建立均相时间分辨荧光免疫分析奠定了基础'

一种氨基修饰的钌配合物的表征、电聚合及其电致化学发光性能研究

一种氨基修饰的钌配合物的表征、电聚合及其电致化学发光性能研究1孙树全，袁荷芳，宋启军，丁玉强江南大学化学与材料工程学院，江苏无锡（214122）E-mail: qsong@摘要：本文依照文献合成了一种多联吡啶钌配合物(bpy)2Ru(phenNH2)(PF6)2，bpy为2,2′-联吡啶, phenNH2为5-氨基-1,10-邻菲罗啉，并用紫外光谱、荧光光谱对其进行了表征。

在0.1mol/L TBAPF6，5mmol/L的(bpy)2Ru(phenNH2)(PF6)2乙腈溶液中，使用循环伏安法将该配合物氧化电聚合到了玻碳电极表面。

以三丙胺为共反应物，发现在乙腈溶液和水溶液中，其ECL性能均较为稳定。

关键词：钌配合物；5-氨基-1,10-邻菲罗啉；电聚合；电致化学发光1. 引言电致化学发光（Electrochemiluminescence或ECL）是指光活性分子在电极表面进行电化学反应，应的产物之间或与体系中某种组分进行反应，成激发态分子，分子回到基态而发光的现象。

由于ECL检测的分析方法具有较高的灵敏性，好的重现性以及比较易于自动化等优点，它被广泛用于生物，药物以及环境分析中[1-3]。

在大量的ECL试剂中，联吡啶钌Ru(bpy)32+具有较好的化学稳定性以及优异的电化学性能，因此得到了深入的研究以及广泛的应用[1-5]。

但是，由于Ru(bpy)32+及其相关衍生物比较昂贵，在大多数分析应用中，需要不断供给这种试剂参与反应，导致分析成本高、环境污染等问题，从而限制了其电致化学发光的应用。

把它固定在电极表面不仅可以克服上述问题，还可以简化实验装置。

为此人们在Ru(bpy)32+固定化方面做了不少工作。

但是由于Ru(bpy)32+水溶性较好，导致其固定化通常需要各种特殊的技术或载体。

目前，文献上报道对Ru(bpy)32+及其衍生物的固定化方法主要有四种类型[6]，即利用Langmuir-Blodgett、自组装、离子交换聚合物薄膜和溶胶-胶(sol-gel)等技术，利用电聚合的方法固定Ru(bpy)32+的，并用于ECL研究的工作还比较少。

萘乙酸及2,2’-联吡啶的铕(Ⅲ)配合物的晶体结构与荧光性质

作者简介：东良正（１９９０一），男，青海互助人，延安大学化学与化工学院学生。通讯作者：任宜霞，女，延安大学副教授，博士。
第３２卷第４期２０１３年１２月
延安大学学报（自然科学版）ｔＪｏｕｒｎａｌｏｆＹａｎａｎＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ（ＮａｔｕｒａｌＳｃｉｅｎｃｅＥｄｉｉｏｎ）
—
Ｖ０ｌ＿３２Ｎｏ．４
收稿日期：２０１３—０７—０３
１．２实验过程
依次称取０．０７０ｇＥｕＣ１３・６Ｈ２Ｏ、０．０３０ｇＮＡＡ和０．０１５６ｇ２，２一ｂｉｐｙ加入到５ｍＬ蒸馏水中，再加
Ｄｅｅ．２０１３
—
ＤＯＩ：１０．３９６９／Ｊ．ＩＳＳＮ．１００４—６０２Ｘ．２０１３．０４．０吡啶的铕（ Ⅲ）配合物的晶体结构与荧光性质
东良正，郝甜甜，刘珍叶，任宜霞
一
４５００荧光分光光度计。
独特的稀土配合物。萘乙酸稀土配合物的研究较多，但有关此类配合物的晶体结构的报道较少ＨＪ，尤其是结合２，２一联吡啶的萘乙酸稀土
配合物的晶体结构尚见文献报道，极大地限制了对此类配合物的深入研究。
吡啶的铕（ｍ）配合物，并报道了其晶体结构和发

铕、铽-2-噻吩甲酸-2,2’-联吡啶配合物的合成、表征及荧光性质研究

１２二元配合物及三元配合物的制备．
配合物
的荧光激发和发射光谱用ＳｉｄｕＲ－３１Ｃ型荧光分光ｈｍａｚＦ５０Ｐ
取Ｅ２，）加ｌｌＩＨＣ（ｕＯ。Ｔｂ（７・ｍｏＩ￣溶解，蒸发溶液至近干，用无水乙醇溶解，转移到１０ｍＩ容量瓶，０制成高氯
取１ｍｌｍｏ高氯酸稀土溶液，３ｍｍｏ２噻吩甲酸的乙将ｌ－醇溶液逐滴滴加到高氯酸稀土乙醇溶液中，２ｔｏ・的用ｌＩｏ
氨水调节体系的酸度至ｐ．Ｈ５８左右，溶液立即出现浑浊，
在６Ｏ℃左右搅拌３ｎ０ｍｉ，得到白色粘稠状沉淀，室温静止２，白色沉淀物过滤，洗涤，４ｈ将真空干燥，分别得到粉末状固体铕、２噻吩甲酸二元。铽一一取ｌｍｍｏ高氯酸稀土溶液，３ｍｍｏ－吩甲酸、ｌｌ将ｌ噻２ｍｍｏ２联吡啶的乙醇混合溶液加入到热的高氯酸稀土ｌ，２一乙醇溶液中，用２ｔｏ・Ｉ１ｌ的氨水调节体系ｐ５８左右，ｏ．Ｈ．在６Ｏ℃左右搅拌３ｎ０ｍｉ，得到白色粘稠状沉淀，室温静止２，白色沉淀物过滤，４ｈ将洗涤，真空干燥，分别得到粉末状固体铕、２噻吩甲酸一，２‘ 吡啶三元配合物配合物。铽一一２，联
中图分类号：Ｏ１．６４３
ＦＩＴＲ型红外光谱仪以ＫｒＢ压片法测定；核磁共振氢谱是以
引言
稀土光致发光配合物是一类具有独特性能的发光材料，其荧光单色性好，发光强度高，其是稀土离子与羧酸、吡尤啶环所形成的三元配合物可发出更强的荧光，日益受到人们的重视。许多特殊结构和荧光较强的稀土芳香羧酸配合物的报道日见增多。２噻吩甲酸是一种杂环芳香羧酸，但以－其作为配体与稀土离子配位的研究很少。为了寻找新型发光材料，本文研究合成了铕、２噻吩甲酸二元配合物和以２铽一一一

激发态能量转移能量转移既可以发生...

新型磷光材料铱金属配合物的合成、光物理和电化学性能研究摘　要　为了调制铱金属配合物的发光颜色，本文以1-苯基吡唑(ppz)为第一配体，通过选择第二配体合成了四种新型红色磷光材料；以2-(2, 4-二氟苯基)吡啶(dfppy)为第一配体，2-吡啶甲酸(pic)为第二配体，合成了一种典型的蓝色磷光材料。

本文研究了它们的分子结构、光物理性能和电化学性能，并对其化学结构与性能之间关系进行了初步的探讨。

　1、合成配体2-（2′-羟基苯基）苯并噻唑（BTZ）及其衍生物2-(3-甲基-2′-羟基苯基)苯并噻唑（3-MeBTZ）、2-(4-甲基-2′-羟基苯基)苯并噻唑（4-MeBTZ）、2-(4-三氟甲基-2′-羟基苯基)苯并噻唑（4-tfmBTZ），通过改变反应温度和时间，提高了配体的产率；以上述合成的化合物为第二配体，以1-苯基吡唑为第一配体，合成了一组铱金属配合物(ppz)2Ir (LX)（LX= BTZ、3-MeBTZ、4-MeBTZ 、4-tfmBTZ）。

通过1HNMR和红外吸收光谱对其结构进行了表征。

　2、合成了一种以2-(2, 4-二氟苯基)吡啶为第一配体，2-吡啶甲酸为第二配体的蓝色磷光铱金属配合物(dfppy)2Ir(pic)。

通过1HNMR和红外吸收光谱对其结构进行了表征。

　3、经过紫外吸收光谱和荧光光谱测试，发现以1-苯基吡唑为第一配体的四种配合物有着基本相同的紫外吸收光谱和荧光激发光谱，四种配合物的荧光发射光谱也类似，最大发光峰分布在583nm—615nm，都在400nm 左右存在一个弱的光发射，而且发射主要来源于配体的光吸收，而不是3MLCT及3p-p*跃迁。

与Ir(ppz)相比，不仅实现了室温磷光，也通过对第3二配体的修饰实现了对发光颜色的调制，表明配合物内存在着环金属化配体到辅助配体的能量转移。

400nm的弱发射被认为是金属离子微扰的辅助配体BTZ的单重态激子的辐射跃迁，而长波段的光发射被认为是Ir(BTZ)的3MLCT的三重态激子的辐射跃迁。