某水厂化验室硬度盲样

xxx公司“水质化验‘争双优’竞赛活动”
xx水厂化验室硬度盲样检测实验报告
一. 水质竞赛考核化验室代码：A3
二. 考核样品：
三. 实验方法：用乙二胺四乙酸二钠滴定法
四. 实验原理：
）在为10的条件下与水中钙、镁离用乙二胺四乙酸二钠（DTA
Na E
2
子生成无色可溶性络合物。

指示剂铬黑T则与钙、镁离子生成紫红色络合物。

用EDTA-2Na滴定钙、镁离子至终点时，钙、镁离子全部与EDTA-2Na 络合而使铬黑T游离，溶液即由紫红色变为蓝色。

五. 实验影响因素：
1本法最低检测质量0.05mg，若取50mL水样测定，则最低检测浓度为
1.0 mg/L。

2本法主要干扰元素铁、锰、铝、铜、镍、钴等金属离子能使指示剂褪色或终点不明显。

硫化钠及氰化钾可隐蔽重金属的干扰，盐酸羟胺可使高
铁离子及高价锰离子还原为低价离子而消除其干扰。

3由于钙离子于铬黑T指示剂再滴定到达终点时的反应不能呈现出明显的颜色转变，所以当水样中的镁很少时，需要加入已知量的镁盐，使滴
定终点颜色转变清晰，再计算结果时，再减去加入的镁盐量，或者再缓
冲溶液中加入少量MgEDTA，以保证明显的终点。

六. 实验用试剂：
1分析中仅使用分析纯试制及水质科统一提供的高纯水。

20.001mol/L乙二胺四乙酸二钠标准溶液
配制步骤：称取3.72gL乙二胺四乙酸二钠溶解于1000 mL纯水中
标定：
锌标准溶液：
称取0.6g ～0.7g 纯锌粒，溶于盐酸溶液（1＋1）中，置于水浴上温热
至完全溶解，移入容量瓶中，定容至1000mL ，并按以下公式计算锌标准溶液的浓度：
39
.65m
Zn c ）＝
（ 式中：
c(Zn)——锌标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L ）;
m ——锌的质量，单位为（g ） 65.39——1mol 锌的质量，单位为克（g ）
吸取25.00mL 锌标准溶液于150mL 锥形瓶中，加入25mL 纯水。

加入几
滴氨水调节溶液至近中性，再加入5mL 缓冲溶液＆一小勺铬黑T 指示剂，在不断振荡下，用DTA Na E 2溶液滴定至不便的纯蓝色，按下式计算DTA Na E 2标准溶液的浓度：
1
2
2)(E V V Zn c DTA Na c ）＝（ 式中：
）
（DTA Na c E 2——DTA Na E 2标准溶液浓度，单位为摩尔每升（mol/L ）； c(Zn)——锌标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L ）；
1V ——消耗DTA Na E 2溶液的体积，单位为毫升（mL ）
2V ——所取锌标准溶液的体积，单位为毫升（mL ）
3 缓冲溶液（PH ＝10）
配制步骤：
称取16.9g 氯化氨，溶于143mL 浓氢氧化铵中。

称取0.780g 硫酸镁（4MgSO •O 72H ）及 1.178g 乙二胺四乙酸二钠(DTA Na E 2•O 22H ),溶于50mL 纯水中，加入2mL 氯化铵－氢氧化钠和一小勺铬黑T 指示剂（此时溶液应呈紫红色。

若为纯蓝色，应再加入少量硫酸镁使呈紫红色），用DTA Na E 2标准溶液滴定至溶液由紫红色变为纯蓝色。

合并上述两种，并用纯水稀释至250mL 。

合并后如溶液又变为紫红色，在计
算时应扣除试剂空白。

硫化钠溶液（50g/L ）：称取5.0g 硫化钠(S Na 2•O 92H )溶于纯水中，并稀释至100mL 。

盐酸羟胺溶液（10g/L ）；称取1.0g 盐酸羟胺（OH NH 2•HCL ）溶于纯水中，并稀释至100mL 。

氰化钾溶液（100g/L ）：称取10.0g 氰化钾（KCN ）溶于纯水中，并稀释至100mL 。

4 铬黑T 指示剂：称取0.5g 铬黑T ，加100g 氯化钠，研磨均匀，贮与棕
色瓶内，密塞备用。

七. 仪器：
1 锥形瓶，150mL 。

2 滴定管，10mL 或150mL 八. 实验步骤：
1 吸取50mL 水样（若硬度过大。

可少取水样用水稀释至50mL 。

若硬度过
小，改取100mL ）置于150mL 锥形瓶中。

2 加入1 mL ～2mL 缓冲溶液及一小勺固体指示剂，立即用EDTA-2Na 标准
溶液滴定，充分振摇，至溶液由紫红色变为蓝色，即表示到达终点。

3 若水样中含有金属干扰离子，使滴定终点延迟或颜色变暗，可另取水样，
加入0.5mL 盐酸羟胺及1mL 硫化钠溶液或0.5 mL 氰化钾溶液再行滴定。

4 水样中钙、镁的重碳酸盐含量较大时，要预先酸化水样，并加热除去二
氧化碳，以防碱化后生成碳酸盐沉淀，影响滴定时反应的进行。

5 水样中含悬浮性或胶体有机物可影响终点的观察。

可预先将水样蒸干并
于550摄氏度灰化，用纯水溶解残渣后再进行滴定。

6 计算
总硬度用下式计算：
V
c V V 1000
09.100)(CaCO 013⨯⨯⨯-）＝
（ρ
式中：
）
（3CaCO ρ——总硬度（以3CaCO 计），单位为毫克每升（mg/L ）；
0V ——空白滴定所消耗DTA Na E 2标准溶液的体积，
单位为毫升（mL ）； 1V ——滴定中消耗乙二胺四乙酸二钠标准溶液的体积, 单位为毫升
（mL ）；
c ——乙二胺四乙酸二钠标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L ）； V ——水样体积，单位为毫升（mL ）；
100.09——与1.0mL 乙二胺四乙酸二钠标准溶液﹛）（DTA Na c E 2＝
1.000mol/L ﹜相当的以毫克表示的总硬度（以3CaCO 计）。

九. 实验记录及数据处理：
1 D T A Na E 2标准溶液的标定 1.1数据记录
备注：
1) V
∆(空白)：空白试验消耗
Na 2 EDTA 标准溶液平均体积，mL ；
2)
△V －V ∆(空白) ：实际Na 2 EDTA 标准溶液的体积，mL ；
3) C(Na 2 EDTA)(mol·L -1)：由 公式计算。

1.2DTA Na E 2标准溶液的标定数据处理 1.2.1概念公式及表示符号
精密度：是表示多次重复测定某一量所得到的测量值（x ）的离散程度。

它可用偏差（d ），平均偏差（d ），标准偏差（s ）来量度。

公式： 偏差x x d i i -= （i=1,2, ···, n ）
平均偏差n
x x
d n
i i
∑=-=
1
|
|
相对平均偏差%100⨯=
x
d
标准偏差1
)(1
2
--=
∑=n x x
s n
i i
相对标准偏差=%100⨯x
s
1.2. 2分析数据的取舍：使用狄克逊检验法（方法见：生活饮用水卫生规范3.5.1.2，P87）
n ＝20，由狄克逊检验法： 检验高端异常值333.001386.001392.001390
.001392.0r 320182022=--=--=X X X X D ＝
检验低端异常值429.001383
.001390.001383
.001386.0`r `1181322=--=--=
=X X X X D
取检出水平ɑ＝ ，D 0.95(20)=
D`>D,D`< D 0.95(20),所以无异常数值。

1.2. 3标定结果
2 考核样品测定 2.1数据记录及处理
备注：
1)同九.1.2.2方法，对分析结果进行狄克逊检验无异常数值；
2)V
∆(空白)：空白试验消耗Na2 EDTA标准溶液平均体积，mL；
3)△V－V
∆(空白)：实际消耗Na2 EDTA标准溶液的体积，mL；
4)ρ(CaCO
3)，mg·L-1：由公式计算。