2,3-吡嗪二甲腈衍生物的一锅法合成

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25二甲基吡嗪 生产工艺

25二甲基吡嗪 生产工艺

25二甲基吡嗪生产工艺
二甲基吡嗪是一种有机合成中常用的化合物,其生产工艺如下所示:
1. 原料准备:准备二甲胺和吡嗪作为反应的原料。

二甲胺一般可通过甲醇和氨的反应得到,吡嗪则可通过吡啶和氨的反应制得。

2. 反应:将二甲胺和吡嗪以一定的物质比例加入反应釜中,在适当的温度和压力下进行反应。

反应一般需要使用催化剂来提高反应效率,常用的催化剂有碘化亚铜、氯化压铜等。

3. 提取:反应完成后,将反应混合液进行处理,通常采用萃取、结晶、蒸馏等方法来提取产物。

其中,常用的提取溶剂有醚类、醇类、酮类等。

4. 精制:提取得到的产物通常不能直接应用,需要经过进一步的精制处理来达到工业级标准。

这一步可以通过再结晶、过滤、洗涤等方式来去除杂质,提高产物的纯度。

5. 干燥:将精制后的产物进行干燥处理,去除其中的溶剂和水分,以获得干燥的二甲基吡嗪。

以上是二甲基吡嗪的简化生产工艺流程,实际操作中可能还会有其他特定的步骤和处理。

在工业化生产中,还需考虑原料的获取、废物处理、设备维护等方面的问题,以确保生产过程的安全和可持续性。

2_3_二甲基吡嗪合成工艺的改进

2_3_二甲基吡嗪合成工艺的改进

1. 影响缩合反应的因素 ( 1) 反应温度 固定丁二酮与乙二胺的投料配比( 摩尔比) 为 1∶1. 05, 丁二酮与乙醇投料配 比( 体积比) 为 1∶10, 在不同温度下由丁二酮与乙二胺缩合成 2, 3-二甲基-5, 6-二氢吡嗪的实验结 果列于表 1。
反应温度 ( ℃)
- 15 - 10 -5
( 2) 溶剂用量 固定丁二酮与乙二胺投料配比( 摩尔比) 为 1∶1. 05, 缩合反应温度为- 5± 2℃, 考察了溶剂乙醇的用量对反应的影响, 结果见表 2。
表 2 溶剂用量对缩合反应的影响
丁二酮∶乙醇 (V/V)
1∶4 1∶6 1∶8
加料时间 丁二酮 转化率 Ⅱ的产率
( min)
( %)
3. 分析测试 用 P E-783 型红外光谱仪和日立 R-24B 型核磁共振仪分析产品的结构。原料、中间体和产物的 组成用上海分析仪器厂产 1102 型气相色谱仪分析, OV-101 石英毛细管柱( 30m ×0. 25mm ID) , FID 检测器, 以 N 2 为载气, 柱温 140℃。
结 果与 讨论
( %)
80
97. 0
63. 0
85
98. 2
66. 8
70
97. 6
72. 7
丁二酮∶乙醇 (V/ V)
1∶1 0 1∶1 5
加料时间 丁二酮转化率 Ⅱ的产率
( min)
(%)
(%)
68
96. 8
73. 6
65
95. 7
73. 5
从表 2 结果可以看出, 随着溶剂用量的增加, 缩合产物的产率逐渐增加。当反应物与溶剂的投
表 4 KOH 用量对脱氢反应的影响
K O H 用量 ( mo l/ mol)

5-十一烷基-2,3-二甲吡嗪合成新方法

5-十一烷基-2,3-二甲吡嗪合成新方法
子环状共 轭体系引入烃基 的较好 方法 。吡 嗪环是缺 电子芳杂
2 .反应 物配 比对产率 的影响
在反应 中我们发现 ,23 ,一二甲吡嗪的用量大于正十二碳
酸时 ,褐 色杂质增多 ,对反应不利 。正 十二碳 酸的用量大于 23 ,一二 甲吡嗪时 ,造成产物分离 的困难 ,对反应也不利 ,较
入长侧链 烷基 。表明缺 电子环状共 轭体系 自由基烷基 化反 应是 在这类缺 电子环状共轭 体系引入烷基 的较好方 法。我们 对此 做了进一步研究 ,分别 用吡啶环系和 喹啉 环系进行 自由 基烷基 化反应 ,合成 了一系列衍生物 。该法具有反应 时间 短 、条件 温和 、选择性 高 、分离提纯简单等优点 ,是 在缺电
反应 温 度 (c o)
7 0 8 0 9 0
反应 时 间 ( i) mn
30 25 2 0
产率 ( %)
5 3 61 5 8
烷基 吡嗪的合 成。
Jcbe o o sn和 Wa n先后用醌环 自由基 烷基 化反应合成醌 类衍 生物 ;古练权教授用该法在 吡啶环系和醌类环 系上引
分 ,这类香料具有香气 特征突 出、香势强 、用量少 、安全可 靠而受 到重视 ,可用 于食饮 品等 的加香 嘲 ,现 已有好几种
产品实现 了商业化生产 。已报导 的合成 5 烷 基一23 二 甲吡 一 ,一
嗪的方法可归纳如下 :
铵的 1ml 0 水溶液 ,5 n内滴完 , mi 此温下保温搅拌 3 mi , 0 n 此 时上层有棕色油状 物生成 ,分出上层油状物 ,下层水 溶液冷 却至室温后用适 当乙醚萃取二次 , 合并油状物和 乙醚萃取液 , 用蒸馏水 、5 %氢氧化钠 、蒸馏水各 5 ml 涤 ,用无 水硫酸 0 洗 钠干燥 ,脱去 乙醚后 , 用硅胶柱层析 ,石油醚 :乙酸 乙酯 : 2 1 洗脱 ,脱 去溶剂后 得淡棕色 固体 5 一十一烷基 一 ,一二 甲吡 23

醛合成腈不需脱水剂的“一锅煮”方法

醛合成腈不需脱水剂的“一锅煮”方法

醛合成腈不需脱水剂的“一锅煮”方法
佚名
【期刊名称】《中国医药工业杂志》
【年(卷),期】2009()12
【摘要】醛与盐酸羟胺于100℃在DMSO中,经“一锅煮”制得相应的腈。

该反应在酸性条件下,回流反应2min以内,可不加其它脱水剂。

13例收率71%~97%。

【总页数】1页(P884-884)
【关键词】脱水剂;合成;锅;腈;醛;回流反应;DMSO;盐酸羟胺
【正文语种】中文
【中图分类】TQ221.213;TS914.24
【相关文献】
1.一锅煮法合成聚二(p-乙氧羰苯氧基)磷腈 [J], 李艳梅;殷跃凡;杜霞;毕韵梅
2.光化学合成对脱水剂和卤化剂敏感的腈化物 [J], 傅良骅;崔顺植
3.硫酸氢钠催化醛与羟胺反应“一锅煮”法合成腈类化合物 [J], 王政;罗军
4.不饱和醛和不饱和羧酸合成用催化剂、其制备方法和使用该催化剂的不饱和醛和不饱和羧酸的合成方法 [J],
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“一锅法”三组分反应合成吡咯并[1,2-a]喹喔啉衍生物的研究

“一锅法”三组分反应合成吡咯并[1,2-a]喹喔啉衍生物的研究

“一锅法”三组分反应合成吡咯并[1,2-a]喹喔啉衍生物的研究吡咯并[1,2-a]喹喔啉及其衍生物是普遍存在于各类药物分子中的基本结构片段,该类化合物大都具有生物和生理活性,广泛应用于药物合成领域以及其他
相关领域等。

同时,由于其具有独特的荧光性,经常被用于某些分析检测和染料合成过程,因此吡咯并[1,2-a]喹喔啉及其衍生物的合成吸引了众多科研工作者的
关注。

“一锅法”多组分反应具有原子利用率高、实验过程简便、对环境友好等优点,在绿色合成化学中具有非常重要的意义。

Aldo-X多功能合成子是指分子中同时具有醛基和至少另外一个官能团的合成子。

由于Aldo-X多功能合成子具有丰富的反应性,常被用于合成多种杂环化合物,其中取代二氢呋喃就是一种应用广泛的隐性Aldo-X合成子。

本文发展了一种
2-丁氧基-2,3-二氢呋喃、邻苯二胺和芳香酮三组分反应合成吡咯并[1,2-a]喹喔啉的方法,反应中催化剂是BF<sub>3</sub>.Et<sub>2</sub>O,溶剂是硝基甲烷。

该三组分反应最初由两步反应来完成的,即首先在催化剂
LiBr.H<sub>2</sub>O的作用下,2-丁氧基-2,3-二氢呋喃和邻苯二胺发生缩合
反应生成一种N-(2-氨基苯基)吡咯衍生物,该化合物可以作为一类1,5双亲核试剂继续和芳香酮或者芳香醛通过Mannich反应生成吡咯并[1,2-a]喹喔啉类化合物。

进一步研究发现当使用邻氨基苯甲酰胺取代邻苯二胺时,产物不是预想的1,6双亲核试剂,最终生成吡咯并[1,2-a]喹唑啉-5(1H)-酮衍生物。

多取代吡咯化合物的一锅法合成

多取代吡咯化合物的一锅法合成

吡咯 的产 量达 到 了 9 0%以上 。第 四种合 成方 法1 是l , 3 二 羰基化 合 物 与甘 氨酸 酯反 应 合成 法 ,是 以以 l , 3 一 二羰 基化 合物 或 其类似 物 的氧 化 产物 与 甘 氨 酸酯 为 原 料反 应 可 以 得 到 2 . 酯基 吡 咯 化 合 物 。许多 报道 指 出反 应条 件的 不 同会对 该反 应造 成 很大 的影 响 , 较 为 简单 的方 法就 是 用三 乙胺 作为 碱 ,促进 缩 合反 应先 生成 烯胺 酮 中间体 ,再 在第 二 步反应 基础 上 进 一步缩 合关 环 得到 吡咯 。综 上 所 述 , 以上 均为 吡 咯衍 生物 较为 有 效的合 成方 法 。近 年来 ,用 多组 分反 应合 成杂 环 化合 物成 为研 究热 点 ,多组 分反 应 是指 在一 个单 一的 合成 操作 中 ,将 三种 或三 种 以上 的原 料投 到一 个反 应器 中, 生 成包 含所 有底 物 主要 结构 片段 的一 类新 化合 物 的反应 过程 。 反 应 过程 中 不用对 中间体 进行 分离 ,实验 过程操 作 简单 , 原料廉 价 易得 ,原子 经济 性 高 ,避免 了大 量使 用 有机 溶剂 。这 类反 应具 有 良好 的化学 选择 性 , 区域选 择性 和立 体选 择 性 ,为合 成 多样性 和 复 杂性 有机 分子 提 供 了一种 新 的合成 方法 。多组 分合 成方 法被 广 泛 应用 到 多个领 域 ,在 生命 科学 ,药物和 有机 合 成方 面发 挥 了 重 要 作 用【 8 J 。近 年来 ,通过 多 组分 一 锅法 直接 合 成杂 环 化合 物 不 断被 报道 】 。我们 发展 了一 种 一锅法 合 成 多取代 吡咯 化合 物 。
进行 了表征 。 [ 关 键 词] 一锅 法 ;多取 代吡 咯 :环化

一种苯并呋喃[2,3-b]吡嗪衍生物的合成方法[发明专利]

一种苯并呋喃[2,3-b]吡嗪衍生物的合成方法[发明专利]

专利名称:一种苯并呋喃[2,3-b]吡嗪衍生物的合成方法专利类型:发明专利
发明人:潘英明,唐海涛,王毛锐,邓黎
申请号:CN201811128003.8
申请日:20180927
公开号:CN109232592A
公开日:
20190118
专利内容由知识产权出版社提供
摘要:本发明公开了一种苯并呋喃[2,3‑b]吡嗪衍生物的合成方法,以邻卤素苯酚与苄异腈为原料,在封管中先加入0.2mmol的邻卤素苯酚和0.3mmol的苄异腈,再加入2mol%的钯催化剂,2‑3倍量的钾盐及1毫升溶剂,在100‑150℃下反应6~12h,TLC监测反应;待反应完全后,冷却到室温,过滤,最后用无水NaSO干燥,产物减压除去溶剂,剩余物经快速硅胶柱析层纯化得到苯并呋喃[2,3‑b]吡嗪化合物产物。

在该反应中,钯催化剂显示了高催化活性和可回收性。

该方法操作简单,原料易得,反应步骤少,产量高,应用前景广泛,适合于工业化生产。

申请人:广西师范大学
地址:541004 广西壮族自治区桂林市七星区育才路15号
国籍:CN
代理机构:桂林市华杰专利商标事务所有限责任公司
代理人:杨雪梅
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2-乙氧基-3-甲基吡嗪生产工艺

2-乙氧基-3-甲基吡嗪生产工艺

2-乙氧基-3-甲基吡嗪生产工艺2-乙氧基-3-甲基吡嗪是一种用于制备多种农药的中间体,也可以用于生产其他化学品,如药物和染料。

其化学结构式为C8H11N2O,分子量为149.19 g/mol。

生产工艺2-乙氧基-3-甲基吡嗪的合成方法有很多种,其中较为常用的方法是以2-甲基吡啶和乙醇为原料,通过一系列化学反应得到。

下面介绍这个过程的详细步骤。

1. 在搅拌下,将2-甲基吡啶(C6H7N)和丁酸乙酯(C6H12O2)混合,缓慢加入10%的氢氧化钠(NaOH)溶液,反应温度为20~30℃,反应时间为2~3小时。

反应式为:C6H7N + C6H12O2 + NaOH → C8H11NO2 + NaC4H9O2 + H2O2. 加入水,酸化调至pH 3~4,过滤得到2-甲基吡啶-3-酮(C8H7NO),转移至反应釜中。

4. 进行水蒸气蒸馏,得到2-乙氧基-3-甲基吡嗪(C8H11N2O)。

工艺条件控制在以上反应中,需要对温度、时间、配比、PH值等条件进行合理的控制,以确保产品的质量和产率。

具体参数如下:1. 反应温度:在反应过程中,温度过低会导致反应速率较慢,时间过长,降低产率。

反应温度过高会促使发生其他副反应,影响产品纯度和质量。

因此,反应温度应控制在20~80℃之间,最适宜为70℃。

2. 反应时间:反应时间的长短主要决定于反应物初始浓度、反应温度以及反应方式等因素。

过短的反应时间会导致化学反应不充分,不能得到高品质的产物;过长的反应时间会导致产率下降,同时可能导致副反应的发生。

一般情况下,反应时间控制在1~3小时之间。

3. 配比控制:反应的精确配比,是保证产品质量的重要条件。

如若原料用量不足,就会降低产率;反之,过量用量也会形成不必要的浪费。

因此,精确配比十分重要。

4. pH值控制:pH值不当容易导致反应副产物的生成,从而影响产品质量和减少产率。

反应前和反应中需要进行酸碱度的测量,保持反应体系呈酸性或中性。

醇介质中超声波促进一锅法合成吡喃并[2,3-d]嘧啶衍生物

醇介质中超声波促进一锅法合成吡喃并[2,3-d]嘧啶衍生物

醇介质中超声波促进一锅法合成吡喃并[2,3-d]嘧啶衍生物金士波;李敬芬;孟跃【摘要】在超声波辐射下,以无水乙醇为溶剂,苯甲醛、丙二腈和巴比妥酸为试剂,合成吡喃并[2,3-d]嘧啶衍生物,并利用正交设计法探索最佳反应条件。

%In ultrasonic radiation, with anhydrous alcohol as solvent, benzaldehyde, propylene nitriles and benzodiazepines acid as reagent, synthetic of pyrano [ 2,3 - d ] pyrimidine derivatives, using the orthogonal design method to explore the best reaction conditions.【期刊名称】《河南化工》【年(卷),期】2012(000)017【总页数】3页(P32-34)【关键词】吡喃并[2;3-d]嘧啶衍生物;超声波辐射;一锅法;合成【作者】金士波;李敬芬;孟跃【作者单位】湖州师范学院,浙江湖州313000;湖州师范学院,浙江湖州313000;湖州师范学院,浙江湖州313000【正文语种】中文【中图分类】TQ463.5;TQ465.91吡喃并嘧啶衍生物具有抗菌、抗肿瘤、镇痛、抗真菌、抗微生物和抗血小板凝聚等生物活性,被广泛用于医药和农药等领域。

综上所述,吡喃并[2,3-d]嘧啶衍生物具有广阔的应用前景。

吡喃并[2,3-d]嘧啶衍生物经典合成法一般均是先由芳醛与丙二腈反应生成芳亚甲基丙二腈,然后将芳亚甲基丙二腈与巴比妥酸反应分步制得。

尽管有人分别在微波辐照和离子液体中进行反应,缩短了反应时间和提高收率,但由于是分步反应,操作仍较繁琐。

多组分一锅法反应具有条件温和、操作简便、产率高等优点。

近年来,水介质中的多组分一锅法合成有了迅速发展,使很多生物活性物质均可以在水相中一锅法合成[1]。

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1 L 二 氯 甲 烷 溶 解 , 用 饱 和 碳 酸 氢 钠 水 溶 液 洗 、 洗 , 无 水 NaS 0m 再 水 用 。 O 干 燥 所 得 有 机 层 ,过 滤 , 转 旋
蒸 发 蒸 去 溶 剂 ,用 快 速 柱 层 析 分 离 , 体 积 比 为 1 :1的 石 油 醚 / 酸 乙 酯 作 淋 洗 剂 , 浅 黄 色 固 体 产 以 O 乙 得 物 5 苯 基 一 2, 一 吡 嗪 二 甲 腈 ( a 。 一 3 3 ) 方 法 二 ; a 溴 代 苯 乙 酮 ( 9 将 一 1 9 mg,1m mo ) 二 甲 亚 砜 ( . 7 g,7 mm o) 合 于 2 L 的 圆 底 1和 O 5 1混 5m
研究 结果 。
1 实 验 部 分
1 1 仪 器 和 试 剂 .
仪 器 : XT4 型 显 微 熔 点 测 定 仪 测 定 化 合 物 的 熔 点 , 度 计 未 经 校 正 ; Pe kn— El r9 3 G ) 用 A 温 用 ri me 8 ( 型红外 分光 光度 计测 定 化合 物 的红外 光谱 ( KBr 片 ) 用 Br k rAv n e 3 0 型 谱 仪 测 定 化 合 物 的 核 压 ; u e a c 0 磁 共 振 谱 , CDC 。为 溶 剂 、 甲 基 硅 烷 ( 以 I 四 TM S 为 内 标 , A gln 2 0 Ti — o — Fl h ) 用 i t 6 0 me e f i tLC/ S g M
来 腈 反 应 , 步 一 锅 法 合 成 一 系 列 2 3 吡 嗪 二 甲腈 衍 生 物 。5 两 ,一 一芳 基 一2 3 , 一毗 嚷二 甲腈 ( a 3) 产 率 较 高 。 一 甲 基 3 ~ f的 5

6 一芳 基 一 2 3 毗 嗪 二 甲 腈 ( g 3) 产 率 较 低 ; 二 步 缩 合 过 程 受 溶 剂 的 影 响 较 大 , 用 乙 醇 做 溶 剂 或 不 用 溶 剂 产 ,一 3  ̄ i的 第 使 关 键 词 :a 溴代 酮 ; , 一 二 氨基 马来 腈 ; 甲 亚 砜 ; 嗪 一 23 二 毗
中 圈分 类 号 :06 6 4 2. 文 献标 识 码 :A 文 章 编 号 :1 0 — 4 6 ( 0 0 0 -0 8 -0 07 2021)1 05 4
率较好。所有产物的结构都用核磁共振氢谱 、 磁共振碳谱 、 外光谱和高分辨质谱进行表征 。 核 红
0 引 育
ห้องสมุดไป่ตู้
以 2, 一 二 氨 基 马 来 腈 为 原 料 , 以 合 成 很 多 重 要 的 、 有 生 物 活 性 的 含 氮 杂 环 化 合 物 : 唑 、 3 可 具 咪 吡 嗪 、 啶 、 呤 、 咯 、 唑 等 衍 生 物 ] 氰 基 吡 嗪 衍 生 物 主 要 用 于 酞 菁 染 料 的 合 成 -] 超 分 子 化 嘧 嘌 吡 恶 。 47、
学 。 、 机 合 成 中 间 体 [] 已 见 报 道 的 合 成 2 3一 吡 嗪 二 甲 腈 衍 生 物 的 方 法 主 要 有 ; , 有 ”。 , 1 2一 二 羰 基 化
合 物 与 2 3 二 氨 基 马 来 腈 的 直 接 缩 合 [ I 氧 化 合 物 与 2 3 二 氨 基 马 来 腈 的 铋 催 化 氧 化 偶 联 ] 最 ,一 环 ] ,一 ”。 近 , 们将 a 卤代 酮与芳 香 12 二胺 在二 甲亚 砜 ( 我 一 ,一 DM S 作 用 下 反 应 , 较 高 产 率 合 成 得 到 系 列 喹 O) 以 喔啉 衍生 物[ 1 本 文 报 道 以 a 溴 代 酮 和 2 3 二 氨 基 马 来 腈 为 原 料 合 成 2, 。 一 ,一 3一 吡 嗪 二 甲 腈 衍 生 物 的
1 2 2, . 3一 吡 嗪 二 甲 腈 衍 生 物 的 合 成
方 法 一 : a 溴 代 苯 乙 酮 ( 9 将 一 1 9 mg,1mm o ) 二 甲 亚 砜 ( . 7 g 1和 O 5 ,7 mmo ) 合 于 2 1混 5 mL 的 圆 底
烧 瓶 中 , 室 温 下 搅 拌 , 应 2 小 时 。 然 后 向 上 述 反 应 瓶 中 加 5 mL 无 水 乙 醇 , 氨 基 马 来 腈 ( 0 在 反 4 二 1 8 mg, 1mm o ) 有 大 量 黄 色 固 体 析 出 , 1 分 钟 后 , 层 层 析 ( 1, 约 O 薄 TLC) 示 反 应 结 束 。 旋 转 蒸 发 蒸 去 乙 醇 , 显 加
S s e s测 定 化 合 物 的 高 分 辨 质 谱 。 y tm
试 剂 : 3 二 氨 基 马 来 腈 ( R. , 甲 苯 磺 酸 ( R. 元 水 乙 醇 ( R. , 2, 一 A. ) 对 A. ), A. ) DM S A . ) 二 氯 甲 O( R. ,
烷 ( R. , 苯 ( R. , 氢 呋 喃 ( R. , 醇 ( . ) Na CO。 A. ), 水 Na S ( R. , A. ) 甲 A. ) 四 A. ) 甲 A R. , H ( R. 无 2 O A. ) 石 油 醚 ( 0 9 ℃ ,A. ) 乙 酸 乙 酯 ( R. 等 均 为 市 售 试 剂 ; 一 溴 代 酮 按 文 献 方 法 制 备 。 6 ̄ 0 R. , A. ) a
VO . 6 NO. 11 1
23 ,一吡嗪二 甲腈衍生物的一锅法合成
赵 长庆 , 崇 荣 , 高升 骆 杨
( 徽 师 范 大 学 化 学 与 材 料 科 学 学 院 , 徽 省 功 能性 分 子 固 体 重 点 实 验 室 , 徽 芜 湖 2 10 ) 安 安 安 4 0 0

要 :室 温 下 , 用 二 甲亚 砜 ( 先 DMS 将 a O) 一溴 代 酮 氧 化 成 1 2 二 羰 基 化 合 物 , 必 分 离 , 接 与 23 二 氨 基 马 ,一 不 直 ,一
21 0 0年 2月
第 1 6卷 第 1 期
安 庆 师 范学院 学报 ( 自然科 学版 )
Junl f n i e cesC l g ( aua S ineE i n o ra qn T a hr ol e N trl cec dt ) oA g e i o
F b. 0 O e 2 1
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