中药化学总结个人

注：除习题集中所列内容或习题集中已列但需归纳的内容

P248. β为分配因子讨论液液萃取

β≥10，仅作一次简单萃取就可实现基本分离；但100>β ≥10，则须萃取10-12次；β≤2时，要想实现基本分离，须作100次以上萃取才能完成。

分配比与pH

酚类pKa值为9.2-10.8，羧酸类pKa值约为5，故pH值在3以下时，大部分酚酸性物质将以非解离形式（HA）存在，易分配于有机溶剂中；而pH值在12以上时，则将以解离形式（A¯）存在，易分配于水中。

P256 聚酰胺色谱对鞣持的吸附特强，近乎不可逆，帮用于植物粗提取物的脱鞣处理特别合适。

P261 液体混合物沸点差在100℃以上，可反复蒸馏法

25℃以下，则需用分馏法

P265 氢核磁共振中化学位移反映化合物中氢的种类

峰面积相同类型氢的数目

偶合常数氢与氢之间的相互关系及影响

P268-271 生物碱分类

吡啶类槟榔碱、烟碱、苦参碱

莨菪烷类阿托品

异喹啉类罂粟碱、去甲乌药碱、小檗碱、延胡索乙素、吗啡、可待因

吲哚类长春碱、利血平、马钱子碱

有机胺类麻黄碱、秋水仙碱、益母草碱

特点：N原子不在环结构内

P279 总生物碱的提取

1.脂溶性生物碱酸水提取氯仿、乙醚萃取

醇提取氯仿、乙醚萃取

2.水溶性生物碱雷氏铵盐是常用于提取季铵型水溶性生物碱的沉淀试剂

含生物碱的中药实例

P285 苦参极性大小：氧化苦参碱＞羟基苦参碱＞苦参碱

苦参碱：既可溶于水，又能溶于氯仿、乙醚、苯

氧化苦参碱：易溶于水、可溶于氯仿、难溶于乙醚

P287 麻黄伪麻黄碱形成分子内氢键稳定性大于麻黄碱，故碱性稍强于麻黄碱，但均具挥发性

草酸麻黄碱草酸伪麻黄碱盐酸麻黄碱盐酸伪麻黄碱

水难易

氯仿不溶溶

麻黄咸、伪麻黄碱特征性反应：（1）二硫化碳-硫酸铜反应；（2）铜络盐反应

P289 黄连小檗碱属苄基异喹啉类衍生物△干燥时≤80℃

属季铵型生物碱强碱性

游离小檗碱能溶于水、热乙醇、难溶于苯、氯仿、丙酮等

小檗碱盐酸盐在水中溶解度较小，易溶于沸水，难溶于乙醇

特征性反应：丙酮加成反应漂白粉显色反应

P290 汉防已（熟悉）

汉防已甲素、乙素均为双苄基异喹啉衍生物，亲脂性；轮环藤酚碱（丙素）为季铵型生物碱（强碱性）、水溶性。

甲素极性较小，能溶于冷苯；乙素极性较小，难溶于冷苯，溶于热苯。

总生物碱作用：镇痛、消炎、降压、肌松、抗菌、抗肿瘤

P292 洋金花

属莨菪烷类生物碱，莨菪碱及阿托品有解痉镇痛、解有机磷中毒、散瞳作用，东莨菪碱还有镇痛、麻醉作用，除阿托品外，均具左旋性。

碱性：莨菪碱＞山莨菪碱＞东莨菪碱特征性反应：氯化汞沉淀反应

莨菪碱亲脂性较强，东莨菪碱亲水性较强，山莨菪碱亲脂性较莨菪碱弱，但均能溶于乙醇，均具酯键，在碱水中受热水解。

P294 马钱子含士的宁（番木鳖碱）、马钱子碱，均属吲哚类衍生物，脂溶性生物碱。

硫酸马钱子碱硫酸士的宁盐酸马钱子碱盐酸士的宁

水较小较大

水较大较小

马钱子碱+ 浓硝酸深红色+ 氯化亚锡紫红色（特征性反应）

P295 乌头主含四环或五环二萜类衍生物，其中乌头碱、次乌头碱、美沙乌头碱等双酯型生物碱是主要毒性成分。

P297 第三章苷类

（1）五碳醛糖：D-木糖、L-阿拉伯糖

（2）六碳醛糖：D-葡萄糖、D-甘露糖、D-半乳糖

（3）甲基五碳糖：L-鼠李糖

按苷原子分类：! p8 ]" t% {% S1 W

a．氧苷：醇苷（红景天苷、毛茛苷、獐牙菜苷）、酚苷（天麻苷、水杨苷）

氰苷：（苦杏仁苷）酯苷（山慈菇苷A）

b．硫苷：萝卜苷、芥子苷

c．氮苷：巴豆苷、腺苷

d．碳苷：牡荆素、芦荟苷 C苷类具有溶解度小，难溶于水的共同特点

P305 酸催化水解

①酸水解易难度：N-苷＞O-苷＞S-苷＞C-苷

②呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解

③酮糖较醛糖易水解，国为酮糖多为呋喃糖结构

④水解易难：去氧糖＞羟基糖＞氨基糖＞C2位上的氨基糖

P308 氧化开裂法，性质温和，特别适用于一般酸水解时苷元结构容易改变的苷以及不易被酸水解的C-苷。例如：皂苷。

显色反应，糖的显色反应中最重要的是Molish反应，常用的试剂由浓硫酸和α-萘酚组成。

提取方法：水、醇提法，避免与酸、碱接触，以免苷类水解。

P314 测定糖链连接顺序------缓和水解法、即用稀酸、水解、酶解、乙酰解、碱水解等方法。

P315 苷键构型的测定：①酶催化水解法②克分子旋光差法③NMR法

P317 苦杏仁苷水解------- α-羟基苯乙腈--------分解--------苯甲醛（特殊香气）--------氢氰酸

另外，苯甲醛可使三硝基苯酚试纸显砖红色-------鉴定苦杏仁苷的存在

P318 第四章醌类（包括苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌）

萘醌------紫草素

菲醌------丹参中菲醌类化合物的鉴别方法：样品+ 浓硫酸2滴

丹参醌Ⅱ---绿色；隐丹参醌---棕色；丹参醌Ⅰ---蓝色

蒽醌------天然蒽醌以9、10-蒽醌最常见，其中C9、C10为最高氧化状态，较为稳定。

（1）大黄素型羟基分布于两侧苯环上，呈黄色

（2）茜草素型---------------一侧苯环上，呈橙黄色至橙红色

α-羟基蒽醌酸性较弱，不溶于碳酸氢钠及碳酸钠溶液。

大黄酚能溶于沸碳酸钠溶液。

酸性强弱：含COOH＞含二个以上β-OH ＞含一个β-OH ＞含二个以上α-OH ＞含一个α-OH

常采取碱梯度萃取法：5%碳酸氢钠、5%碳酸钠、1%氢氧化钠、5%氢氧化钠

P324 显色反应

Feigl反应醌类衍生物在碱性条件下加热与醛类、邻二硝基苯反应-------------紫色

无色亚甲蓝乙醇专用于检识苯醌及萘醌

Borntrager`s反应羟基蒽醌类遇碱---------红~紫色

与金属离子反应

a.一个α-OH或一个β-OH，或二个-OH在不同环上------------------------橙黄色至橙色

b.一个α-OH并另一个-OH在邻位--------蓝色到蓝紫色--------------------1，2-二羟基

c. 间位---------橙红色至红色--------------------1，3-二羟基

d. 对位---------紫红色至紫色------------------- 1，4-二羟基

P329 第五章香豆素和木脂素|

结构与分类（一）简单香豆素类七叶内脂、伞形花内脂

（二）呋喃------------ 补骨脂内脂（线型）、白芷内脂（角型）

（三）吡喃------------ 花椒内脂（线型）、邪蒿内脂（角型）

（四）异香豆素类茵陈炔内脂、仙鹤草内脂

溶解性：游离香豆素能溶沸水，难溶于冷水，易溶于甲醇、乙醇、氯仿、乙醚

香豆素苷能溶于水、醇、难溶于乙醚

提取与分离：①水蒸汽蒸馏法（小分子香豆素）

②碱溶酸沉法

③系统溶剂法

④色谱法

显色反应 1.异羟肟酸铁反应先碱，后酸---------------------红色(作用于内酯环)

2.三氯化铁反应与含酚羟基的香豆素---------蓝绿色

3.Gibb`s反应 ---------蓝色（弱碱性，作用于活泼氢）

4.Emerson ---------红色

中药实例：五味子醇，五味子甲素，五味子酯甲、乙、丙、丁和戊为联苯环辛烯型木脂素

厚朴酚、和厚朴酚为新木脂素

P343 第六章黄酮

黄酮类化合物以黄酮醇类最多约1/3，黄酮类约1/4；复杂黄酮类化合物如水飞蓟素为黄酮木脂体类化合物，榕碱、异榕碱为生物碱型黄酮。

除二氢黄酮、二氢黄酮醇、黄烷及黄烷醇左旋外，均无旋光性。

共轭交叉体系，助色团决定了黄酮类化合物的颜色，一般黄酮类化合物不溶于石油醚中，故可与脂溶性杂质分开，但川陈皮素却可溶于石油醚。

酸性：7，4´-二羟基＞7或4´-羟基＞一般酚羟基＞5-羟基

显色反应：①HCL-镁（锌）粉反应鉴定黄酮类（生成了阳离子），但查耳酮、橙酮、儿茶素无该反应

②四氢硼酸钠（NaBH4）及磷钼酸试剂二氢黄酮类特征鉴别反应