中药化学分类总结剖析

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生物碱的分布

宝马别逗罂粟

(毛茛科、马钱科、茄科、豆科、罂粟科)防己终于小破

(防己科、吴茱萸属、小檗科)

5.

优点:分离效能好、灵敏度高、分析速度快。

色谱柱类型:硅胶吸附色谱柱,C18反相色谱柱。

此外,制备型薄层色谱、干柱色谱、中压或低压柱色谱等也常用于分离生物碱。

总结

吲哚苷

吲哚醇与糖的端基碳相连的苷靛苷

糖端基羟基与苷元上巯基缩合而成的苷萝卜苷、芥子苷氮

通过氮原子与糖的端基碳相连的苷腺苷、巴豆苷

碳苷糖基直接以C原子与苷元的C原子相连

的苷

芦荟苷、牡荆素

常用的显色剂

显色剂适用对象

硝酸银试剂使还原糖显棕黑色

三苯四氮唑盐试剂使单糖和还原性低聚糖呈红色

苯胺-邻苯二甲酸盐试剂使单糖中的五碳糖和六碳糖所呈颜色略有区别

3,5-二羟基甲苯-盐酸试剂使酮糖和含有酮糖的低聚糖呈红色

过碘酸加联苯胺使糖、苷和多元醇中有邻二羟基结构者呈蓝底白斑总结:

单糖之间连接位置的确定1.通过苷全甲基化后温和酸水解确定

2.通过-NMR中有关碳的苷化位移确定

糖链连接顺序的确定1.化学法,如缓和水解法、Smith降解法

2.质谱法,依据快原子轰击质谱(FABMS)碎片峰确定

3.2D-NMR和NOE差谱技术

苷键构型的决定1.利用酶水解进行测定

2.利用Klyne经验公式进行计算

3.利用NMR进行测定

①通过1H-NMR中有关质子的化学位移确定

②可以根据C1-H和C2-H的偶合常数(J值)来判断苷键构型(或端基碳和端基质子间的偶合常数1J C1-H1来区别)

反应名称反应试剂适用类型颜色变化Feigl反应醛类+邻二硝基苯醌类及其衍生物生成紫色化合

三、溶解度

汉黄芩苷(素)在5位有甲氧基

葛根大豆素、大豆苷、葛根素

均属异黄酮类

化合物。

大豆苷为氧苷、

葛根素为碳苷

葛根总黄酮具有增加冠状动脉血

流量及降低心肌耗氧量等作用

银杏叶山奈酚类、槲皮素类、木犀

草素类、二粒小麦黄酮、儿

茶素类、双黄酮类

(总黄酮醇苷、萜类内酯)

分类较多

银杏黄酮类化合物具有扩张冠状

血管和增加脑血流量作用,银杏叶

制剂是血小板激活因子抑制剂

主要黄酮类成分结构特点主要生理活性

槐花芦丁、槲皮素(总黄酮)均属黄酮醇类化合物

芦丁可治疗毛细血管脆性引起

的出血症,并用做高血压的辅助

治疗剂

橙皮苷属二氢黄酮类化合物(用途同芦丁)

满山红杜鹃素、8-去甲基杜鹃素、山奈酚、

槲皮素、杨梅素、金丝桃苷、异金

丝桃苷等

分类较多,主要成分杜

鹃素属二氢黄酮类化合

杜鹃素具有祛痰作用,临床用于

治疗慢性支气管炎

黄酮类型带Ⅱ(nm)带Ⅰ(nm)

黄酮250~280 304~350

黄酮醇(3-OH取代)250~280 328~357

黄酮醇(3-OH游离)250~280 358~385

异黄酮245~270 310~330(肩峰)二氢黄酮、二氢黄酮醇270~295 300~330(肩峰)查耳酮220~270(低强度)340~390

分类主要化合物性质

无环单萜香叶醇(牻牛儿醇)

具有似玫瑰香气,可制香料;

可与无水氯化钙形成结晶性分子复合物;

具有抗菌、驱虫等作用

单环单薄荷醇(左旋体习称薄薄荷挥发油主要成分;

二萜

共热

三氯化锑反应

喷20%三氯化锑的三

氯甲烷溶液(不含乙

醇和水),于60~70℃

加热3~5分钟

呈现灰蓝、蓝、灰紫等颜色

三氯乙酸-氯胺T反应(区别

洋地黄类强心苷的各种苷元)

喷25%的三氯乙酸-氯

胺T试剂,晾干后于加

热数分钟,置紫外灯

下观察

洋地黄毒苷元衍生的苷类显黄

色荧光;羟基洋地黄毒苷元衍

生的苷类显亮蓝色荧光;异羟

基洋地黄毒苷元衍生的苷类显

蓝色荧光

2.C-17位上不饱和内酯环的颜色反应

反应名称反应试剂颜色现象

Legal反

3%亚硝酰铁氰化钠溶液和2mol/L氢氧化钠溶液(吡啶溶液

中进行)

呈深红色

并渐渐退

Raymond

反应

间二硝基苯乙醇溶液和20%氢氧化钠(在50%乙醇溶液中进

行)

呈紫红色Kedde反

3,5 -二硝基苯甲酸试剂(A液:2%3,5 -二硝基苯甲酸甲醇

或乙醇溶液;B液:2mol/L氢氧化钾溶液,用前等量混合)

呈红色或

紫红色Baljet反

苦味酸试剂(A液:1%苦味酸乙醇溶液;B液:5%氢氧化钠水

溶液,用前等量混合)

呈现橙色

或橙红色强心苷酸水解反应

方法试剂裂解部位特点及注意事项

温和

酸水

0.02~

0.05mol/L盐

酸或硫酸

苷元和α-去氧

糖之间、α-去氧

糖与α-去氧糖

之间的糖苷键

①α-去氧糖与α-羟基糖、α-羟基糖与α-

羟基糖之间的苷键不易断裂;②条件温和,对

苷元的影响较小;③可使Ⅰ型强心苷水解为苷

元和糖;④此法不宜用于16位有甲酰基的洋

地黄强心苷类的水解

强烈

酸水

3~5%的盐酸

或硫酸

所有苷键

①适合于Ⅱ型和Ⅲ型强心苷水解;

②常引起苷元结构的改变,失去一分子或数分

子水形成脱水苷元

氯化

氢-

丙酮

1%氯化氢的丙

酮溶液

具有C-2羟基和

C-3羟基的苷

①适合于多数Ⅱ型强心苷的水解;

②并非所有能溶于丙酮的强心苷都可用此法

进行酸水解

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