控制兽药残留

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220
240
CPAOZ质谱图
每个物质在特定条件下，碎片离子质谱图是 相同的，这是目前用于分析的确证方法。
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（一）有机氯农药
主要种类 DDT 六六六 甲氧滴滴涕 七氯 艾氏剂 狄氏剂 氯丹 林丹
自20世纪40年代开始使用 DDT、六六 六两种有机氯化合物杀虫药，它们防 治面广，药效好，急性毒性低，没有
工业化学品：六氯苯和多氯联苯； 工业生产过程或燃烧生产的副产品：二恶英
（多氯二苯并-p-二恶英）、呋喃（多氯二苯 并呋喃）
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持久性有机污染物不仅具有致癌、致畸、 致突变性，而且还具有内分泌干扰作用
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DDT
1874年人工合成DDT 1939年瑞士化学家穆勒发现了DDT的杀昆虫
作用（“绿色革命”） 控制了斑疹伤寒是一种由虱子传播的传染病 1948年获得诺贝尔奖 特别是在全球抗疟疾（蚊子）运动中，DDT
林丹
Cl
Cl
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持久性有机污染物(POPs)：指人类合成 的能持久存在于环境中、通过生物食物 链（网）累积、并对人类健康造成有害 影响的化学物质。
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首批列入《关于持久性有机污染物的斯德哥尔 摩公约》受控名单的12种POPs
有机氯杀虫剂：滴滴涕、氯丹、灭蚁灵、艾 氏剂、狄氏剂、异狄氏剂、七氯、毒杀酚；
可谓居功至伟？？？
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1964年，Rachel Carlson出版《寂静的春天》
“过于依赖合成杀虫剂，无异于饮鸩止渴！”
为人类环境保护意识的启蒙点燃了一盏明亮 的灯
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DDT性质特点
稳定性：化学性质很稳定，长期滞留于环境中难于降解 富集性：生物体内富集作用很强，高出800—1000万倍 挥发性：有一定的挥发性，全球污染 脂溶性：脂溶性很强，很容易蓄积在动物体脂肪中
磷等
❖氨基甲酸酯农药：呋喃丹、西维因、克百威等 ❖拟除虫菊酯农药：溴氰菊酯、杀灭菊酯等 ❖除草剂：氯酚酸酯、TCDD
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二、农药残留来源
❖农药残留：使用农药后，残存在植物体内、土壤和环
境中的农药及其代谢物和杂质
农药引起的食物中毒发病率居化学性中毒之首
❖来源分析：
1、对农作物进行施药 2、来源于环境、土壤的污染物 3、通过食物链和生物富集进入食品原料
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例：气相色谱法检测蔬菜中的有 机磷农药残留量
1、样品处理 称取，添加乙腈，混匀离心，分离乙腈层，
氮气吹干 2、样品净化 丙酮溶解残渣，固相萃取柱净化，收集洗
脱液，氮气吹干，丙酮定容 3、上机检测 丙酮定容进样检测，结果分析。
9
10
penglaoshiyangpin_071130180154 #4 RT: 0.03 AV: 1 NL: 8.63E3 T: + c ESI sid=-12.00 Full ms2 234.400@cid5.00 [50.000-249.096]
3
一、农药分类
❖杀虫剂：有机磷类、有机氯类、氨基甲酸酯类、拟除
虫菊酯类
❖杀菌剂：代森锰锌、波尔多液、多菌灵 ❖杀螨剂：三氯杀螨醇、三氯杀螨砜、克螨特 ❖杀鼠剂：杀鼠灵 ❖除草剂：莠去津、除草醚、杀草丹、氟乐灵、绿麦隆 ❖植物生长调节剂 ：乙烯剂、萘乙酸、矮壮素
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产生农药残留的主要农药
❖有机氯农药：DDT、六六六、艾氏剂、狄氏剂等 ❖有机磷农药：对硫磷、甲胺磷、敌百虫、马拉硫
SO (C H3O )2PSC HC O C H2C H3
CH2CO CH2CH3 O
甲胺磷
马拉硫磷
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三、农药危害
➢污染环境，破坏生态系统平衡 ➢产生抗药性害虫和杂草 ➢影响土壤微生物功能 ➢影响食品安全和外贸出口
急性毒性：表现为急性中毒症状，如恶心、呕吐等，有机 磷急性毒性强
慢性毒性：主要表现为蓄积毒性 “三致”作用：致畸、致癌、致突变
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五、农药残留限量：农产品中农药残留法定的最大允 许浓度
六、残留分析步骤（结合其他专业课，重点学习） 1、样品的采集和制备：选择浓度较高的样品，最小
损失为原则。 2、样品的提取和浓缩：合理使用溶剂，最大提取率
为原则 3、净化除去杂质：有机溶剂和固相萃取柱（SPE） 4、定性和定量分析：酶抑制法、ELISA、LC、LC-MS、
GC、GC-MS等，注意不同检测器的选择。
内吸磷
甲拌磷
敌敌畏
乐果
久效磷
抗药性？部分
药物禁用 23
S C2H5O
PO
C2H5O
S
NO2 (C2H5O)2P O CH2 CH2 S CH2 CH3
对硫磷
内吸磷
O (C H 3O )2P C H C C l3
OH
O (CH3O)2POCH=CCl2
敌百虫
O C H3SP N H 2
O C H3
敌敌畏
100
95
74.56
90
85 144.99
80
75
70
65
60
55
50
45
40
35
30
25
20
15
10
5
50.67 71.28 0
90.79
113.16
60
80
100
120
137.04 140
164.09 171.56 187.58
160 m/z
180
217.52 234.39
207.44
232.80 243.18
有机氯农药残留于动物性食品中含量高 于植物性食品
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21
毒性
➢急性毒性：中等毒性，属于神经毒 ➢慢性毒性：强蓄积性造成的：对肝、肾、
神经系统、生殖系统、免疫和内分泌系统 造成损伤
➢致癌性：对试验动物有较强的致癌活性
全面禁用
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（二）有机磷农药
主要种类（60多种，
敌百虫
所占比例最大）
马拉硫磷
对硫磷 甲胺磷
注意残留毒性
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H
Cl Cl
Cl
C
Cl Cl
Cl
C Cl Cl
Cl DDT
Cl Cl BHC
H
H3CO
C
C Cl Cl
Cl 甲 氧 氯
OCH3
Cl
Cl
Cl Cl
Cl
Cl
艾氏剂
Cl
O
Cl Cl Cl
ClBiblioteka Baidu
Cl
狄氏剂
Cl Cl Cl
Cl Cl Cl Cl
七氯
Cl Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
氯丹
Cl Cl Cl Cl
控制兽药残留
【目的要求】
❖掌握影响食品安全的化学和物理性因素种类 ❖掌握常见化学和物理性因素的危害及毒性 ❖熟悉预防控制措施 ❖了解污染物的检测方法
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第一节 农药及其残留
农药：是指用于预防、消灭或者控制危害农 业、林业的病、虫、草等有害生物，以及有 目的地调节植物、昆虫生长的化学药品。
除了少量不用农药的有 机农作物外，几乎所都 离不开农药，使用农药 可以，挽回15-20%的 作物损失。