第四章 炔烃 二烯烃 红外光谱-黑体
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第4章 炔烃、二烯烃
碳素酸的弱酸性
Na
+ 2 HC
+
HC
CH
CH
110℃
2 HC
CNa
+H
NH3
2
NaNH2
HC
CNa
+
13
R3C CH
Ka
R3C C
CH
+
44
H
+
物质名称
pKa
HOH
HC
H2 C
CH2
H3 C
CH3
15.7
25
50
端炔酸性的解释 端炔中的碳为sp杂化, 轨道中s成分较大, 核 对电子的束缚能力强, 电子云靠近碳原子, 使分子中的C－H键极性增加, 易断裂:
HC CH
+ 2 Ag(NH3)2NO3
+ 2 Cu(NH3)2Cl
AgC
CAg
+ 2 NH4NO3 + 2 NH3
乙炔银(白色)
HC CH
CuC
CCu
+ 2 NH4Cl + 2 NH3
乙炔亚铜(砖红色)
应用： 区别端炔与非端炔、端炔与烯烃。
RC CH
16
炔化物的生成
注意：炔化银或炔化亚铜在干燥状态下, 受热或震动容易爆炸。实验完毕后 加稀硝酸使其分解。
+
RC
CH2
＞ RCH
+
CH
22
炔烃的亲电加成
炔烃与烯烃反应活性比较： 炔烃的加成速度比烯烃慢。
加卤素
当化合物中同时含有双键和叁键时， 首先在双键上发生加成反应。
Br2 低温
Br Br
选择性加成
第04章 炔烃 二烯烃 红外光谱
炔 烃
炔烃：分子中含有一个CC的开链烃
sp3—sp
R R H
C C C
C CH C
R'
Internal alkyne Terminal alkyne
H
乙炔
CH3
C
C
H
丙炔
组成上相差一个或几个CH2的炔烃构成同系列
1
炔烃的结构－sp杂化轨道
杂化
2
乙炔的结构－轨道重叠成键图
3
乙炔桶状电子云图
4
炔烃的命名
37
共轭体系的类型－p–共轭体系
CH2 CH
+ CH2 + CH2
CH
CH2
CH2
CH
O
CH2
CH2
CH
O
CH2
CH2
CH2
C
CH
CH3
Cl
CH2
C
CH3
CH2
CH
Cl
+
38
共轭体系的类型－超共轭体系（自由基）
39
共轭体系的类型－超共轭体系（碳正离子）
40
共轭体系的类型－超共轭体系（取代烯烃）
红外光谱－光能团区与指纹区
57
分子的结构与红外吸收
官能团 波数 强度
58
官能团
波数
强度
分 子 的 结 构 与 红 外 吸 收
59
己烷的红外图谱
C－H伸缩振动：2850~2960 cm–1 －CH2－,－CH3面内剪式弯曲振动：1450~1470 cm–1 －CH3面内摇式弯曲振动：1370~1380 cm–1 －CH2－面内摇式弯曲振动：720~725 cm–1
62
41
炔烃：分子中含有一个CC的开链烃
sp3—sp
R R H
C C C
C CH C
R'
Internal alkyne Terminal alkyne
H
乙炔
CH3
C
C
H
丙炔
组成上相差一个或几个CH2的炔烃构成同系列
1
炔烃的结构－sp杂化轨道
杂化
2
乙炔的结构－轨道重叠成键图
3
乙炔桶状电子云图
4
炔烃的命名
37
共轭体系的类型－p–共轭体系
CH2 CH
+ CH2 + CH2
CH
CH2
CH2
CH
O
CH2
CH2
CH
O
CH2
CH2
CH2
C
CH
CH3
Cl
CH2
C
CH3
CH2
CH
Cl
+
38
共轭体系的类型－超共轭体系（自由基）
39
共轭体系的类型－超共轭体系（碳正离子）
40
共轭体系的类型－超共轭体系（取代烯烃）
红外光谱－光能团区与指纹区
57
分子的结构与红外吸收
官能团 波数 强度
58
官能团
波数
强度
分 子 的 结 构 与 红 外 吸 收
59
己烷的红外图谱
C－H伸缩振动：2850~2960 cm–1 －CH2－,－CH3面内剪式弯曲振动：1450~1470 cm–1 －CH3面内摇式弯曲振动：1370~1380 cm–1 －CH2－面内摇式弯曲振动：720~725 cm–1
62
41
第四章炔烃二烯烃红外光谱黑体
C=C
H
H
(3) 和水得加成
补充1 (末端炔烃):R-CCH 得:甲基酮 (R-CO-CH3) 补充2 (不对称炔烃): R-CC-R’ 得:混合酮
若:R为一级取代基,R’为二、三级取代基,则C=O 与R’相邻。 (注意空间效应)
为什么发生重排?
CH2=C-OH CH3-C=O
H
H
•乙 醛 得 总 键 能 2 7 4 1 k J / m o l 比 乙 烯 醇 得 总 键 能 2678kJ/mol大,即乙醛比乙烯醇稳定、
CH2=HC-CH2-CCH + Br2 CH2BrCHBrCH2CCH
**为什么炔烃得亲电加成不如烯烃活泼?
•烷基碳正离子(中间体)—正碳原子就是sp2杂化状态,她得正电荷 易分散到烷基上、
•烯基碳正离子(中间体)—sp杂化状态, 正电荷不易分散、所以能 量高,不稳定、形成时需要更高得活化能,不易生成、
• 杂化轨道理论:两个成键轨道(1, 2),两个反键轨道 (1*, 2*)
• 两个成键 轨道组合成了对称分布于碳碳 键键 轴周围得,类似圆筒形状得 电子云、
(5) 总结
•碳碳叁键就是由一个 键和两个 键 组成、
•键能—乙炔得碳碳叁键得键能就是:837 kJ/mol;
乙烯得碳碳双键键能就是:611 kJ/mol;
甲基乙烯基醚
• CH3OH + KOH
CH3O-K+ + H2O
•带负电荷得甲氧基负离子 CH3O-,能供给电子,具有亲近 正电荷(核)得倾向,所以就是亲核试剂、
•反应首先就是由甲氧基负离子攻击乙炔开始、
CHCH + CH3O- CH3O-CH=C-H CH3OH CH3O-CH=CH2 + CH3O-
第四章炔烃和二烯烃全解
1
2
CH2
CH CH2 C CH
1-戊烯－4-炔
3
4
5
应命名为 3-戊烯-1-炔，而不命名为 2-戊烯-4-炔。
H3C C C CH2CHCH3
H3C C C C CH H H
5-乙基-1-庚烯-6-炔
not 3-乙基-6-庚烯-1-炔
(CH3)2CH C C H
H CH2C CH
(E)-6-甲基-4-庚烯-1-炔
CH3C CNa
HBr ROOR CH3CH2CH2Br
CH3C
CH
H2
Lindlar
CH3CH=CH2
CH3C
H2 Ni
CNa CH3C lig . NH3
CCH2CH2CH3
CH3CH2CH2CH2CH2CH3
3、与重金属盐的反应
♦ 1- 炔烃与银氨溶液反应，立即生成白色的炔化银沉 淀；与氯化亚铜氨溶液反应则生成砖红色的炔化亚 铜沉淀，只有端炔有此性质，是 区别端炔与非端炔 及烯烃的方法。
[Ag(NH3)2]
+
R C CH
R C CAg
炔化银
白色沉淀
HC
CH
[Cu(NH3)2]
+
CuC
CCu
砖红色沉淀
乙炔亚铜
区别乙烷、乙烯、乙炔
CH CH CH2=CH2 CH3CH3
Ag(NH3)2+
白色 （ （ ） ）
（CH CH ）
Br2/CCl4
褪色（CH2=CH2） （ -）
爆炸品——炔化银
炔烃的命名
炔烃的普通命名法是将其他炔烃看成乙炔 的衍生物命名。例如： (CH3)3C–C≡C–H 叔丁基乙炔 (CH3)3C–C≡C–C(CH3)3 二叔丁基乙炔 F3C–C≡C–H 三氟甲基乙炔 系统命名法与烯烃相似，只是将“烯”字 改为“炔”字。
炔烃二烯烃红外光谱
4.4.1.3
炔氢的弱酸性
• 炔烃中的炔氢可以和强碱反应，说明它有弱酸性，这是为 什么呢？ • 首先，我们观察一下与炔氢相连的碳原子的情况。
C
H
C
H
C
H
sp-s
sp2-s
sp3-s
• 与 H原子相连的 C原子的杂化方式不同，与炔氢相 连的叁键碳采用的是 sp杂化，与烯烃中双键上H原 子相连的双键碳采用 sp2 杂化，与烷烃中 H 原子相 连的碳原子采用sp3杂化。
• 炔烃中的叁键虽与双键不同，却有共同之处， 它们都是不饱和键，都由键和键构成，所 以烯、炔的性质有相同的地方，都易发生加 成、氧化和聚合反应，另外叁键碳上所连的 氢也有相当的活泼性，可以发生一些特殊的 反应。 • 炔烃可发生以下一些反应：
加成、氧化、聚合
H C C H
炔氢的反应
4.4.1 叁键碳上氢原子的活泼性(弱酸性) • 乙炔和1-炔烃（R-C≡CH）分子中，连接在叁键 碳（ sp 杂化）上的氢原子受叁键碳电负性的影 响，其C-H 键中共用电子对偏向叁键碳一侧， 而使得该 H 原子能以质子（ H+ ）的形式离去，则 该 H 具有弱酸性，是活泼氢原子。它能与强碱 （如金属钠或氨基钠）发生酸碱反应，或与一 些重金属盐（如银盐及亚铜盐）反应生成重金 属炔化物。
• 炔烃的物理性质随分子量的增加而有规律的变化。
• 低级炔烃常温下是气态， C4 以上炔烃为液体，高级 炔烃为固体。沸点比相应的烯烃高 10 ～ 20℃，比重 （相对密度）也稍大，但仍小于1。 • 难溶于水，易溶于CCl4等有机溶剂。
• 常见炔烃的部分性质，见书中P67页表4-1
4.4
炔烃的化学性质
命名
命名与烯烃相似，只要把“ 烯 ”改成“ 炔 ”即 可。
第四章炔烃、二烯烃 红外光谱讲解
• 炔烃中的叁键虽与双键不同，却有共同之处， 它们都是不饱和键，都由键和键构成，所 以烯、炔的性质有相同的地方，都易发生加 成、氧化和聚合反应，另外叁键碳上所连的 氢也有相当的活泼性，可以发生一些特殊的 反应。
• 炔烃可发生以下一些反应：
加成、氧化、聚合
H C CH
炔氢的反应
4.4.1 叁键碳上氢原子的活泼性(弱酸性)
CH3COOH 和
COOH
练习： • 由氧化碎片推出原炔烃的两个片段。
CH3COOH
COOH
CH3C C
则炔烃结构为： 4-甲基-2-戊炔
4.4.4 聚合反应
• 低级炔烃在不同条件下可以聚合成不同的聚合产物。如乙 炔可以发生二聚、三聚和四聚，可聚合成链状化合物，也 可成环，但不易聚合成高聚物。
• 将乙炔通入到热的氯化亚铜和氯化铵的盐酸溶液中，可发 生二聚或三聚。
乙炔亚铜
白色沉淀 砖红色沉淀
爆炸品——炔化银
• 炔化银或炔化亚铜在干燥状态下，受热、震动或撞击时， 可发生猛烈的爆炸。分解成金属和碳并放出大量的热。
AgC CAg
2 Ag + 2C + 336KJ/mol
• 为了安全，实验中生成的重金属炔化物，反应后必须用 硝酸将其分解。
AgC CAg + 2 HNO3
• 乙炔和1-炔烃（R-C≡CH）分子中，连接在叁键 碳（sp杂化）上的氢原子受叁键碳电负性的影 响，其C-H 键中共用电子对偏向叁键碳一侧， 而使得该H原子能以质子（H+）的形式离去，则 该H具有弱酸性，是活泼氢原子。它能与强碱 （如金属钠或氨基钠）发生酸碱反应，或与一 些重金属盐（如银盐及亚铜盐）反应生成重金 属炔化物。
论在什么条件下反应，炔烃都会被氧化成羧酸。根据炔烃的 氧化产物，可以方便地推断出炔烃的结构。
• 炔烃可发生以下一些反应：
加成、氧化、聚合
H C CH
炔氢的反应
4.4.1 叁键碳上氢原子的活泼性(弱酸性)
CH3COOH 和
COOH
练习： • 由氧化碎片推出原炔烃的两个片段。
CH3COOH
COOH
CH3C C
则炔烃结构为： 4-甲基-2-戊炔
4.4.4 聚合反应
• 低级炔烃在不同条件下可以聚合成不同的聚合产物。如乙 炔可以发生二聚、三聚和四聚，可聚合成链状化合物，也 可成环，但不易聚合成高聚物。
• 将乙炔通入到热的氯化亚铜和氯化铵的盐酸溶液中，可发 生二聚或三聚。
乙炔亚铜
白色沉淀 砖红色沉淀
爆炸品——炔化银
• 炔化银或炔化亚铜在干燥状态下，受热、震动或撞击时， 可发生猛烈的爆炸。分解成金属和碳并放出大量的热。
AgC CAg
2 Ag + 2C + 336KJ/mol
• 为了安全，实验中生成的重金属炔化物，反应后必须用 硝酸将其分解。
AgC CAg + 2 HNO3
• 乙炔和1-炔烃（R-C≡CH）分子中，连接在叁键 碳（sp杂化）上的氢原子受叁键碳电负性的影 响，其C-H 键中共用电子对偏向叁键碳一侧， 而使得该H原子能以质子（H+）的形式离去，则 该H具有弱酸性，是活泼氢原子。它能与强碱 （如金属钠或氨基钠）发生酸碱反应，或与一 些重金属盐（如银盐及亚铜盐）反应生成重金 属炔化物。
论在什么条件下反应，炔烃都会被氧化成羧酸。根据炔烃的 氧化产物，可以方便地推断出炔烃的结构。
第四章 炔烃和二烯烃
X
炔烃与HCl加成时，需用HgCl2催化，与HBr加成时， 也有过氧化物效应，生成反马氏规则的产物，烯炔加 卤化氢时，加成反应也是先在双键上进行。
③加水 将乙炔通入含HgSO4的稀H2SO4溶液中，可与一分子 水加成，生成乙醛。反应是先生成不稳定的乙烯醇， 再发生分子重排，生成乙醛的。这一反应称为库切洛 夫(Кучеров)反应。其他炔烃加水则生成酮。
林得勒催化剂，是沉淀在BaSO4或CaCO3上的Pd，并用 醋酸铅或喹啉降低其活性。 烯炔部分被氢化时，三键首先被氢化。烯烃和炔烃分别 加氢时，炔加氢的速度比烯慢，其他加成反应也是如此， 但烯烃和炔烃的混合物加氢时，炔烃更易吸附在催化剂 表面，所以三键先被氢化。
3 亲电加成
①加卤素 炔烃与卤素起加成反应时，先生成二卤化物，继续作用生 成四卤化物。烯炔加卤素时，首先加在双键上。原因：炔 烃的亲电加成反应要比烯烃的难些，是由于三键的π电子 比双键的难以极化，较难给出电子和亲电试剂作用。
H C≡ C H
180°
1.sp杂化轨道
2p 2s
激发
2p 2s
杂化 p
sp
杂化后形成两个sp杂化轨道（含1/2 S和1/2 P成分），
剩下两个杂化P的轨道。两个sp杂化轨道成1800分布，两个
未杂化的P(PY、PZ)轨道互相垂直，它们与中一碳的两个P轨 道两两互相侧面重叠形成两个互相垂直的键。
2-甲基-1,3-丁二烯
CH2 CHCH CHCH CH2
1,3,5-己三烯
多烯烃的顺反异构体的命名也和烯烃相似，碳原子编 号，从离双键最近的一端开始，若两端离双键等距时， 应从构型为Z的双键一端开始。
H
H
CC
H
CH3
CC
炔烃与HCl加成时，需用HgCl2催化，与HBr加成时， 也有过氧化物效应，生成反马氏规则的产物，烯炔加 卤化氢时，加成反应也是先在双键上进行。
③加水 将乙炔通入含HgSO4的稀H2SO4溶液中，可与一分子 水加成，生成乙醛。反应是先生成不稳定的乙烯醇， 再发生分子重排，生成乙醛的。这一反应称为库切洛 夫(Кучеров)反应。其他炔烃加水则生成酮。
林得勒催化剂，是沉淀在BaSO4或CaCO3上的Pd，并用 醋酸铅或喹啉降低其活性。 烯炔部分被氢化时，三键首先被氢化。烯烃和炔烃分别 加氢时，炔加氢的速度比烯慢，其他加成反应也是如此， 但烯烃和炔烃的混合物加氢时，炔烃更易吸附在催化剂 表面，所以三键先被氢化。
3 亲电加成
①加卤素 炔烃与卤素起加成反应时，先生成二卤化物，继续作用生 成四卤化物。烯炔加卤素时，首先加在双键上。原因：炔 烃的亲电加成反应要比烯烃的难些，是由于三键的π电子 比双键的难以极化，较难给出电子和亲电试剂作用。
H C≡ C H
180°
1.sp杂化轨道
2p 2s
激发
2p 2s
杂化 p
sp
杂化后形成两个sp杂化轨道（含1/2 S和1/2 P成分），
剩下两个杂化P的轨道。两个sp杂化轨道成1800分布，两个
未杂化的P(PY、PZ)轨道互相垂直，它们与中一碳的两个P轨 道两两互相侧面重叠形成两个互相垂直的键。
2-甲基-1,3-丁二烯
CH2 CHCH CHCH CH2
1,3,5-己三烯
多烯烃的顺反异构体的命名也和烯烃相似，碳原子编 号，从离双键最近的一端开始，若两端离双键等距时， 应从构型为Z的双键一端开始。
H
H
CC
H
CH3
CC
第四章 炔烃 二烯烃 红外光谱
第四章炔烃二烯烃红外光谱1. 简要回答问题：为什么CH≡CH的酸性大于CH2=CH2的酸性？解答：CH≡CH中碳原子以sp杂化, 电负性较大；CH2=CH2中碳原子以sp2杂化。
C SP—H键极性大于C SP2—H键2. 用共振论解释1,3-丁二烯的1,2- 和1,4-加成。
解答：3. 写出1,3-丁二烯及1,4-戊二烯分别与1mol HBr或2mol HBr的加成产物。
答案：4. 用化学方法区别下列各组化合物。
(1) 丙烷、丙烯和丙炔????? (2) 1-丁炔，2-丁炔和1,3-戊二烯解答：（1）Br2/CCl4; Ag(NH3)2NO3，??（2）顺丁稀二酸酐; ?Ag(NH3)2NO3，5. 以丙烯为唯一碳源合成：解答：利用炔钠与卤代烷的增碳反应先生成相应的炔烃，而后还原得到反式烯烃。
6. 以所给的起始物为原料（其它化学试剂不限）完成下列合成：解答：产物为顺式结构，合成时必须考虑立体化学的控制，叁键还原时不能用Na/NH3还原，而应用Lindlar 催化剂进行催化加氢。
7. 以乙炔、丙烯为原料合成：解答：8. 某化合物A的分子式为C5H8，在液氮中与NaNH2作用后，再与1-溴丙烷作用，生成分子式为C8H14的化合物B，用KMnO4氧化B得分子式为C4H8O2的两种不同的酸C和D。
A和稀H2SO4/HgSO4水溶液作用，可生成酮E（C5H10O）。
试写出A－E的构造式。
解答：A的不饱和度为2。
从可与NaNH2反应后再与1-溴丙烷反应来看。
A应为端炔。
从B氧化得到两种不同的酸来看，A应有支链，推测为：9. 用红外光谱区别?和???解答：在1715cm-1处有一强吸收峰，在2720 cm-1处有两个弱吸收峰；在1710 cm-1处有一强吸收峰。
根据2720 cm-1的峰可区别两个化合物。
10. 如何用IR光谱区别环己醇和环己酮？??解答：环己醇在3200 ~3600 cm-1处有强而宽的吸收峰；环己酮在1720 cm-1处有强的吸收峰。
4炔烃、二烯烃及红外光谱
HC≡C−H ≡ − (CH3)3C≡C− ≡ − H CH3CH2O− − H HO−H −
pKa 26
共轭碱
HC≡CΘ ≡
≡ 25.5 (CH3)3C≡C Θ
16 15.7
CH3CH2OΘ HOΘ
有机化学(Organic Chemistry )
北京化工大学北方学院
22
4.4.1 叁键碳上氢原子的活泼性
有机化学(Organic Chemistry ) 北京化工大学北方学院 5
(2) 乙炔分子中的 σ 键
由炔烃叁键一个碳原子上的两个sp杂化轨道所组 由炔烃叁键一个碳原子上的两个 杂化轨道所组 成的σ键则是在同一直线上方向相反的两个键。 成的σ键则是在同一直线上方向相反的两个键。 在乙炔中，每个碳原子各形成了两个具有圆柱形 在乙炔中， 它们是C 轴对称的 σ 键，它们是 sp-Csp和Csp-Hs。
17
4.3 炔烃的物理性质
(1) 炔烃的物理性质和烷烃，烯烃基本相似； 炔烃的物理性质和烷烃，烯烃基本相似； (2) 低级的炔烃在常温下是气体，但沸点比相 低级的炔烃在常温下是气体， 同碳原子的烯烃略高； 同碳原子的烯烃略高； (3) 随着碳原子数的增加，沸点升高。 随着碳原子数的增加，沸点升高。 (4) 叁键位于碳链末端的炔烃 又称末端炔烃 叁键位于碳链末端的炔烃(又称末端炔烃) 又称末端炔烃 的沸点低于叁键位于碳链中间的异构体。 的沸点低于叁键位于碳链中间的异构体。 (5) 炔烃不溶于水，但易溶于极性小的有机溶 炔烃不溶于水， 如石油醚， 乙醚，四氯化碳等。 剂，如石油醚，苯，乙醚，四氯化碳等。
有机化学(Organic Chemistry ) 北京化工大学北方学院 23
液氨
CH≡C-C2H5 ≡
pKa 26
共轭碱
HC≡CΘ ≡
≡ 25.5 (CH3)3C≡C Θ
16 15.7
CH3CH2OΘ HOΘ
有机化学(Organic Chemistry )
北京化工大学北方学院
22
4.4.1 叁键碳上氢原子的活泼性
有机化学(Organic Chemistry ) 北京化工大学北方学院 5
(2) 乙炔分子中的 σ 键
由炔烃叁键一个碳原子上的两个sp杂化轨道所组 由炔烃叁键一个碳原子上的两个 杂化轨道所组 成的σ键则是在同一直线上方向相反的两个键。 成的σ键则是在同一直线上方向相反的两个键。 在乙炔中，每个碳原子各形成了两个具有圆柱形 在乙炔中， 它们是C 轴对称的 σ 键，它们是 sp-Csp和Csp-Hs。
17
4.3 炔烃的物理性质
(1) 炔烃的物理性质和烷烃，烯烃基本相似； 炔烃的物理性质和烷烃，烯烃基本相似； (2) 低级的炔烃在常温下是气体，但沸点比相 低级的炔烃在常温下是气体， 同碳原子的烯烃略高； 同碳原子的烯烃略高； (3) 随着碳原子数的增加，沸点升高。 随着碳原子数的增加，沸点升高。 (4) 叁键位于碳链末端的炔烃 又称末端炔烃 叁键位于碳链末端的炔烃(又称末端炔烃) 又称末端炔烃 的沸点低于叁键位于碳链中间的异构体。 的沸点低于叁键位于碳链中间的异构体。 (5) 炔烃不溶于水，但易溶于极性小的有机溶 炔烃不溶于水， 如石油醚， 乙醚，四氯化碳等。 剂，如石油醚，苯，乙醚，四氯化碳等。
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液氨
CH≡C-C2H5 ≡
第四章 炔烃 二烯烃 红外光谱
1,2- 二溴丙烯
Br Br CH3 C CH
Br Br
1,1,2,2- 四溴丙烷
与烯烃一样，炔烃与红棕色的溴溶液反应生成无色的溴代烃，所以此反应可用于炔 烃的鉴别。
但炔烃与卤素的亲电加成反应活性比烯烃小，反应速度慢。例如，烯烃可使溴的四 氯化碳溶液立刻褪色，炔烃却需要几分钟才能使之褪色，乙炔甚至需在光或三氯化铁催 化下才能加溴。所以当分子中同时存在双键和叁键时，首先进行的是双键加成。例如在 低温、缓慢地加入溴的条件下，叁键可以不参与反应：
炔烃的主要化学反应如下：
RC C H
炔氢的弱酸性
炔烃的加成反应 炔烃的氧化反应
4.4.1 加成反应 （1）催化加氢 在常用的催化剂如铂、钯的催化下，炔烃和足够量的氢气反应生成
烷烃，反应难以停止在烯烃阶段。
R C C R' H2 Pd
R CH CH R' H2 Pd
R CH2CH2 R'
如果只希望得到烯烃，可使用活性较低的催化剂。常用的是林德拉（Lindlar）催化 剂（钯附着于碳酸钙上，加少量醋酸铅和喹啉使之部分毒化，从而降低催化剂的活性）， 在其催化下，炔烃的氢化可以停留在烯烃阶段。这表明，催化剂的活性对催化加氢的产 物有决定性的影响。部分氢化炔烃的方法在合成上有广泛的用途。
CH CH + HCN
Cu2Cl2 5
CH2 CH CN
丙烯腈
丙烯烃
分子中含有两个或两个以上双键的碳氢化合物称为多烯烃。其中含有两个双键的称
为二烯烃或双烯烃，通式为CnH2n-2，与碳原子数相同的炔烃是同分异构体。
4．6 二烯烃的分类和命名
根据二烯烃分子中两个双键的相对位置不同，可将二烯烃分为三种类型。
R C C R' + H2 Lindlar催化剂 R CH CH R'
Br Br CH3 C CH
Br Br
1,1,2,2- 四溴丙烷
与烯烃一样，炔烃与红棕色的溴溶液反应生成无色的溴代烃，所以此反应可用于炔 烃的鉴别。
但炔烃与卤素的亲电加成反应活性比烯烃小，反应速度慢。例如，烯烃可使溴的四 氯化碳溶液立刻褪色，炔烃却需要几分钟才能使之褪色，乙炔甚至需在光或三氯化铁催 化下才能加溴。所以当分子中同时存在双键和叁键时，首先进行的是双键加成。例如在 低温、缓慢地加入溴的条件下，叁键可以不参与反应：
炔烃的主要化学反应如下：
RC C H
炔氢的弱酸性
炔烃的加成反应 炔烃的氧化反应
4.4.1 加成反应 （1）催化加氢 在常用的催化剂如铂、钯的催化下，炔烃和足够量的氢气反应生成
烷烃，反应难以停止在烯烃阶段。
R C C R' H2 Pd
R CH CH R' H2 Pd
R CH2CH2 R'
如果只希望得到烯烃，可使用活性较低的催化剂。常用的是林德拉（Lindlar）催化 剂（钯附着于碳酸钙上，加少量醋酸铅和喹啉使之部分毒化，从而降低催化剂的活性）， 在其催化下，炔烃的氢化可以停留在烯烃阶段。这表明，催化剂的活性对催化加氢的产 物有决定性的影响。部分氢化炔烃的方法在合成上有广泛的用途。
CH CH + HCN
Cu2Cl2 5
CH2 CH CN
丙烯腈
丙烯烃
分子中含有两个或两个以上双键的碳氢化合物称为多烯烃。其中含有两个双键的称
为二烯烃或双烯烃，通式为CnH2n-2，与碳原子数相同的炔烃是同分异构体。
4．6 二烯烃的分类和命名
根据二烯烃分子中两个双键的相对位置不同，可将二烯烃分为三种类型。
R C C R' + H2 Lindlar催化剂 R CH CH R'
炔烃二烯烃红外光谱-黑体
二烯烃在红外光谱中也有明显的特征吸收峰，主要在波数范围1680-1750 cm-1之间，这是由于两个 C=C双键的共同伸缩振动引起的。
二烯烃也可能在波数1250-1350 cm-1范围内出现一个较弱的吸收峰，这是由于C-H键的弯曲振动引 起的。
红外光谱分析的应用
红外光谱分析可用于鉴定化合 物的结构和确定化合物的官能 团。
炔烃二烯烃红外光谱-黑体
目录
• 炔烃和二烯烃的基本性质 • 红外光谱的基本原理 • 炔烃和二烯烃的红外光谱特性 • 黑体辐射与红外光谱 • 炔烃和二烯烃的红外光谱分析
01
炔烃和二烯烃的基本性 质
炔烃的性质
01 炔烃是一种不饱和烃，具有一个碳碳三键。
02 炔烃具有高度的反应活性，可以与多种试 剂发生加成反应。
05
炔烃和二烯烃的红外光 谱分析
炔烃的红外光谱分析
炔烃在红外光谱中显示出明显的特征 吸收峰，主要在波数范围1650-1750 cm-1之间，这是由于C≡C三键的伸缩 振动引起的。
此外，炔烃在波数1380-1480 cm-1 范围内也可能出现一个较弱的吸收峰， 这是由于C-H键的弯曲振动引起的。
二烯烃的红外光谱分析
同化合物。
红外光谱的表示方法
吸光度与透射率
吸光度表示物质对光的吸收程度，透射率表示光 通过物质后的强度与原强度的比值。
峰位与峰强
峰位表示吸收峰的位置，峰强表示吸收峰的强度。
基线与峰谷
基线是光谱曲线的最低点，峰谷是光谱曲线上的 最低点。
红外光谱的实验方法
制样方法
常用的制样方法有KBr压片法、薄膜法、ATR法等。
的。
02
炔烃的C-H伸缩振动通常出现在3300-3500 cm-1之间，但由 于炔烃的C-H键较弱，其吸收峰通常比烯烃的吸收峰更弱。
二烯烃也可能在波数1250-1350 cm-1范围内出现一个较弱的吸收峰，这是由于C-H键的弯曲振动引 起的。
红外光谱分析的应用
红外光谱分析可用于鉴定化合 物的结构和确定化合物的官能 团。
炔烃二烯烃红外光谱-黑体
目录
• 炔烃和二烯烃的基本性质 • 红外光谱的基本原理 • 炔烃和二烯烃的红外光谱特性 • 黑体辐射与红外光谱 • 炔烃和二烯烃的红外光谱分析
01
炔烃和二烯烃的基本性 质
炔烃的性质
01 炔烃是一种不饱和烃，具有一个碳碳三键。
02 炔烃具有高度的反应活性，可以与多种试 剂发生加成反应。
05
炔烃和二烯烃的红外光 谱分析
炔烃的红外光谱分析
炔烃在红外光谱中显示出明显的特征 吸收峰，主要在波数范围1650-1750 cm-1之间，这是由于C≡C三键的伸缩 振动引起的。
此外，炔烃在波数1380-1480 cm-1 范围内也可能出现一个较弱的吸收峰， 这是由于C-H键的弯曲振动引起的。
二烯烃的红外光谱分析
同化合物。
红外光谱的表示方法
吸光度与透射率
吸光度表示物质对光的吸收程度，透射率表示光 通过物质后的强度与原强度的比值。
峰位与峰强
峰位表示吸收峰的位置，峰强表示吸收峰的强度。
基线与峰谷
基线是光谱曲线的最低点，峰谷是光谱曲线上的 最低点。
红外光谱的实验方法
制样方法
常用的制样方法有KBr压片法、薄膜法、ATR法等。
的。
02
炔烃的C-H伸缩振动通常出现在3300-3500 cm-1之间，但由 于炔烃的C-H键较弱，其吸收峰通常比烯烃的吸收峰更弱。
第四章 炔烃 二烯烃 红外光谱
H
C
③
C①0.134nm C② 122.4°
H
H
C④ H
特点：①π电子云，非“定域” 而是发生了“离域”。
② p轨道平行且相邻时，才发生离域。 离域能 热值体现。
从氢化
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共轭效应（离域效应）:
分类：
①π，π共轭效应（单双键交替） ②σ，π超共轭效应（ σ键与相邻π键的共轭）
R’
C=C
H
H
例如：
CH2=CH—CH2—C≡CH + H2
林德拉催化剂
CH2=CH—CH2—CH=CH2 顺式加成产物
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⒉ 亲电加成： ① 和卤素加成
HC≡CH Cl2
X2 HC≡CH +I2
HClC=CClH Cl2 X2
I
H
C=C
H
I
HCl2C—CCl2H
（选择性加成）
解释:碳原子采用sp杂化吸电子能力强，形成碳正离子需要更高 的活化能。
现在你正浏览到当前第十六页，共五十四页。
② 和氢卤酸加成
Ⅰ：符合马尔科夫尼科夫规则加成，比烯烃困难些。
R—C≡CH
HX R—C=CH2 HX X
X R—C—CH3
X
可控制在一分子加成上
若要加速反应可采用亚铜盐或汞盐作为催化剂。
乙炔亚铜(红色)
+ 2NH4Cl +2NH3
现在你正浏览到当前第十一页，共五十四页。
金属炔化物干燥状态下受热或受撞击时，易发生爆炸。所以实 验室中不拟再利用的重金属炔化物，应即加酸予以处理。
AgC≡CAg △ 2Ag + 2C + 364KJ/mol
第四章 二烯烃 炔烃 红外光谱.ppt
4.9 红外光谱
一般的红外吸收光谱主要指中红外 范围而言，波数在400－4000 cm-1，谱图 是以波长和波数为横坐标，表示吸收带 的位置，以透射率（T％）为纵坐标，表 示光的吸收强度，整个吸收曲线反映了 一个化合物在不同波长的光谱区域内吸 收能量的分布情况。
一、分子振动、分子结构和红外光谱
分子振动包括键的伸缩振动和键的弯 曲振动。并非所有的分子振动都能吸收 红外光，只有使分子的偶极矩发生变化 的分子振动才具有红外活性，才有相应 的吸收谱带，分子中极性基团很易引起 明显的红外吸收。
+ H2
2、加X2
双键的反应活性较叁键高，∴易发生加成反应。 利用Br2的颜色反应可检验炔烃。
+ Cl2
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Br
+ Br2
Br
3、加HX
同样遵循马氏规则，但HBr有过氧化物效应， 亚铜盐和高汞盐可催化该反应。
4、加H2O
需在硫酸汞和稀硫酸的存在下才发生反应，同 样遵循马氏规则，中间有一烯醇式的过渡态， 除乙炔加水生成醛以外，其它炔烃加水都生成 酮，该反应称为库切洛夫反应。
一、物理性质 二、化学性质
(一）、取代反应
乙炔和1-炔烃分子中，连在sp杂化C上的H受叁
键的影响，性质较活泼，具弱酸性，可以被金属 取代，生成金属炔化物。
CH
Na CH
CH
Na
CNa
CNa
CNa
+ NaNH2 NH3
NaNH2
R
液氨
CH + NaNH2
R
CNa + NH3
+ NaNH2
NH3
NaNH2
第四章炔烃二烯烃红外光谱
第四章炔烃二烯烃红外光谱（一）炔烃▪分子中具有一个碳碳叁键的开链不饱和烃——炔烃。
▪通式为CnH2n－2，碳碳叁键是炔烃的官能基。
4.1 炔烃的构造异构和命名1.炔烃的构造异构▪从丁炔开始，除碳链异构外，碳碳叁键位置的不同（位置异构）也可引起同分异构现象。
1-丁炔2-丁炔2. 炔烃的命名炔烃的系统命名法规则1)选含有碳碳叁键的最长碳链为主链。
2)从靠近叁键的一端开始编号，使叁键的位次尽可能小。
命名时要标出叁键的位置。
3) 其余取代基按烷烃的系统命名规则来命名。
4) 含有双键的炔烃命名时，一般先命名烯再命名炔，碳链编号以表示双键与叁键位置的两个数字之和取最小的原则。
1-戊炔2-戊炔3-甲基-1-丁炔4.2 炔烃的结构▪X光衍射和电子衍射等物理方法证明，乙炔分子是一个线性分子，所有碳原子和氢原子都分布在同一条直线上。
•sp杂化：由一个s轨道和一个p轨道参加的杂化，其结果形成了处于同一直线上的两个sp杂化轨道。
0.120 nm180 o C0.106 nmH乙炔分子中σ键的形成▪乙炔分子中，每个碳原子与另外两个原子形成了一个C sp－H s σ键和一个C sp－C sp σ键，在同一直线上，方向相反，故乙炔分子为线性分子。
乙炔分子中的π键▪每个碳原子上还各有两个未参加杂化的p轨道，互相平行，故这两个p轨道可侧面相互交盖而形成了两个π键，这两个π键并不是孤立分离的，其电子云对称分布在碳碳σ键键轴周围，类似圆筒性状。
参见图4－3。
▪碳碳叁键由一个σ键和两个π键组成。
乙炔键长缩短的原因1）s轨道的电子较p电子接近原子核，故杂化轨道的s成分越多，则在杂化轨道上的电子越接近原子核。
乙炔分子中的C sp－H s σ键，因sp杂化轨道的s成分大（50％），其电子云更靠近原子核。
2）乙炔分子中有两个形成π键，且sp杂化轨道参与了碳碳σ键的组成。
4.3 炔烃的物理性质∙炔烃的物理性质和烷烃、烯烃基本相似。
∙低级的炔烃常温常压下为气体，但沸点比相同碳原子数的烯烃略高。
4章炔烃二烯烃红外光谱6学时
第四章 炔烃 二烯烃 红外光谱学习要求1． 掌握炔烃及二烯烃的命名法。
2． 掌握炔烃的化学C 三C 结构，SP 杂化。
3． 掌握炔烃的化学性质：加成反应，三C —H 反应，碳负离子，酸性，偶合反应。
4． 掌握共轭二烯烃的反应：1，4—加成和1，2—加成，离域。
5． 掌握烷烃、烯烃和炔烃的鉴别、碳原子sp 杂化与sp 2、sp 3杂化的比较 6． 理解炔烃及二烯烃的物理性质。
7． 理解丁二烯的分子结构及分子轨道。
8． 理解速度控制和平衡控制。
9． 理解共轭效应及超共轭效应。
10. 理解红外光谱、紫外光谱的原理。
11. 了解红外光谱、紫外光谱在有机物结构测定中的应用。
12．了解二烯烃的分类。
13．了解异戊二烯。
14. 了解lindear 催化剂。
计划课时数 6课时重点：炔烃的结构，炔烃的化学性质、制法及应用，共轭二烯烃的结构，共轭二烯烃的性质及制法，共轭效应及其相对强弱，红外光谱原理及应用难点：炔烃的结构与性质、共轭二烯烃的结构和性质、共轭效应及其相对强弱。
教学方法 采用多媒体课件、模型和板书相结合的课堂讲授方法。
引言炔烃和二烯烃都是通式为C n H 2n-2的不饱和烃，炔烃是分子中含有-C ≡C-的不饱和烃，二烯烃是含有两个碳碳双键的不饱和烃，它们是同分异构体， 但结构不同，性质各异。
§4.1 炔烃的命名1）与烯烃相似，将“烯”改为“炔”。
例：CH 3CH 2C CHC CCH 3CH CH 3CH 3CCH C CH CH 21-丁炔 4-甲基-2-丁炔 乙炔基 2-丙炔基 2）烯炔（同时含有三键和双键的分子）的命名： （1）选择含有三键和双键的最长碳链为主链。
（2）主链的编号遵循链中双、三键位次最低系列原则。
（3）通常使双键具有最小的位次。
CH 2CH CH 2CCHCH 3CH CH CCH（两种编号中一种较高时，宜取低。
）1-戊烯-4-炔 3-戊烯-1-炔（不叫2-戊烯-4-炔）CH 2CCHCH 3(CH 3CH 2CH 2)2CHCCCH 31-甲基-2-（2-丙炔基）-环己烯 4-丁基-2-庚炔§4.2 炔烃的结构最简单的炔烃是乙炔，我们以乙炔来讨论三键的结构。
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液氨
CHC-C2H5
CH2=CHBr 不反应 氯苯？ 不反应
CH2Cl
CH CNa
— 得到碳链增长的炔烃 ---- 炔化合物是重要的有机 合成中间体.
反应
(2) 生成炔化银和炔化亚铜的反应--炔烃的定性检验 • 与硝酸银的液氨溶液作用--炔化银 (白色沉淀)
CHCH + 2Ag(NH3)2NO3 AgCCAg + 2NH4NO3 + 2NH3 乙炔银(白色沉淀) RCCH + Ag(NH3)2NO3 RCCAg + NH4NO3 + NH3
(c)炔烃具有酸性,是与烷烃和烯烃比较而言,其酸性比 水还弱.
(d) 甲基,乙烯基和乙炔基负离子的碱性和稳定性
甲基负离子
稳定性 碱性
CH3-
乙烯基负离子
CH2=CH-
CH≡C-
乙炔基负离子
补充：炔烃的制备
•由相应的碳原子数的烯烃为原料合成： （i）CH3C≡CCH2CH3
解：
Br Br
Br2
CH3CH=CHCH2CH3
乙炔与醛酮的亲核加成【补充】
O HC CH + CH3CCH3 KOH
苯/35-40℃
CH3 CH3
OH C-C
OH C-C
CH3 CH3
• 乙炔与二分子甲醛缩合为丁炔二醇; • 乙炔与一分子丙酮进行加成反应可制取甲基炔醇： CH≡CC(OH)(CH3)2，进而反应生成异戊二烯（橡胶 单体）。
4.4.3 氧化反应 (1) CHCH RCCR`
CH3CH-CHCH2CH3
KOH C2H5OH, CH3C CCH2CH3
(1) 生成炔化钠和烷基化反应 •与金属钠作用 CHCH Na CHCNa Na NaCCNa • 与氨基钠作用 RCCH + NaNH2 液氨 RCCNa + NH3
•
烷基化反应
CHCNa + C2H5Br
林德拉(Lindlar)催化反应 Lindlar催化剂 —附在碳酸钙（或 BaSO4）上的钯并用 醋酸铅处理.铅盐起降低钯的催化活性,使烯烃不再加氢.
Pd-BaSO4
Lindlar催化剂 C2H5
C2H5-CC-C2H5 + H2
H
C=C
C2H5 H
生成顺式烯烃. •由于乙炔比乙烯容易发生加氢反应 ,工业上可利用此性 质控制 H2 用量,使乙烯中的微量乙炔加氢转化为乙烯.
4.3 炔烃的物理性质 (1) 炔烃的物理性质和烷烃,烯烃基本相似; (2) 低级的炔烃在常温下是气体,但沸点比相同碳原子 的烯烃略高; (3) 随着碳原子数的增加,沸点升高. (4) 叁键位于碳链末端的炔烃(又称末端炔烃)的沸点低 于叁键位于碳链中间的异构体. (5) 炔烃不溶于水,但易溶于极性小的有机溶剂,如石油 醚,苯,乙醚,四氯化碳等.
•互变异构现象,互变异构体.酮-烯醇互变异构现象.
H -C-C=O
-C=C-OH
烯醇式
酮式
(3) 亲核加成—与醇的加成 水解产物？ CHCH + CH3OH
KOH
加热,加压
CH2=CH-O-CH3 甲基乙烯基醚
反应历程: • CH3OH + KOH CH3O-K+ + H2O •带负电荷的甲氧基负离子 CH3O-,能供给电子,具有亲近 正电荷(核)的倾向,所以是亲核试剂. •反应首先是由甲氧基负离子攻击乙炔开始. CHCH + CH3O- CH3O-CH=C-H CH3OH CH3O-CH=CH2 + CH3O-
•与氯化亚铜的液氨溶液作用--炔化亚铜
乙炔亚铜(红色沉淀)
(红色沉淀)
CHCH + 2Cu(NH3)2Cl CuCCCu +2NH4Cl + 2NH3
RCCH + Cu(NH3)2Cl RCCCu + NH4NO3 + NH3
注 1—炔化物和无机酸作用可分解为原来的炔烃 .在混合 炔烃中分离末端炔烃. 注 2—重金属炔化物在干燥状态下受热或撞击易爆炸 ,对 不再利用的重金属炔化物应加酸处理.
(5) 总结 •碳碳叁键是由一个 键和两个 键 组成. •键能—乙炔的碳碳叁键的键能是:837 kJ/mol; 乙烯的碳碳双键键能是:611 kJ/mol; 乙烷的碳碳单键键能是:347 kJ/mol. •C-H键长—和p轨道比较, s轨道上的电子云更接近原 子核.一个杂化轨道的s成分越多,则在此杂化轨道上的 电子也越接近原子核.由sp杂化轨道参加组成共价键 , 所以乙炔的 C-H 键的键长 (0.106 nm) 比乙烯 (0.108 nm)和乙烷(0.110nm)的C-H键的键长要短. •碳碳叁键的键长—最短(0.120 nm),这是除了有两个 键,还由于 sp 杂化轨道参与碳碳键的组成.
•含有双键的炔烃在命名时,一般 先命名烯再命名炔 . 碳链编号以表示双键与叁键位置的两个数字 之和最小 为原则. 例如: CH3-CH=CH-C CH 3-戊烯-1-炔 (不叫2-戊烯-4-炔)
• 乙炔的衍生物命名法:
CH3CH2C CCH3
CH2=CH-C CH
1-丁烯-3-炔 乙烯基乙炔
4.4.2 加成反应 (1) 催化加氢 R-CC-R`
Pt,Pd或Ni H2
R-CH=CH-R`
Pt,Pd或Ni H2
R-CH2-CH2-R`
•在 H2 过量的情况下,不易停止在烯烃阶段. •乙炔和乙烯的氢化热 • HCCH + H2 H2C=CH2 氢化热=175kJ/mol H2C=CH2 + H2 H3C-CH3 氢化热=137kJ/mol ——所以,乙炔加氢更容易.
4.4 炔烃的化学性质
•炔烃的主要性质是叁键的加成反应和叁键碳上氢原子的 活泼性(弱酸性).
4.4.1 叁键碳上氢原子的活泼性 (弱酸性)
(a) 叁键的碳氢键由 sp 杂化轨道与氢原子参加组成 共价 键,叁键的电负性比较强,使C-H 键的电子云更靠近碳原 子. 这种 C-H键的极化使炔烃易离解为质子和比较稳定 的炔基负离子 (-CC-). (即：有利于炔C-H异裂形成H+； 烷烃C-H易均裂——如氯取代反应) (b)炔烃H原子活泼,有弱酸性和可被某些金属原子取代.
• 戊炔 的构造异构体: CH2CH2C CH 1-戊炔 CH3CH2C CCH3 2-戊炔
(2) 炔烃的命名 • 系统命名:
CH3CHC CH 3-甲基-1-丁炔 CH3
•炔烃的系统命名法与烯烃相似;以包含叁键在内的最 长碳链为主链,按主链的碳原子数命名为某炔,代表叁 键位置的阿拉伯数字以取最小的为原则而置于名词之 前,侧链基团则作为主链上的取代基来命名.
sp杂化 + 2个p轨道
烯基碳正离子的结构
•乙烯和乙炔的电离势能(1015和1088kJ/mol)也说明了这点.
三键与双键的竞争反应【补充】
机理见后，重排？
(B) 和氢卤酸的加成 例1: R-CC-H + HX R-CX=CH2 + HX R-CX2-CH3 • X=Cl,Br,I.
•比烯烃加成要难.
生成顺式烯烃的条件还 有:Pd-Pb 或 Pd-C
(顺-2-丁烯)
补充：反式加成产物得烯烃
• RCCR’
Na，NH3
R H
C=C
H R'
完成下列反应： 将(Z)-2-戊烯转变为(E)-2-戊烯
(2) 亲电加成 (A) 和卤素的加成 例1. 炔烃与氯,溴加成: HCCH + Cl2 ClCH=CHCl + Cl2 HCCl2-CHCl2 R-CC-R` + X2 RXC=CXR` + X2 R-CX2-CX2-R` —— 炔烃与氯 ,溴加成 ,控制条件也可停止在一分子加成 产物上.
•不对称炔烃的加成反应符合马尔科夫尼科夫规律. 例2: H2C=CH-Cl 氯乙烯 •亚铜盐或高汞盐作催化剂,可加速反应的进行. HCCH + HCl
Cu2Cl2 或HgSO4
** 和烯烃情况相似 , 在光 或 过氧化物存在下 , 炔烃和 HBr的加成也是自由基加成反应,得到是反马尔科夫 尼科夫规律的产物. 炔烃与HBr也有过 氧化物效应！ CH3CCH + HBr
(3) 乙炔的键
• C : 2s22p2 2s12px12py12pz1 • 乙炔的每个碳原子还各有两个相互 垂直的未参加杂化的p轨道, 不同碳 原子的p轨道又是相互平行的. • 一个碳原子的两个p轨道和另一个碳原子对应的两 个p轨道,在侧面交盖形成两个碳碳键.
(4) 乙炔分子的圆筒形 电子云 • 杂化轨道理论:两个成键轨道(1, 2),两个反键轨道 (1*, 2*) • 两个成键 轨道组合成了对称分布于碳碳 键键 轴周围的,类似圆筒形状的 电子云.
有机化学 Organic Chemistry
教材:徐寿昌 主编 高等教育出版社
第四章
炔烃 二烯烃 红外光谱
主讲教师：王启宝 教授
wqb@
中国矿业大学(北京)化学与环境工程学院
第四章 炔烃 二烯烃 红外光谱
作业（P94）
2 （ 1 、 3 、 6 、7 ） 3 4（ 4、 5、 6） 5（注意第二个反应式 条件Pa改为Pd，最后1步参考 P185） 6、 7、 8（ 2） 10（1、2 、3 ）注意：(2)将左边的双键改为单键. 11 14 15（补充条件：在标准条件下）。
第四章
炔烃
二烯烃
红外光谱
(一) 炔烃 (alkynes)
定义:分子中含有碳碳叁键的烃叫做炔烃,它的通式: CnH2n-2 官能团为: -CC-
4.1 炔烃的异构和命名 (1)异构体——从丁炔开始有异构体. •同烯烃一样,由于碳链不同和叁键位置不同所引起的.由 于在碳链分支的地方不可能有叁键的存在 , 所以炔烃的 异构体比同碳原子数的烯烃要少. •由于叁键碳上只可能连有一个取代基 ,因此炔烃不存在 顺反异构现象.