炼油装置中H2S腐蚀产物自然氧化实验研究
含硫油品储罐腐蚀产物自燃性研究进展＊
化 环境 中氧 气浓度 、 空 气流速 、 含水量 、 生成方式及其 它因素对硫腐蚀产物 自燃性 的影 响。
关键词 ： 储 油罐 ； 自燃 性 ； 硫 腐 蚀 产 物 中图分类号 ： Ｔ Ｅ ８ ８ 文献标识码 ： Ａ 文章编号 ： １ ０ ０ ８ — ０ ５ １ １ （ ２ ０ １ ３ ） ０ ５ — ０ ０ ５ ９ — ０ ５
原 油 中存在 的元 素硫 、 硫化氢、 硫 醇 等活 性硫
产物 是油 品储 罐 中硫腐 蚀产 物 的主要来 源 。根据 腐蚀 环境 的不 同 ， 硫 化 氢腐 蚀产 物 可 以通 过 与铁
能直接与金属作用 而引起设备 的腐蚀 ， 其腐蚀产
物硫 化 亚铁 在一 定 的条 件下 能发 生 氧化 反应 放 出
相 关方 面 的研究 。
常温 下硫 化 氢 气 体 具 有 很 高 的化 学 反 应 活 性， 在 干燥或 潮 湿 的环 境 中都 可 以 与铁 锈 成 分 化 合物 反应 ， 生 成硫 铁化 合物 Ｅ 删 。
Ｆｅ ２ Ｏ３ ＋３ Ｈ２ Ｓ（ ｇ ） 一２ Ｆ ｅ Ｓ ＋３ Ｈ２ Ｏ＋ Ｓ （ １ ） ２ Ｆｅ （ ＯＨ ） ３ ＋３ Ｈ２ Ｓ （ ｇ ） ＝２ Ｆｅ Ｓ＋ ６ Ｈ２ Ｏ＋ Ｓ
白燃 ， 使 储罐 发 生着 火爆 炸事 故 ｌ １ ≈ ］ 。许 多 含硫 原 油加 工企 业 发生 过 因硫 腐蚀 产物 自燃 而 引发 的火 灾爆 炸事 故 。如 １ ９ ９ ８年 金 陵石 化 分 公 司油 品车 间６ １ ９ 粗 汽 油 罐 发 生 火 灾 ； ２ ０ ０ ０年 天 津 石 化 分 公 司石 脑油 罐发 生 爆炸 事 故 ； ２ ０ ０ １年 某 石 化 厂催 化 车 间分馏 系 统 检修 吹 扫完 放 空 后 ， 分 馏塔 顶 油 气 分 离 器 人 孔 冒 出浓 烟 ， 紧接着发 生闪爆事故 ； ２ ０ ０ ２年 中石油 某 石化 分公 司石 脑 油 罐 发生 火 灾 ； ２ ０ １ ０年 ５月 ９日， 中国石 化股 份 有 限 公 司 上海 高 桥分 公 司上 海炼 油 厂油 罐发 生火 灾 。作 者综 述 了 国内外硫 腐 蚀产 物 的形 成 、 自燃 性 及 影 响 因素 等
连续重整装置设备腐蚀特征分析与防腐措施研究
Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ ｓ ｃｉ ｅｎ ｃｅ ａ ｎｄ Ｔｅ ｃ ｈ ｎｏ ｌ ｏ ｇ ｙ Ｒ ｅ ｖｉ ｅ ｗ
●Ｉ
连 续 重 整 装 置 设 备 腐 蚀 特 征 分 析 与 防 腐 措 施 研 究
孙 秀 峰
（ 中 国石 油 辽 阳石 化 芳烃 厂 重整 车 间 辽 宁 辽 阳 Ｉ ｉ １ ０ ０ ０ ）
３ ． ２ 工艺 防腐
生氢 气 的过程 。 辽 阳石 化连 续重 整装 置其 工艺流 程 主要包 括原 料预处 理 、 重 整反应 、 芳 烃
分 离 部分 和催 化剂 再 生部分 四部分 。
＝． 装■ 主要 囊蚀 情 况分 析 ２ ． １ 置 主要腐 蚀机 理 原料 预 处理部 分及 重整 反应 生成 的Ｈ２ Ｓ 、 ＮＨ ３ 、 Ｈ ２ ０ 及 ＨＣ １ Ｎ ． 应腐蚀 ， 芳烃 抽 提 中抽 提用 溶 剂 降解生 成有 机 酸或 无机 酸 ， 造 成碳 钢腐 蚀 。 ２ ． ２ 装 置主要 腐 蚀介 质 原 料预 处理 部分 原料 经过 加氢 脱硫 ， 产 生 大量 Ｈ ２ Ｓ ， 脱 氮 反应使 得 系统 中 生 产ＮＨ３ ， 加氢 反应 也生成 Ｈ２ ０， 重整 反应注 氯形 成 的ＨＣ Ｉ ， 都是 装置 的腐 蚀介 质。 抽 提 装置 中 的环 丁砜 溶剂 分解 生 成有机 酸 对钢 材造 成化 学腐 蚀 。 ２ ． ３ 连续 重整 的 易腐蚀 部位 催化 重 整装置 的 易腐蚀 部位 主要 包括 ： 预 处理 部分 的预分 馏塔 塔顶 系统 、 预 部位加 氢进 料及反 应产 物馏 出系统 ， 重整部 分重 整塔塔 顶及反 应产 物后冷 系 统・ 抽提 部 分汽提 塔 、 再生 塔、 回收塔 、 塔底 重沸 器等 ， 临氢 设备 管线 ； 加 热炉等 。 三． 防 腐措 施 ‘ ３ ． １选 材 氯化 物是 催化 重整 装置 的主 要 问题 之 一。 在预加 氢部 分 ， 由于 重整 原料 中 含 有 一定 量 的硫 、 氮、 氧、 氯 等 化合 物 ， 在 预 加氢 过程 中会 与氢 反 应生 成Ｈ２ Ｓ 、 ＮＨ３ 、 Ｈ２ ０、 ＨＣ ｌ 等， 形成 低 温Ｈ２ Ｓ ＋ ＨＣ ｌ ＋ Ｈ２ ０ ￣ Ｆ 境。 预加 氨 系统塔 体 材质 可 使用 碳钢 或碳钢 ＋ ０ Ｃ ｒ ｌ ３ Ａ１ ， 塔 内构件 可 以选用 碳钢 或０ Ｃ ｒ ｔ ３ ． 冷换 设备 和管 线 可 以采 用Ｎｉ － ｌ ￣ 、 双相钢、 涂料 等 方 法防 腐 ， 慎 用敏 化型 不锈 钢 材质 。 重整部 分 因为 反应 催化剂 需要 通过有机 氯活化 ， 有机 氯在反 应器 中会生产 ＨＣ Ｌ， 部 分进 入 气相 随Ｈ２ 循环 ， 部 分 随反应 产 物进入 脱 戊烷稳 定塔 。 虽然 干态 的 ＨＣ Ｌ 对 设 备和 管 线没有 腐蚀 ， 但 有水 存在 时会 发生 强烈 的腐蚀 。 因此在 重整 反应 产物 后 冷却 系统 、 脱 戊烷 稳定 塔塔 顶系 统 、 轻油 管线 等部 位会存 在 比较严 重 的ＨＣ Ｌ ＋ Ｈ２ ０ ￣蚀 。 重整 部分 设备 管 线气 体干 燥可 以使 用碳 钢 或低合 金钢 。 对于 脱戊烷 稳定 塔塔 顶系统 ， 采 用碳钢 基本可 以满 足要求 ， 如果 腐蚀 严重 ， 可 以 采用 注氨 和 碱洗 的措 施 来控 制 。 催化重整高温临氢设备 的选材应符￣－ Ａ Ｐ Ｉ ９ ４ １ 标准， 应该根据操作工况， 针 对 氢 损伤 问题 ， 将操 作 时的 最 高工 作 温 度 及最 高氢 分 压 分别 提 高 ２ ８ ℃和０． ３ ５ ＭＰ ａ 后 按Ｎｅ ｌ ｓ ｏ ｎ 曲线进 行 选材 。 临 氢管 线多 选 用 １ ． ２ ５ Ｃ ｒ －０ ． ５ Ｍｏ 。 在 重 整部 分 ， 因为 介质 中Ｈ２ Ｓ Ｒ少 ， 因此加 热炉 炉管有 金 属粉 化或 碳化 的 可能 。 在温 度６ ２ ５ － ６ ７ ５ ＂ （ ２ 的 连续 重整 装置 中曾发生 过２ ． ２ ５ Ｃ ｒ － ｌ Ｍｏ ￣ １ ］ 热 炉炉 管 的粉 化 。 在稍 微 高一 点 的 温度 下 ， 发生 过９ Ｃ ｒ － ｌ Ｍｏ ￣ １ ］ 热 炉管 的 碳化 。 因此 ， ２ ． ２ ５ Ｃ ｒ － ｌ Ｍｏ 和９ Ｃ ｒ －ｌ Ｍｏ 的使用 温 度分 别在 ６ ０ ７ ℃和６ ３ ５ ℃。 重整反 应器 目前多 采用 热壁 反应器 ， 由于 反应 温度 在 ５ ４ ０ Ｃ， 简 体通 常采 用 抗 高温 氢 腐 蚀 的铬钼 钢 。 当 温度 超 过 ５ ０ ０ ℃时 ， １ Ｃ ｒ － ０ ． ５ Ｍｏ 和 １ ． ２ ５ Ｃ ｒ － ０ ． ５ Ｍｏ 管嘴 发生 过 蠕变 开 裂 ， 原 因是在 低 韧性 、 粗 晶粒 焊接 热 影响 区存 在 应 力集中。 为 了避 免这 个 问题 ， 一些 炼 油厂 要求 采用 ２ ． ２ ５ Ｃ ｒ －ｌ Ｍｏ ， 其 它炼 油厂 要求 １ ． ２ ５ Ｃ ｒ 一 ０ ． ５ Ｍｏ 热处理 消 除 应力 和 回火 或其 它热 处理 来 提供 退 火性 能 。
探讨加氢装置的防腐处理
探讨加氢装置的防腐处理在当前我国炼化企业的安全生产中，腐蚀是一个非常大的隐患，设备装置在腐蚀作用下，常常会出现开裂、穿孔等问题。
在炼油厂中，加氢精制装置是一种二次加工装置，具有三种工况，即临氢工况、高压工况、高温工况，在介质中含有多种成分，包括HCN、HCI、H2S、NH3 等，因而加氢精制装置的腐蚀情况是非常复杂的。
基于此，本文对加氢装置的防腐处理进行深入研究，本文中共提出了两种防腐处理措施，即设备防腐措施和工艺防腐措施，具有重要意义。
标签：加氢装置;防腐处理;设备防腐;工艺防腐1 引言在最近几年中，自老油田发展到稳产、衰减时期以来，加工原油的劣质化、多样化变得越来越严重，相应地，加氢装置设备出现越来越严重的腐蚀问题，因腐蚀而常常会引发多种事故，如爆炸事故、着火事故、泄漏事故等，导致加氢装置的稳定安全运行遭受严重影响。
基于此，本文对加氢装置的防腐处理进行深入研究，具有重要意义。
2 加氢装置的防腐处理措施2.1 设备的防腐措施针对设备的防腐措施，主要涉及三大方面，即表面防腐、结构防腐、材料防腐。
①表面防腐，就是指将金属合金、铝或者锌喷涂在设备的内壁上，形成阴极保护，能够对电化学腐蚀起到显著的抑制作用，或者将防腐涂料涂刷在设备的内壁上，有效隔离腐蚀介质和金属基体。
②结构防腐，就是指包括在设备的设计上，尽量保证结构的简单化，尽可能不要对用异种金属组合进行使用，同时应对逐渐过渡原则进行考虑，需要对较低的局部应力和热应力进行有效保持，进而在整个运行过中，能够保证加氢装置不会发生不良现象，如腐蚀产物积存、湍流、热负荷分配不够均匀、腐蚀介质停滞等。
③针对材料防腐，对材料材质进行升级是一种非常重要的方法。
将条件、介质环境作为主要依据，同时对有关设计标准进行有机结合，以确定材质。
只有对钢材焊接热影响区的硬度进行有效降低，对宏观缺陷进行有效消除，才能够有效避免出现氢脆现象;针对硫化氢腐蚀、高温氢腐蚀现象发生位置，应将Couper曲线、经验数据作为主要依据，以对材质进行合理选取。
液化石油气装置中湿H2S环境的腐蚀机理及选材
液 化 石 油 气 装 置 中湿 Ｈ２ 境 的 腐 蚀 机 理 及 选 材 Ｓ环
孔 德 楹 肖 艳 华 ，
（ ． 京 美 盛 沃 工 程 技 术 有 限 公 司 ，北 京 １ ０ １ ；２ 防 化 指 挥 工 程 学 院 １北 ０ ０ ６ ． ： ，北 京 １ ２ ０ ） ： 系 ０ ２５
第 ３ 卷 ９
第 ５期
石
油
化
工
设
备
２１ Ｏ Ｏ年 ９月
Ｐ ＥＴＲＯ－ ＣＨ ＥＭ Ｉ ＣＡＩ ＱＵ Ｉ Ｅ 『 ＰＭ ＥＮＴ
Ｖ０１３９ Ｎ ｏ ５ ． ． Ｓ ｐｔ ２ ０ ｅ ． ０１
文 章 编 号 ： １ ０ — ４ ６ ２ １ ） ５０ ８ — ４ ０ ０７ ６ （ ０ ０ ０ —０ ２ ０
［ ］ Ｂ Ｎ ２ ８ １ ９ ， ｐ ｃ ｉ ｔ ｎ ａ ｄ Ａ ｐ ｏ ａ ｏ ｌ ２ Ｓ Ｅ ８ ： ９ ２ Ｓ ｅ ｉｃ ｉ ｎ ｐ ｒｖ ｌ ｆ ｆａｏ Ｗｅ ｄ
ｉ Ｐｒ ｃ ｄｕ ｅ ｆ Ｍ ｅ ａｌ ｃ Ｍ ａ ｅ ｉ ｌ ｎｇ ｏ ｅ ｒ ｓ ｏｒ ｔ ｌ ｉ ｔ ｒａｓ： Ｐａ ｔ １． ｒ
ａ ｌ ｙ ｓ ｅ Ｊ ｅ ｅ ｉｃ ｓ ｅ ． Ｔ ｈｅ ｅａ ｏ ｂ ｔ ｅ ｎ ｓ ｆｄ ｓ ｒ ｓ ｒ ｃ ｎ ｎ ｈ ｒ ｇｅ ｎｄ ｅ ｌｏ ｔ ｅ ｗ ｒ ｄ ｓ ｕ ｓ ｄ ｒ ｌｔ ｎ ｅ ｗ ｅ ｕｌｉ ｅ ｔ ｅ ｓ ｃ ａ ｋｉ ｇ ａ ｄ ｙｄ ｏ ｎ ｉ ｕｃ ｄ ｉ
的主要成分 为丙 烷（ 超过 ９ ） 少量 的 丁烷 、 ５ 及 丙烯
参考文献 ：
设 备 ，０ ８， ７ ６ ： ９６ ． ２ ０ ３ （ ） ５ ４
［］ Ａ ＭＥ Ｂ ｉｒ ｎ ｒｓｕｅＶ ｓｅ Ｃ ｄ ，ｏ ７ ｓ ． １ Ｓ ｏｌ ｄＰｅｓ ｒ ｅｓｌ ｏ ｅ２ｏ ［ ］ ｅａ
部分炼油装置湿硫化氢的腐蚀与工艺防腐蚀
素和腐蚀 的控制措施等方 面进行 了较为详 细的介绍。
关 键词 ： 硫 化 氢 湿 腐蚀 腐蚀机理 防 腐 蚀措 施
中图分类号 ：Ｅ ８ ． Ｔ ９５ ９
王菁辉 赵文轸 ’
（ ．西安交通大学材料科学与工程学院 ， １ 陕西 西安 ７ ０４ ； １０ ９
２ ．中国石化集 团洛 阳石油化工工程公 司， 河南 洛ห้องสมุดไป่ตู้ ４ １０ ） ７ ０ ３
摘 要： 文章主要就 Ｈ １ ２ Ｃ 一Ｈ ｓ—Ｈ Ｏ， Ｃ ２ Ｈ Ｎ—Ｈ２ ｓ—Ｈ Ｏ， ２ ２ Ｈ Ｓ—Ｈ２ Ｏ和 Ｃ ２ Ｏ 一Ｈ２ ｓ—Ｈ Ｏ等湿硫化 ２
Ｆ ＋ ｃ Ｆｃ ＋ ２为控制性的腐蚀反应） ｅ Ｈ ｌ ｅＩ Ｈ （ ２
Ｆ ＋ ２一 Ｆｓ’ ＋ Ｃ Ｆｃ２ ２（ ｅ Ｈ ｓ ÷ ｅ Ｌ Ｈ ｌ ｅ ｌ＋Ｈ ｓ 为加速
腐蚀的反应 ）
１３ 腐蚀部 位 ．
Ｈ １ Ｈ Ｓ Ｈ Ｏ腐蚀体系发生 的部位主要在 Ｃ一 — 低温部位（ 初馏塔顶及其冷凝冷却系统 、 常压塔顶 部的 ５ 层塔盘、 塔体和挥发线及冷凝冷却系统 、 减 压塔 顶及 其冷凝 冷 却 系统 ） 催化 重 整 的加 氢 预处 ；
理 的低温 系统 ； 柴油加 氢 和加氢 裂化 的低 温系统 等
原 油 中的杂质 包括 硫 、 、 氮 氧和无 机盐 、 环烷酸 等一 系列物质 。其 中 的无 机盐 由于 炼 油工 艺 过程 中加入 的水 而使无 机盐包 括氯 化钠 、 氯化钙 和氯化
镁等在较高温度下发生水解而产生氯化氢 以及原 油中的有机氯化物加热分解产生氯化氢 ， 原油中本
炼油装置中的腐蚀类型及防护措施详解
案例一：某炼厂常减压装置的腐蚀失效
腐蚀类型
常减压装置的腐蚀主要是由于高温、高压、高流速等极端工艺条件 下的化学腐蚀和冲刷腐蚀。
失效原因
主要原因是设备材质选择不当，不能承受装置内部的腐蚀环境；另 外，工艺介质中的腐蚀介质含量较高，如硫化氢、氯化氢等。
防护措施
应选择适合炼油装置高温、高压、高流速等极端条件的耐蚀材料；同 时，加强设备的定期检测和维护，确保设备处于良好的工作状态。
电化学方法
通过测量腐蚀速率、电流、电阻等电化学参数，评估炼油装置的 腐蚀情况。
声学方法
利用超声波、射线等手段检测设备内部腐蚀情况，具有无损、高 效的优点。
光纤传感技术
利用光纤传感器对腐蚀介质进行实时监测，具有高灵敏度、抗干 扰能力强等优点。
离线腐蚀检测方法
常规检测方法
通过定期对设备进行外观检查、壁厚测量、无损检测等方法，了解设备的腐蚀 情况。
高性能材料的应用
随着材料科学与工程的发展，新型的高性能材料如高耐蚀 合金、钛合金、复合材料等将被更广泛地应用于炼油装置 中，以提高设备的耐蚀性能。
材料的优化与设计
通过材料的优化与设计，可以降低材料成本，同时提高其 耐蚀性能，为炼油装置的腐蚀防护提供更多选择。
材料性能的监测与控制
借助先进的检测技术和仪器，实现对材料性能的实时监测 与控制，确保设备在运行过程中的安全性与稳定性。
03
新型防腐蚀涂料
研发新型的防腐蚀涂料，如导电涂料、超疏水涂料等，可有效提高炼油
装置的耐蚀性能，降低设备维护成本。
企业与科研机构在防腐蚀研究方面的合作与创新
产学研合作
通过企业与科研机构的紧密合作，共同开展防腐蚀技术的研究与创新，实现科技成果的快 速转化。
石化厂典型装置腐蚀与防腐
34
腐蚀设备与部位 脱除CO2前采用不锈钢或复合板，其它为碳钢材料。腐 蚀严重部位有环氧乙烷工段和乙二醇蒸发工段，有全面腐 蚀、电化学腐蚀和冲刷腐蚀等 环氧乙烷工段 乙二醇蒸发工段（四效蒸发） 腐蚀严重程度随操作压力，温度呈递减趋势，一效最高、 四效最低。
35
独山子石化乙二醇蒸发塔裂纹
乙二醇蒸发塔T-531/532/533（材质304）, 上下封头与筒 体连接的环焊缝热影响区有纵向密集的微裂纹存在 T-531 最严重； 原因分析 1、乙二醇蒸发塔的裂纹属晶间型应力腐蚀裂纹； 2、乙二醇蒸发塔存在明显腐蚀环境，主要腐蚀介质是溶解 于乙二醇水溶液中的酸性物质，这是乙二醇蒸发塔发生晶 间型应力腐蚀裂纹的外部条件； 3、乙二醇蒸发塔存在明显制造质量问 题，焊接缺陷和封头冲压过程中产 生敏化是产生这种晶间型应力腐蚀 裂纹的主要原因。
33
环氧乙烷／乙二醇装置
工艺 乙烯在银催化剂上与氧部分反应生成环氧乙烷（EO),副反 应的乙醛氧化生成CO2与水。含环氧乙烷的反应气经过水 洗、汽提、脱CO2、水合生成乙二醇。 腐蚀介质 CO2 副反应物：醛、有机酸（甲酸、乙酸、草酸、顺丁烯二 酸、乙醇酸、二氯乙烷等） NAOH 中和工艺循环水中的酸性，维持PH＝8-9
石化厂典型装置腐蚀与防腐
顾望平
国家压力容器与管道安全工程技术研究中心 （合肥通用机械研究院）
2008-05
mmgwp@
1
乙烯裂解装置
以烃气体、石脑油、加氢尾油和轻柴油等为原料，通过裂 解、急冷、压缩、深冷分离、精馏等一系列工艺步骤，生 产聚合级乙烯，聚合级丙烯，混合碳四和加氢汽油等产 品。 装置由裂解、急冷、压缩、精馏、加氢和制冷等工序组 成。 腐蚀介质： 原料含腐蚀介质有硫化物，氮化物，氯化物和水，储存过 程溶入的氧也会带来腐蚀问题。 辅助原料中有腐蚀性的是二甲基硫化物，氢氧化钠和氨等
炼油装置中H2S腐蚀产物自然氧化实验研究
２ ２ 实验 方法 ． 将 实 验 样 品 依 次 放 入 到 自制 的 燃 烧 器 中 ， 在
样 品 中部 和下 部分 别 插 入 两个 热 电偶 记 录 腐 蚀 产
（０ ７ ＡＫ２ Ｂ ４ ， ２０Ｂ ２ ０ ） 国家 自然 科 学 基 金 项 目（ ０ ７ ０ ８ ， 苏 ５７４４） 江 省高 校 “ 蓝工 程 ” 秀 青 年 骨干 教 师资 助 计 划 。 青 优
的 氧 化 现 象 ， 防 自燃 事 故 的 发 生 。 预
１
２ｅ Ｆ Ｏ＋÷Ｏ２＝ ｅＯ ＝Ｆ ２ ３ ＝
厶
△ 一 一２ Ｏ ４ｋ Ｈ ７ ． Ｌ Ｉ
（ ）潮 湿 时 ２
Ｆ Ｓ Ｈ２ ＋ ２ 一 Ｆｅ （ ４・Ｈ２ ｅ ＋ Ｏ ０２ Ｓ） Ｏ
△Ｈ 一 ， 南风 ４级 ， 境温 度 多 偏 环
１～２ ℃ 。 ３ ５
收稿 日期 ：２ １ － ２ ２ ；修 改 稿 收 到 日期 ：２ １ － ８ ３ 。 ０ １０ — １ ０ １０ — ０
作 者 简 介 ： 志荣 （ ９ ７ ） 博 士 ， 王 １７ ， 副教 授 ， 国家 注 册 安全 工 程 师 ， 家 注 册 安 全 评 价 师 ， 险 化 学 品 从 业 单 位 安 全 标 准 化 考 国 危
时间 。
４ 结 论
＼
（ ）硫 磺 回收装 置 是 腐 蚀 产 物 安 全 防护 的重 １ 点 对象 ， 质 硫 的存 在 对 腐 蚀 产 物 的 自燃 起 到 促 单
赠
进 作用 。水 的吸热 降 温 和 隔氧 窒 息 作 用 能 抑制 腐 蚀 产 物 发 生 自燃 ， 当 Ｆ Ｓ含 量 较 高 时 自燃 仍 能 但 ｅ
炼油厂生产装置的腐蚀问题研究
低 温腐蚀 （ 见图 １ ； ） （ ）减 压 塔 ： ４ 主要 腐 蚀 部 位 在 减 底 泵 出入 口
３ ％左 右 ， 备 腐 蚀 问 题 已 严 重 显 现 出 来 ， ０ 设 在 ２０ 全厂 大检修 隐蔽 工 程 检 查 中 ， 压 、 化 、 ０５年 常 催 焦化等 装 置的一 些 塔 、 容器 设 备 均 有 不 同程 度 的
（ 国 石油 吉 林石 化 公 司 炼 油 厂 ， 林 吉 林 １２ ２ ） 中 吉 ３ ０ ２
摘 要 ： 绍 了 中国 石 油 吉 林 石 化 公 司 炼 油 厂掺 炼 俄 油 量 提 高 后 ． 油 一 、 次 加 工 装 置 出 现 的 设 介 原 二 备 腐 蚀 问题 。 析 了硫 腐 蚀 的 机 理 ， 温 厦 高 温 硫 腐 蚀 产 生 的 部 位 及 防 止 的 方 法 ， 出 了 防 止 硫 腐 蚀 应 分 低 提 采 用的 措 施 和 建 议 。
维普资讯
生产技 术
Ｓ ＝ＴＨ １ Ｙ 科Ｅ０１ＤＴ Ｃ＆ＥＮ 化 （，６Ｉ：Ｒ ｌ 卜 ＣＯ Ｇ 、Ｍ’ （５５ Ｅ Ｏ 技０，Ｉ０Ｙ ｌＨ ｌ ４）～ Ｎ ２ＡＮ ｓ３ 【 【 Ｕ Ｌ
炼 油厂 生 产 装 置 的腐 蚀 问题 研 究
高 翔． 柳 文 ． 伯峰 ， 丽 月 佟 黄
管 束断 裂 ， 壁结垢 严 重 ． 管 薄如 纸片 （ 图 ２ 。 见 ）
行 中出现 的各种 情况 进行 防腐 问题 的 研究具 有 重
要 意义 。
１ 设 备 硫 腐 蚀 状 况
１ １ 一 常减压 装置 ． （ ）初馏 塔 ： 顶 内部塔 壁低 温腐 蚀 ；壁低 温 腐蚀 ； ２ 塔 （ ）减压 塔 ： 底腐 蚀 物及结 焦 增多 ； ３ 塔
蜡油加氢装置高压空冷器腐蚀问题的探讨
蜡油加氢装置高压空冷器腐蚀问题的探讨摘要：蜡油加氢技术自投用以来，高压空冷器及其管道的腐蚀失效，便一直是制约其安全平稳运行的核心问题。
本文详细阐述了导致蜡油加氢装置高压空冷器腐蚀的形成原因、机理；介绍了150万吨/年蜡油加氢装置为了防止高压空冷器腐蚀，高压注水系统的控制要点、提出了要想达到高压空冷器长周期安全平稳运行，在操作和维护过程中应采取的防腐、监控措施。
关键词：蜡油加氢空冷腐蚀铵盐防腐监控1 前言近年来,我国蜡油加氢技术发展迅速,由于原料油中含有高浓度的硫和氮,增强了酸性水的腐蚀性,导致过程中生成的H2S、NH3和NH4Cl-NH4 HS等腐蚀介质在蜡油加氢装置高压空冷器内形成严重的垢下腐蚀,影响装置的正常运行。
因此,蜡油加氢高压空冷器腐蚀问题的合理解决成为石油炼制领域关注的热点问题。
2蜡油加氢装置高压空冷器腐蚀的形成原因(1)铵盐的形成在蜡油加氢装置中首先发生的是加氢精制反应。
加氢精制是指在催化剂和氢气存在下，石油馏分中含硫、含氮、含氧化合物发生加氢脱硫、脱氮、脱氧反应，含金属的有机化合物发生氢解反应，烯烃和芳烃发生加氢饱和反应。
由于原料油中含有高浓度的硫和氮,经加氢反应后生成NH3和H2 S,NH3分别与H2S 和HCl 反应,生成NH4HS和NH4Cl。
3蜡油加氢装置高压空冷器腐蚀的机理1）蜡油加氢装置高压空冷器垢下腐蚀机理加氢反应后生成NH3和H2 S,NH3分别与H2S和HCl 反应,生成NH4HS和NH4Cl。
化学反应式为:H2S+NH3 =NH4 HS (1)HCl +NH3 =NH4Cl (2)由于HCl 和H2S的存在,垢下会发生金属的腐蚀溶解,造成金属阳离子(Fe2+)的聚积,溶液的正电荷过剩,外部的HS-和Cl-在电泳作用下,迁移至腐蚀发生部位形成氯盐,进一步水解导致局部的pH值降低。
同时由于已经生成的FeS保护膜受到HCl 和NH4HS的破坏(或者使FeS保护膜无法生成) ,从而使腐蚀进一步加剧,这样又生成更多阳离子,继续吸引更多阴离子,如此循环往复,形成一个自催化过程,造成十分严重的局部腐蚀。
硫磺回收装置腐蚀问题分析及防护措施
硫磺回收装置腐蚀问题分析及防护措施摘要：在炼油化工的生产装置运行过程中，硫磺装置是非常重要的，而硫磺回收装置的酸性水罐的腐蚀问题是炼油装置的重点关注问题。
硫磺车间是炼油厂的重要组成部分，炼油厂利用硫磺回收装置对化工污水和废气中的硫化氢进行回收，来制备硫磺，以达到环保要求。
在制备硫磺的过程中，硫磺回收装置的酸性水罐的腐蚀情况非常严重，影响了正常的使用。
炼油厂要针对酸性水罐的腐蚀情况采取合理的手段进行有效的防护措施。
关键词：硫磺回收；腐蚀；防护前言随着我国炼油化工企业对原油加工深度和产品质量要求的不断提高，以及国家对环保要求的日趋严格，则对污水与废气的排放要求越来越严格。
一般炼油厂的采用硫磺回收装置回收炼油过程中产生的废气与废水中的 H2S 来制备硫磺。
而由于硫磺回收装置的介质较复杂，并且在高温条件下反应，故硫磺回收装置有些部位易腐蚀。
随着国内环保要求越来越高，硫磺回收联合装置的平稳运行也越来越受到炼油厂的重视，其中有效控制腐蚀则是该装置管理的重点与难点。
一、硫磺回收装置腐蚀机理硫磺回收装置中设备发生腐蚀的类型主要有：H2S-H2O型腐蚀，NH4HS垢下腐蚀、冲刷腐蚀，CO2-H2O型腐蚀，H2SO4、H2SO3凝液腐蚀，高温硫腐蚀。
1） H2S-H2O型腐蚀。
在H2S-H2O 型腐蚀环境中，H2S首先在水中发生电离，使水具有酸性，Fe 在 H2S 水溶液中发生电化学反应生成 FeS，引起腐蚀。
湿 H2S对设备其它重要腐蚀形式是应力腐蚀破裂，主要由于H2S-H2O型的腐蚀环境使坏氢分子形成环境被破坏，导致氢原子易于渗入金属内部，引起金属氢脆和开裂，湿H2S应力腐蚀开裂的形式包括氢鼓泡、氢开裂、硫化物应力腐蚀开裂以及应力导向氢致开裂。
一般发生在应力相对集中或钢材有缺陷的部位，与设备材质的性能、受力状态等有关。
腐蚀初级阶段由于 FeS 膜的形成，阻止了腐蚀的发生和发展，但在设备凝液形成和流体介质冲刷的情况下，FeS膜脱落致使管线的腐蚀速率增加。
硫化氢腐蚀机理及H2S对注采输生产系统的危害防治技术研究
硫化氢腐蚀机理及H2S对注采输生产系统的危害防治技术研究摘要：克拉玛依重油开发公司克浅10井区稠油由于高含H2S，为防止其在环境中扩散，采取全密闭集输。
高含水条件下，原油附着管壁对金属防护作用降低，在H2S作用下产生腐蚀，腐蚀和磨损的交互作用，使得抽油管、杆腐蚀磨损状况愈加恶化，特别是对油田经常而普遍使用的泵阀等在用金属构件的腐蚀更加严重。
关键词：硫化氢、腐蚀、抗腐蚀、涂层1 背景通过连续对克浅井区计量站、转油站、原油处理站以及单井的硫化氢含量的监测，反应该区硫化氢含量高、气量大、分布不均，且波动性较大，个别单井硫化氢超过10000PPm，改密闭后计量站有时超过10000PPm；在集输过程中原油处理站污水罐罐内硫化氢较为集中，浓度高达5760PPm。
硫化氢含量与单井及邻井生产方式密切相关，注汽后随着地层温度升高，硫化氢含量相应增加。
储罐及集输管线中硫化氢含量与集输方式（开式、密闭）密切相关，密闭生产后硫化氢集中在转油站罐口，测量值大幅增加。
2 硫化氢腐蚀研究利用20#碳钢作为测试对象在50℃挂片，向三角瓶中加入400和1000ppm的H2S含量的油田采出水（克浅集输处---污水样）中暴露7天研究H2S的腐蚀机制。
实验结束后通过X-Ray与SEM分析硫化氢腐蚀机理。
2.1腐蚀评价方法由于腐蚀作用，材料的重量会发生相当大的变化，此即重量法测定材料抗腐蚀能的理论基础。
重量法是最基本的定量评定腐蚀的方法，简单而直观，主要分为增重和失重法两种。
增重法用于腐蚀产物牢固附着在试样上的情形，多用于评定全面腐蚀和晶间腐蚀，然而往往需要分析腐蚀产物化学组成来做支撑，由此使用范围受限。
失重法则更为直接，它是通过精确测定金属试样在腐蚀前后的材料重量损失来确定金属在指定环境下的腐蚀速度，适用于腐蚀产物容易或者能够清除的情况，应用更为广泛。
本实验采用静态全浸悬挂法，将挂片悬挂于有腐蚀介质的锥形瓶中，要求挂片上端与液面的距离应大于5cm，挂片间距在2cm以上，每个实验点三个平行。
汽柴油加氢装置反应产物系统腐蚀原因及处理措施
汽柴油加氢装置反应产物系统腐蚀原因及处理措施摘要：某石化160万吨/年汽、柴油加氢精制装置于2011年7月22日装置一次开车成功。
2013年5月31日出现反应进料高压换热器换热效率下降、出入口压差上升，系统压降升高，循环氢量明显降低、反应氢油比不足，循环氢压缩机防喘振阀打开一系列现象。
经分析得出原料油氯含量突然升高造成换热器铵盐结晶，进而导致上述现场发生，影响装置正常运行。
对出现高压换热器铵盐结晶的原因及结晶形成过程进行深入分析，提出了改造措施，取得了较好的效果。
2015年由于公司整体安排，停工两个月，装置处于停工待料，没有作进一步处理，2015年6月1日开工过程中发现热高分空高压器空冷管箱与管子的角焊缝处发生泄漏，在处理过程中发现有两根管子的角焊缝及母材处存在裂纹，现场条件下无法消除。
经专家讨论决定采取内部增加管堵，然后从外部焊接的方法进行处理，达到了预期效果。
关键词：加氢精制高压换热器高压空冷器氯化铵硫氢化铵结盐湿硫化氢开裂0前言为保护环境需要降低汽柴油燃烧过程中产生的二氧化硫等有害物质，因此加氢精制装置成为炼油生产过程中不可缺少的主要装置。
而原料油中的硫、氮、氯等物质，在经过加氢反应器后会形成氯化钠、硫氢化铵等物质，造成高压换热器及高压空冷器的腐蚀问题，而影响装置的正产生产。
本文就本厂高压换热器和高压空冷器的两次腐蚀事件展开讨论，分析腐蚀机理，提出处理措施并提出防腐措施。
1 反应产物系统简介某石化汽柴油加氢装置于2011年7月建成投产，加工能力160万t/a，原料是焦化汽柴油、催化裂化柴油、常压柴油；氢气使用重整氢气和干气制氢氢气，系统压力7.6MPa，反应温度310℃。
为了适应产品质量升级的要求，2013年9月根据中国石化沧州分公司油品质量升级及节能技术改造项目要求，对该装置进行改造增上RTS系统，增上换热器一台，增上反应器一台，进一步提高反应深度。
反应产物系统的流程：加氢精制反应产物与原料混氢油通过换热器（E4101A）换热后首先进入RTS反应器（R4102）进一步深度脱硫，然后与原料混氢油通过换热器（E4101B/C）换热后进入热高压分离器（D4103）进行气液分离，热高分气与循环氢换热（E4103）并经空冷（A4101）冷却后进入冷高压分离器（D4105），在冷高压分离器中进行气、油、水三相分离(为防止反应生成的铵盐在低温下结晶堵塞热高分气空冷器管束，在热高分气空冷器前注入除盐水以洗去铵盐)，装置原设有3个注水点，分别是图1所示注水点1、注水点2和注水点3，正常使用注水点1、注水点2，详见图1：图1加氢精制装置反应产物冷凝冷却系统工艺流程示意图设备简介：高压换热器和高压空冷是汽柴油加氢装置的关键设备之一，具有高压、临氢的特点。
炼油设备中的湿硫化氢腐蚀与防护
2
湿硫化氢环境中过程设备的腐蚀开裂过
钢在湿硫化氢环境中的腐蚀反应过程如下 : 硫化氢在水中发生分解 : H2S Ω H + + HS ↓
H +S
+ 2-
程
钢在 H2S 的水溶液中发生电化学反应 : 阳极反应 : Fe ϖ Fe 2 + + 2e ϖ FeS ↓ + Fe + HS ϖ FeS ↓+ H 阴极反应 :2H + + 2e ϖ 2H ϖ H2 ↑ ↓ 2H ( 渗透到钢材中)
Fe +S
2+ 2+ 2-
从以上反应过程可以看出 , 硫化氢在水溶液中
・ 58 ・
化 工 设 备 与 管 道
第 40 卷
在氢分压的作用下 , 不同层面上的相邻氢鼓泡 裂纹相互连接 , 形成阶梯状特征的内部裂纹称为氢 诱导开裂 ,裂纹也可扩展到金属表面 。HIC 和钢材内 部的夹杂物或合金元素在钢中偏析产生的不规则微 观组织密切相关 , 而与钢材中的拉应力无关 。因而 , 焊后热处理不能改善钢材对 HIC 的抗力 。
1
前言
离解出的氢离子 , 从钢中得到电子后还原成氢原 子。 氢原子间有很大的亲和力 ,易结合在一起形成氢 分子排出 。但是 , 如果环境中存在硫化物 、 氰化物将 会削弱氢原子间的亲和力 , 致使氢分子形成的反应 被破坏 。 这样一来 ,极小的氢原子就很容易渗入到钢 的内部 ,溶解在晶格中 。 固溶于晶格中的氢原子具有 很强的游离性 , 它影响钢材的流动性和断裂行为 , 导 致氢脆的发生 。
( 1) 钢材的强度等级
感性越大 。 而 H2S 浓度越高 ,断裂时间越短 。 对低碳 钢 : 介质中 H2S 浓度在 2～ 150mg/ L 时 , 腐蚀速度增 加很快 ; < 50mg/ L 时 , 破坏时间很长 ; 150～ 400mg/ L 时腐蚀速度是恒定的 ; 增加到 1600mg/ L 时腐蚀速度 下降 。 当 H2S 浓度在 1600～ 2420mg/ L 时腐蚀速度基 本不变 。 对高强钢 : 在很低浓度 ( 1mg/ L 以下) 仍能迅 速引起 SSCC 破坏 。当钢材自身强度级别越高 、 焊接 接头的硬度偏高时 ,开裂速度加快 。 前面例 1 所述中 H2S 浓度虽然在不开裂范围内 , 但在实际调查中得 知 , 在以往的操作中对 H2S 含量的控制不是很严格 , 重视程度也不够 , H2S 浓度有一定的波动 , 抽查中曾 达到 3000～ 5000pp m。 随着问题的出现及炼高硫原油 量的不断增加 , 现该厂制定了一系列管理措施 , 严格 控制 H2S 的浓度 。 如将油品进行脱硫后存入产品罐 , 并对产品定期进行化验 。 用液化石油气 、 轻石脑油为化工原料时 , 应严格 进行脱硫处理 。 如匹配好适宜的缓蚀剂 。 当选用强度 偏高的零部件时 , H2S 含量应控制更低 。在脱硫过程 中 , 应注意脱硫塔后部及溶剂回收系统中的残留的 湿 H2S - CO2 的再腐蚀 。 6. 2 严格控制湿硫化氢环境的 p H 值 当 p H 值较低时 , 湿 H2S 离解过程中生成的 H + 浓度增加 , 大量的 [ H] 渗入钢中 , 加速了氢鼓泡 、 氢 诱导裂纹 、 和应力向氢诱导裂纹的腐蚀过程 , 尤其是 高强钢更为敏感 。国内外的试验证实 ,当 p H > 5 时 , 氢致开裂的敏感性可减缓 , 调节好介质中的 p H , 可 缓和湿硫化氢环境下的氢腐蚀 。 6. 3 消除应力处理
重整预加氢腐蚀与防腐问题的探讨
重整预加氢腐蚀与防腐问题的探讨一、概述随着清洁汽油的不断普及，以及化工行业对芳烃需求的扩大，重整装置逐渐成为各炼油厂的主要生产装置之一。
由于重整催化剂对原料杂质含量的要求较高，所以重整装置一般都带有预处理部分，首先对原料石脑油先进行脱除杂质和切除组分，而近年来随着某些厂加工高硫高氮原油的比例渐渐增大，使得这些厂石脑油中的硫、氮、氯等杂质含量越来越高，重整预处理部分的腐蚀与防腐问题也变得日趋严峻起来。
二、腐蚀分析1 ．预处理流程分类重整预处理的流程一般有两种，一是先分馏后加氢，二是先加氢后分馏，即全馏份加氢工艺。
具体选择哪一种流程，要从多个方面来综合考虑，原料的性质以及对拔头油的要求是其中的重要因素。
两种流程对应的腐蚀部位也不同。
2．先分馏后加氢装置的腐蚀该种工艺下最先受到腐蚀的是预分馏塔系统，其次是预加氢部分的腐蚀，还有气体塔顶的腐蚀。
2．1预分馏塔系统的腐蚀。
该系统的腐蚀主要是塔顶及其冷凝冷却部位以及拔头油贮存系统，发生的腐蚀主要是原料中活性硫的低温腐蚀，即H2S－H2O体系的腐蚀，表现为非均匀全面腐蚀，垢下腐蚀及氢致开裂。
2．2预加氢部分的腐蚀。
预加氢系统的腐蚀又可分为高温部位的腐蚀和低温部位的腐蚀。
加热炉、反应器以及反应流出物的高温管线、预加氢原料与产物换热器（E-104／ABCDEF）的高温部分（这里的高温指大于240℃）发生的主要是高温硫腐蚀。
原料中的活性硫直接与金属发生反应，表现为均匀腐蚀，其中以硫化氢的腐蚀最为严重。
高温硫腐蚀的速度取决于原料中活性硫的多少。
高温硫腐蚀开始时很快，形成硫化亚铁保护膜后，腐蚀速度会恒定下来，但如果流速过高，保护膜就会脱落，形成新的腐蚀。
腐蚀机理为：H2S+Fe=FeS+H2；S＋Fe＝FeS ；低温部位的腐蚀主要是在反应流出物后冷系统，即预加氢原料与产物换热器(E-104)的低温部分，从E104／C到高分罐D102之间的部分。
有相变的部位，低温腐蚀尤为严重。
铁的氧化物高温H2S腐蚀产物自然氧化倾向性
铁的氧化物高温H2S腐蚀产物自然氧化倾向性王婵;赵杉林;张振华;丁德武;赵增华【期刊名称】《辽宁石油化工大学学报》【年(卷),期】2007(027)001【摘要】研究了高温条件下硫化氢的硫化腐蚀状况及腐蚀产物的自然氧化倾向性.并采用X-射线衍射仪鉴定了硫化产物组成.对硫化产物进行了氧化反应,分析了不同铁的氧化物、硫化温度和环境温度对产物自然氧化倾向性的影响.结果表明,高温硫化氢腐蚀的产物主要是FeS,还有部分其他类型的硫铁化合物.H2S高温腐蚀产物自然氧化倾向性由大到小依次为Fe2O3,Fe3O4,Fe(OH)3;在硫化温度高于300 ℃和环境温度高于75 ℃时,硫化腐蚀产物的自然氧化倾向性较大.【总页数】3页(P4-6)【作者】王婵;赵杉林;张振华;丁德武;赵增华【作者单位】辽宁石油化工大学石油化工学院,辽宁抚顺,113001;辽宁石油化工大学石油化工学院,辽宁抚顺,113001;辽宁石油化工大学石油化工学院,辽宁抚顺,113001;东北大学资源与土木工程学院,辽宁沈阳,110033;辽宁石油化工大学石油化工学院,辽宁抚顺,113001;辽宁石油化工大学石油化工学院,辽宁抚顺,113001【正文语种】中文【中图分类】TQ031.7【相关文献】1.炼油装置中H2S腐蚀产物自然氧化实验研究 [J], 王志荣;钱海林;陆鹏宇;蒋军成2.储油罐硫铁化物自然氧化倾向性的研究 [J], 万鑫;赵杉林3.铁钙氧化物高温脱硫过程中H2和H2O(g)效应 [J], 李彦旭;李春虎;郭汉贤;钟炳4.含硫油品储罐腐蚀产物硫铁化物的生成及其氧化倾向性 [J], 万鑫;赵杉林5.炼油装置元素S高温腐蚀产物FeS_2的自然氧化性 [J], 张振华;陈宝智;丁德武;赵杉林;李萍因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
炼油装置连多硫酸应力腐蚀开裂及防护研究进展
炼油装置连多硫酸应力腐蚀开裂及防护研究进展发布时间：2023-02-21T02:07:09.357Z 来源：《工程建设标准化》2022年19期10月作者：王少君王春光[导读] 在我国的化工生产过程中，所需要应用的炼油装置中的各种设备和管道，所选择的制作材质为奥氏体不锈钢王少君王春光福建福海创石油化工有限公司，福建漳州 363000摘要：在我国的化工生产过程中，所需要应用的炼油装置中的各种设备和管道，所选择的制作材质为奥氏体不锈钢。
而石油化工生产过程中，设备和材料都面临着高温高压的复杂恶劣环境。
不锈钢设备与管道在使用时连多硫酸应力所引发的腐蚀，开裂是导致设备与管道使用存在问题的一个重要类型。
相关工作人员需要针对联多硫酸应力腐蚀开裂的机制和特征进行分析探讨，相应的防护与检测方式，进而保障我国的炼油化工行业的发展。
关键词：炼油装置；连多硫酸应力；腐蚀开裂；防护分析含硫含酸重质原油在加工过程中出现的强力腐蚀作用是导致设备在使用过程中出现的最大的一个隐患，而近年来奥氏体不锈钢也就是300系列不锈钢在使用过程中所表现出来的，优良的耐腐蚀和耐热性能以及优异的加工性能在我国的现代化炼油设施的建设过程中得到了广泛的应用，将其作为炼油装置的主要设备以及管道的结构材料是近年来我国炼油行业发展过程中的一个主要方向。
在近年来我国环保法律法规日益严格的背景下，以及在现代工业生产过程中对油品质量要求的不断提升，家禽装置在石化企业中所展现出来的重要性变得不可忽视，成为了石化企业生产过程中必不可少的一种装置。
连多硫酸应力腐蚀开裂加氢装置使用期间容易出现具有较高的发生率，而一旦发生则必然会极大的影响设备运行的安全性和整体质量，因此在使用不锈钢设备时，相关工作人员需要重视连多硫酸应力腐蚀开裂的情况并建立对应的管理体系。
而在近年来的相关研究调查以及案例分析中发现，相关工作人员需要积极了解连多硫酸应力腐蚀开裂的腐蚀机制和影响因素，并针对发生部位进行综合的总结评价，进而保障奥氏体不锈钢材质的设备与管道在使用时的安全性和稳定性。
硫磺回收装置腐蚀机理与防护分析
硫磺回收装置腐蚀机理与防护分析发布时间：2021-05-14T11:05:41.207Z 来源：《工程管理前沿》2021年2月4期作者：袁家兴[导读] 炼油企业面临着一个共同的问题，那就是如何解决袁家兴黑龙江省大庆市大庆石化公司黑龙江大庆 163000【摘要】：炼油企业面临着一个共同的问题，那就是如何解决在炼油过程中产生的硫磺回收装置的腐蚀，本文对硫磺回收装置做了简单介绍，并对腐蚀机理进行了研究并给出了防腐措施和建议。
【关键词】：硫化氢；腐蚀形态；腐蚀机理；防护措施一、硫磺回收装置腐蚀简介1.高温硫腐蚀高温硫腐蚀的情况主要发生在装置的高温位置，例如：酸性气燃烧炉、废热锅炉及废热锅炉、出口管线、尾气、焚烧炉和其废热锅炉等部位。
2.低温硫化氢腐蚀低温硫化氢腐蚀的情况主要发生在装置的原料气管线、原料气分液罐、硫冷凝器出口、尾气分液罐及冷却水系统和再生塔顶等低温位置。
3.二氧化硫腐蚀硫磺回收装置中过程气管线、尾气管线、液硫脱气管线、硫冷凝器的出口、捕集器、与过程气相连的接管易冷凝部位、烟囱等都是温度低于露点的位置，露点腐蚀和电化学腐蚀主要发生在这些位置。
4.乙醇胺-CO?-H?S -H?O 腐蚀乙醇胺-CO?-H?S-H?O腐蚀主要发生在胺液系统的贫富液管线、再生塔、再生塔塔底再沸器等位置，腐蚀最为严重的部位在再生塔塔底再沸器及其出入口管线、贫富液换热器等温度较高部位。
二、腐蚀机理1.高温硫腐蚀高温硫腐蚀主要是高温含硫过程器中硫化氢、二氧化硫、硫等，如果碳钢设备温度高于二百二十摄氏度时，硫化氢遇铁生成硫化铁，硫化氢发生分解，新生成的活性硫也会与铁发生强烈反应。
这对在线燃烧炉和尾气焚烧炉的内部构件如热电偶、喷嘴等位置有很强的腐蚀性[1]。
2.低温硫化氢腐蚀低温H2S 腐蚀是指温度不高于二百三十摄氏度的H?S—H?O型。
硫化氢与腐蚀介质一起形成了腐蚀环境，对装置的低温部位造成严重的腐蚀。
3.SO2露点腐蚀过程气内含有一定的二氧化硫和一少部分的三氧化硫引起设备的低温三氧化硫和二氧化硫露点腐蚀。
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炼油装置中Ｈ２Ｓ腐蚀产物自然氧化实验研究
王志荣钱海林陆鹏宇蒋军成
南京工业大学城市建设与安全工程学院，南京２１０００９
摘要：采集炼油装置中的腐蚀产物样品在自然条件下进行氧化实验，考察其氧化自燃性。
结果表明：单
质硫的存在对腐蚀产物的自燃起到了促进作用，有可能威胁到炼油企业的安全生产，硫磺回收装置应是重点安
全防护对象；水的吸热降温和隔氧窒息能抑制腐蚀产物的自燃，但ＦｅＳ含量高时仍能发生自燃；一般装置中，罐
顶腐蚀产物比罐底腐蚀产物的氧化危险性大。
炼油装置；腐蚀产物 ； 自然氧化；自燃
２０１１－０２－２１２０１１－０８－３０
作者简介：王志荣（１９７７－），博士，副教授，国家注册安全工程
师，国家注册安全评价师，危险化学品从业单位安全标准化考
评员，中国职业安全健康协会会员，中国职业安全健康协会防
火防爆专业委员会委员，南京市安全生产专家组专家，江苏省
核安全协会理事，主要从事化工过程及装置灾害性事故模拟
分析与防治技术研究。
基金项目：国家科技部科技支撑计划项目子课题
（２００７ＢＡＫ２２Ｂ０４），国家自然科学基金项目（５０７７４０４８），江苏
省高校“青蓝工程”优秀青年骨干教师资助计划。
装置罐１和罐
＠＠［１］贺兵红，吴超．硫化矿石自燃倾向性的实验室测定方法与应
用［Ｊ ］．安全与环境工程．２００６，１３（１）：９２－９５
＠＠［２］吴超，孟廷让．硫化矿石自燃的化学热力学机理研究［Ｊ］．中
南矿冶学院学报，１９９４，２５（２）：１５６－１６１
＠＠［ ３］ Ｃｏｏｍｂｓ Ｐ Ｇ， Ｍｕｎｉｒ Ｚ Ａ． Ｔｈｅ ｍｅｃｈａｎｉｓｍ ｏｆ ｏｘｉｄａｔｉｏｎ ｏｆ ｆｅｒ
ｒｏｕｓ ｓｕｌｆｉｄｅ（ＦｅＳ） ｐｏｗｅｒｓ ｉｎ ｔｈｅ ｒａｎｇｅ ｏｆ ６４８ ｔｏ ９２３ Ｋ［Ｊ］．
Ｍｅｔａｌｌｕｒｇｉｃａｌ Ｔｒａｎｓａｃｔｉｏｎｓ Ｂ，１９８９，２０（５）：６６１－６７０
＠＠［４］ Ａｓａｋｉ Ｚ，Ｍａｔｓｕｍｏｔｏ Ｋ，Ｔａｎａｂｅ Ｔ． Ｏｘｉｄａｔｉｏｎ ｏｆ Ｆｅ１－ｘ Ｓ ｐｅｌｌｅｔ
［Ｊ］． Ｔｒａｎｓａｃｔｉｏｎｓ ｏｆ ｔｈｅ Ｊａｐａｎ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｍｅｔａｌｓ， １９８６，２７
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＠＠［５］丁德武，赵杉林，李萍，等硫化亚铁引发储罐着火机理及其
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研究［Ｊ］安全与环境学报，２００２，２（６）：８－１１
＠＠［７］李萍，翟玉春，张振华，等ＦｅＳ引发储油罐着火温度动态变
化曲线的研究［Ｊ］中国安全科学学报，２００４，１４（３）：４４－４８
ＥＸＰＥＲＩＭＥＮＴＡＬ ＳＴＵＤＹ ＯＮ ＴＨＥ ＳＰＯＮＴＡＮＥＯＵＳ ＯＸＩＤＡＴＩＯＮ ＯＦ
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