[K12学习]2018版高中化学二轮复习 高考压轴大题特训 题型七 有机化学基础(选考)

题型七 有机化学基础(选考)1．(2017·福建省莆田第一中学高三考前模拟)H 是一种新型香料的主要成分之一，其合成路线如下(部分产物和部分反应条件略去)：已知：①RCH ==CH 2＋CH 2==CHR′――→催化剂CH 2==CH 2＋RCH==CHR′；②B 中核磁共振氢谱图显示分子中有6种不同环境的氢原子。

请回答下列问题：(1)(CH 3)2C==CH 2的同分异构体中存在顺反异构的有机物的名称为________。

(2)A 的核磁共振氢谱除苯环上的H 外，还显示________组峰，峰面积比为________。

(3)D 分子中含有的含氧官能团名称是________，E 的结构简式为________________。

(4) 发生加聚反应的化学方程式为_______________________________ ________________________________________________________________________________________________________________________________________________； D 和G 反应生成H 的化学方程式为_________________________________________ ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。

(5)G 的同分异构体中，同时满足下列条件的有________种(不包括立体异构)。

①苯的二取代物 ②与FeCl 3溶液发生显色反应 ③含“－COO －”结构(6)参照上述合成路线，以丙烯为原料(无机试剂任选)，设计制备2,3­丁二醇的合成路线。

答案 (1)2­丁烯 (2)2 1∶6 (3)羟基、羧基 (4) ――→催化剂浓H 2SO 4△(5)12(6)CH 3CH===CH 2――→CH 3CH===CH 2催化剂解析 由A 与氯气在加热条件下反应生成，可知A 的结构简式为，故苯乙烯与(CH 3)2C===CH 2发生已知信息烯烃复分解反应生成A ，与HCl反应生成B，结合B的分子式可知，应是发生加成反应，B中核磁共振氢谱图显示分子中有6种不同环境的氢原子，故B为，顺推可知C为，D为。

苯乙烯与HBrO发生加成反应生成E，E可以氧化生成C8H7O2Br，说明E中羟基连接的C原子上有2个H原子，故E为，C8H7O2Br为，F在氢氧化钠溶液条件下水解、酸化得到G，则G为，D与G生成H，H为。

(1)(CH3)2C===CH2的同分异构体中CH3CH===CHCH3存在顺反异构，根据系统命名法，此有机物的化学名称为2­丁烯。

(2) 除苯环上的H外，还有2种等效氢，核磁共振氢谱还显示2组峰，峰面积比为1∶6。

(3) 分子中含有的含氧官能团名称是羟基、羧基，E 的结构简式为(4) 分子结构中含有碳碳双键，可以发生加聚反应，反应的化学方程式为――→催化剂；和发生酯化反应，生成H 的化学方程式为浓H 2SO 4△(5) 的同分异构体中，同时满足下列条件：①苯的二取代物，两个取代基有邻、间及对位；②与FeCl 3溶液发生显示反应说明含有酚羟基；③含“—COO —”结构，可能是羧基也可能是酯基；则如果是羧基，只有—CH 2COOH ，此时共有3种情况，如果是酯基，有HCOOCH 2—、CH 3COO —、—COOCH 3，此时共有9种情况，满足条件的共有12种情况。

(6)以丙烯为原料制备2,3­丁二醇的合成路线为CH 3CH===CH 2――→CH 3CH===CH 2催化剂CH 3CH==CHCH 3――→Br 22．(2017·桂林市第十八中学高三下学期适应性考试)某抗结肠炎药物有效成分的合成路线如下(部分反应略去试剂和条件)：已知：(a) (b) ――→Fe 盐酸 (苯胺易被氧化)请回答下列问题：(1)抗结肠炎药物有效成分的分子式是________；烃A 的名称为________；反应②的反应类型是________。

(2)①下列对该抗结肠炎药物有效成分可能具有的性质推测正确的是________(填字母)；A ．水溶性比苯酚好B ．能发生消去反应也能发生聚合反应C ．1 mol 该物质最多可与4 mol H 2发生反应D ．既有酸性又有碱性②E 与足量NaOH 溶液反应的化学方程式为__________________________________ ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。

(3)符合下列条件的抗结肠炎药物有效成分的同分异构体有________种。

A ．遇FeCl 3溶液发生显色反应；B ．分子中甲基与苯环直接相连；C ．苯环上共有三个取代基。

请写出硝基和酚羟基处于间位的其中一种同分异构体的结构简式：_____________ ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。

(4)已知：苯环上连有烷基时再引入一个取代基，常取代在烷基的邻对位，而当苯环上连有羧基时则取代在间位，据此按先后顺序写出以A 为原料合成邻氨基苯甲酸()合成路线(部分反应条件已略去)。

答案 (1)C 7H 7O 3N 甲苯 取代反应(2)①AD ②CH 3COONa ＋2H 2O(3)10 (或其他合理答案)(4) ――→浓硫酸浓硝酸，△ ――→氧化 ――→Fe 盐酸解析 C 生成D ，D 发生氧化反应生成E ，结合E 的结构简式可知C 的结构简式为，则D 为，D 用酸性高锰酸钾溶液氧化得到E ；烃A 与氯气在Fe 催化剂条件下反应得到B ，B 发生水解反应、酸化得到C ，则A 为，B 为；E 与氢氧化钠反应、酸化得到F 为，由信息并结合抗结肠炎药物有效成分的结构可知，F 在浓硫酸、浓硝酸加热条件下发生反应生成G 为，G 发生还原反应得到抗结肠炎药物有效成分。

(1)根据结构简式可知结肠炎药物有效成分的分子式是C 7H 7O 3N ，A 是甲苯，反应②为取代反应。

(2)该物质中含有亲水基酚羟基、羧基和氨基，所以水溶性比苯酚好，A 正确；含有氨基和羧基，所以能发生聚合反应，不能发生消去反应，B 错误；只有苯环能与氢气发生加成反应，1mol 该物质最多可与3 mol H 2发生反应，C 错误；酚羟基和羧基具有酸性、氨基具有碱性，所以该物质既有酸性又有碱性，D 正确；答案选AD 。

(3)其同分异构体符合下列条件：a.遇FeCl 3溶液有显色反应，说明含有酚羟基；b.分子中甲基与苯环直接相连；c.苯环上共有三个取代基，三个取代基分别是硝基、甲基和酚羟基，如果硝基和甲基处于邻位，有4种结构；如果硝基和甲基处于间位，有4种结构；如果硝基和甲基处于对位，有2种结构，所以符合条件的有10种同分异构体。

(4)甲苯和浓硝酸发生取代反应生成邻甲基硝基苯，邻甲基硝基苯和酸性高锰酸钾溶液氧化生成邻硝基苯甲酸，邻硝基苯甲酸和Fe 、盐酸反应生成邻氨基苯甲酸，其合成路线为――→浓H 2SO 4浓HNO 3――→氧化――→Fe 盐酸。

3．(2017·河北省衡水中学高三第二次模拟考试)环丁基甲酸是重要的有机合成中间体，其一种合成路线如下：回答以下问题：(1)A 属于烯烃，其结构简式为____________________。

(2)B→C 的反应类型是________，该反应生成的与C 互为同分异构体的副产物是________________________(写结构简式)。

(3)D 的结构简式为________________________，E 的化学名称是________________________。

(4)写出同时满足下列条件的G 的所有同分异构体________________________(写结构简式，不考虑立体异构)。

①核磁共振氢谱为3组峰； ②能使溴的四氯化碳溶液褪色；③1 mol 该同分异构体与足量饱和NaHCO 3反应产生88 g 气体。

(5)H 的一种同分异构体为丙烯酸乙酯(CH 2===CH —COOC 2H 5)，写出聚丙烯酸乙酯在NaOH 溶液中水解的化学方程式：______________________________________________。

(6)参照上述合成路线，以和化合物E 为原料(无机试剂任选)，设计制备的合成路线。

答案(1)CH2===CH—CH3(2)加成反应(3) 丙二酸二乙酯(4)HOOC—CH2—CH===CH—CH2—COOH、(5) ＋n C2H5OH(6)解析用逆合成分析法：由C的结构可推出B为CH2===CH—CH2Br，A为CH2===CH—CH3。

(1)由上述分析，A与Br2光照条件下发生取代反应生成B，B与HBr发生加成反应生成C，A 属于烯烃，则为丙烯，其结构简式为CH2===CH—CH3。

(2)CH2===CH—CH2Br与HBr发生加成反应生成CH2Br—CH2—CH2Br，故B→C的反应类型是加成反应；该反应生成的与C互为同分异构体的副产物是(3)D与E发生酯化反应生成F，由E的结构简式可推出D为丙二酸，结构简式为HOOC—CH2—COOH；E的化学名称是丙二酸二乙酯。

(4)G为，其同分异构体：①核磁共振氢谱为3组峰，则有3种氢原子。

②能使溴的四氯化碳溶液褪色，则有碳碳双键。

③1 mol该同分异构体与足量饱和NaHCO3反应产生88 g气体，则分子中有2个羧基。

综上，结构简式为HOOC—CH2—CH===CH—CH2—COOH、CH2===C(CH2—COOH)2两种。

(5)丙烯酸乙酯(CH2===CH—COOC2H5)发生加聚反应生成聚丙烯酸乙酯()，聚丙烯酸乙酯在NaOH溶液中水解的化学方程式：＋n C 2H 5OH 。

(6)以和化合物E(丙二酸二乙酯)为原料，制备，根据逆合成分析法，制备，需要；和(丙二酸二乙酯)反应生成可由与HBr 取代生成，故合成路线为4．(2017·河北省衡水中学高三高考押题卷)以A 、B 两种烃为原料，合成治疗高血脂药物M 的路线如下所示(部分反应条件和试剂略去)：已知：①A 的密度是同条件下H 2密度的13倍；②RCl――→NaCN RCN ――→H ＋/H 2O RCOOH(R 表示烃基)；③ (R1和R2表示烃基)请回答下列问题：(1)B的化学名称为________________，E中官能团的结构式为________________________。