基础化学：第三章 电解质溶液
第三章 电解质溶液
说明： 说明： 1. aB ＜bB，故γB ＜1； ； 2.稀溶液 aB≈ cB, γB ≈1； 稀溶液 ； 3.中性分子γB ≈1 ，弱电解质分子γB ≈1； 中性分子 ； 4.纯液态、固态、稀溶液中的水 4.纯液态、固态、稀溶液中的水, a=1； 纯液态 ； 5. cB越大, γB越小; 反之, γB越大。 越大 越小 反之 越大。
由于离子氛的影响， 由于离子氛的影响，实验测得的强电解质的解离 度并不是真正意义的解离度，因此这种解离度被称 度并不是真正意义的解离度， 表观解离度” 为“表观解离度”(apparent dissociation degree)。 。
离子浓度越大，离子所带电荷越多， 离子浓度越大，离子所带电荷越多，离子间 的相互作用越强，表观电离度越小。 的相互作用越强，表观电离度越小。 离子浓度越小，离子所带电荷越少， 离子浓度越小，离子所带电荷越少，离子氛 影响越小，表观解离度越大，越接近100% 100%。 影响越小，表观解离度越大，越接近100%。
a± =
a+ × a−
a - = f± c
一些强电解质的离子平均活度因子(25℃) 一些强电解质的离子平均活度因子(25℃)
b／(mol·kg-1) 0.001 ／ HCl KOH KCl H2SO4 Ca(NO3)2 CuSO4 0.966 0.96 0.005 0.928 0.93 0.01 0.904 0.90 0.05 0.803 0.82 0.1 0.796 0.80 0.5 0.753 0.73 1.0 0.809 0.76 0.606 0.130 0.35 0.047
浓度越高，活度越低；电荷数越高，活度越低。 浓度越高，活度越低；电荷数越高，活度越低。
分子间作用力如何计算？ 分子间作用力如何计算？
医用化学基础电解质溶液
非电解质：在水溶液里或熔融状态下，都不 能导电的化合物。
包括：多数有机物、非金属氧化物等。 ------ 蔗糖、酒精
电解质： 在水溶液里或熔融状态下，能够 导电的化合物。
（真正电离出自由移动的离子的物质才是电解质）
常见的电解质包括： 酸、碱、盐
2.强电解质和弱电解质
强、弱电解质的区分是看在水溶液里（或熔 融状态)电离成阴、阳离子的程度.
多元弱酸分步水解：电离程度依次减小
强电解质和弱电解质
强电解质
弱电解质
定义 溶于水后能够全部电
离的电解质在溶液中 存在形式 Nhomakorabea离子
溶于水后只有部分 电离的电解质
离子、分子
化合物 类型
强酸 HCl / HNO3 强碱 NaOH 绝大多数盐NaCl/AgCl
弱酸 CH3COOH H2CO3
弱碱 NH3·H2O
弱电解质的电离方程式
(1)弱电解质在水溶液中的电离是部分可逆的，
用 ⇌ 表示可逆性
例如： NH3·H2O ⇌ NH4++OH-
CH3COOH ⇌ H++ CH3COO-
醋酸
醋酸根
(2)多元弱酸的电离是分步可逆的，用分步电离 方程式表示。
例如： H2CO3 ⇌ H+ + HCO3-
HCO3- ⇌ H+ + CO32-
电离平衡的移动：
由于条件（浓度）的改变，弱电解质由原来的电离 平衡达到新的电离平衡的过程，称为电离平衡的移动。
三、同离子效应：
弱电解质： NH3·H2O 强电解质： NH4Cl
NH4+ + OHNH4+ + Cl-
普通化学第三章
Chapter 3 电解质溶液
大 学 化 学
中 国 石 油 大 学
化 学 化 工 学
第三章 电解质溶液
（Electrolyte Solution）
College Chemistry
Chapter 3 电解质溶液
大 学 化 学
【四大平衡问题】
弱电解质的解离平衡
难溶电解质的沉淀、溶解平衡 氧化还原平衡——第四章 配位平衡——第七章
College Chemistry 稀释， 会不断增大。
奥斯特瓦尔德，1888年
【注意】：①c 为弱电解质的原始浓度 ② 不断增大，但解离出的离子浓 度不一定大（c ）。
数(dissociation constant)即标准平衡常数KӨ。 弱酸的解离常数：KaӨ ；弱碱的解离常数：
KbӨ。对于具体的弱酸、弱碱，一般可以把分子
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式标在K的右边：KӨ(HAc)、KӨ(NH3· H2O)。
Chapter 3 电解质溶液
大 学 化 学
解离常数的性质： ①弱电解质解离程度大小的标志：KӨ越大，说 明解离程度越大。一般KӨ≤10-4 —弱电解质 ②KӨ值与温度有关，但一般解离过程的热效应
Chapter 3 电解质溶液
大 学 二、解离度及其影响因素 化 1、解离度(degree of ionization) 学 已解离的分子数 解离的分子浓度
分子总数 100％＝ 分子总浓度
100％
（同一溶液体系，可以用浓度代替物质的量）
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解离度与平衡常数的关系：一元弱酸HA HA H A 初始浓度 平衡浓度 c 0 0 c c(1-) c
基础化学习题及详细答案
第三章电解质溶液首页难题解析学生自测题学生自测答案章后习题解答难题解析 [TOP]例3-1 (1) NaOH和H3PO4溶液等体积混合，测得溶液pH值为4.66，溶液的渗透浓度为200 mmol·L-1，求混合前NaOH和H3PO4溶液的浓度各为多少？(2)若此 NaOH和H3PO4溶液以2：1的体积混合，溶液pH 和渗透浓度各为多少？ (已知H3PO4：p K a1=2.16；p K a2=7.21；p K a3=12.32)分析 (1) NaOH和H3PO4溶液等体积混合，由pH=4.66知混合后只有NaH2PO4，那么NaOH和H3PO4浓度相等，再由混合溶液渗透浓度求得NaOH和H3PO4溶液的浓度。
(2)NaOH和H3PO4以2：1体积混合，可计算出溶液pH和渗透浓度。
解 (1)因NaOH和H3PO4溶液等体积混合后pH=4.66=(p K a1+p K a2)/2，可判断混合溶液只含有NaH2PO4，因此混合前NaOH和H3PO4浓度相等，又混合溶液的渗透浓度为200 mmol·L-1，即2×c(NaH2PO4)= 200 mmol·L-1c(NaH2PO4)= 0.10 mol·L-1根据c(NaH2PO4)推出混合前c(NaOH)= 0.20 mol·L-1，c(H3PO4)= 0.20 mol·L-1(2) NaOH和H3PO4溶液以2：1的体积混合发生的反应为：2NaOH(aq) + H3PO4(aq)Na2HPO4(aq) + 2H2O(aq)由于混合前c(NaOH)= 0.20 mol·L-1，c(H3PO4)=0.20 mol·L-1，混合后溶液只含有Na2HPO4，浓度为c(Na2HPO4)= (2/3)×0.20 mol·L-1因此溶液的渗透浓度为3×(2/3)×0.20×1000 mmol·L-1=400 mmol·L-1由于混合溶液只含有Na2HPO4两性物质，pH=(p K a2 + p K a3)/2=(7.21+12.32)/2=9.76例3-2在0.100 mol·L-1HA溶液的解离度α为1.32%，(1)计算HA的解离常数。
《基础化学A》作业-解答-第3章
第3 章电解质溶液自测题专业及班级学号姓名计分批改作业者班级批改作业者姓名（一）是非题：（共20分，每题2分。
用“√”、“х”代表对、错填入括号中）（√）1、强电解质溶液中离子的有效浓度总比理论浓度小。
（×）2、将HCl 溶液和HAc 溶液混合，溶液中H＋全部由HCl 提供，与HAc 的浓度、KΘ值无关。
（√）3、近似计算中，0.1 mol·L-1NH4Ac 溶液与 0.5 mol·L-1NH4Ac 溶液的 pH 值基本相等。
（×）4、MgCO3 的溶度积常数K sp=2.38×10-6，这意味着所有含有固体MgCO3 的溶液中[Mg2+]=[CO32-]，且[Mg2+]=[CO32-]=2.38×10-6。
（×）5、多元弱酸溶液中，其酸根的浓度近似等于其最后一级离解常数。
（√）6、将 0.10 mol•L-1 的 NH4CN 溶液加水稍加稀释，其溶液的 pH 值基本保持不变。
（√）7、难溶电解质沉淀溶解平衡属于多相平衡。
（√）8、离子强度仅与溶液中各离子的浓度及电荷数有关，与离子种类无关。
（×）9、同离子效应的同时也有盐效应，但一般将同离子效应忽略不计。
（×）10、解离度大的碱溶液中，[OH-]离子浓度也大。
（二）填空题：（共15分，每空1分。
将答案填入对应的下划线上）1、NH4＋的共轭碱是NH3 ；[Fe(OH)(H2O)5]2+的共轭酸是[Fe(H2O)6]3+ 。
2、[Fe2+]= 0.1 mol·L-1 溶液中，溶液的 pH 值为7.61 时，Fe(OH)2 才开始沉淀(Ksp(Fe(OH)2)=1.64×10-14)。
3、当 HAc 分别溶解在液氨、液态氟化氢、水等溶剂中时，以在液氨中的酸常数最大。
4、298K 时，0.01 mol·L-1 某一元弱酸水溶液的 pH 值为 4，则K a 为1.0 ×10-6 ，解离度 a为1% 。
基础化学重点内容
① 标态下电池电动势的计算
② 非标态下电极电位和原电池电动势的求算：能斯特方程
③
（正确写出氧化还原半反应或总反应、配平、写出该反应对应
的正确能斯特公式）
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第九章 原子结构和元素周期律
氢原子的波函数：四个量子数（即原子核外轨道数量与类型） 原子轨道的角度分布和径向分布：电子云图象 多电子原子的原子结构 ① 屏蔽效应、有效核电荷的计算 ②原子电子组态三规则 ③电子组态的写法（第四周期前元素的原子与离子） 4. 元素周期表 ①周期表的划分：周期、族、元素分区、过渡元素和稀土元素 ②变化规律：有效核电荷、原子半径、电离能、电子亲和势、电负性
2.30 (1 3缓 1 冲 ) （ 1 ＋ 比 1/缓 1 冲 ） c总 比
4. 配制缓冲溶液的原则和方法。 5. 血液中的主要缓冲系及在稳定血液pH过程中的作用。
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第十二章 滴定分析
1.滴定分析中的基本概念
标准溶液、试样、化学计量点、滴定终点、指示剂、滴定误差 2.滴定分析的计算 3.酸碱指示剂的变色原理、变色点和变色范围 4.酸碱滴定中指示剂的选择原则；（滴定突跃，突跃范围的影响
化型物质、还原型物质、参比电极、指示电极
2. 原电池与电极电位
① 原电池组成式、电池半反应式、常用电极类型
② 电极电位概念、标准氢电极、标准电极电位
3. 电池电动势
① 电动势E与△G的关系
② E与反应平衡常数的关系
③ 利用E判断反应是否自发进行 RTlnKo- =- nFEo =Gom
4. 电极电位的计算
《基础化学》重点内容
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基础化学笔记(1)
化学笔记第一章第二节1.物质的量，B的物质的量用nB表示，单位摩尔，单位符号mol2.质量浓度，pB=mB/V，其中，V指溶液体积3.质量摩尔浓度，bB=nB/mA，其中，nB指溶质物质的量，mA指溶剂质量。
单位为mol/kg。
4.物质的量分数，也称摩尔分数，B的摩尔分数符号为xB，单位是1，xB=nB/nA+nB。
第二章，稀溶液的依数性第一节，溶液的蒸汽压下降一，与液相处于动态平衡的气体称为饱和蒸气，它具有的压力称为该温度下的饱和蒸汽压，简称蒸汽压，单位是Pa或，kPa。
（在一定温度下蒸汽压是个定值，蒸汽压只与液体的本性和温度有关，固体有升华现象，也具有一定的蒸汽压）同温下，蒸气压大的挥发快。
二，含难挥发非电解质的稀溶液蒸汽压低于同温下纯溶剂的蒸汽压。
拉乌尔公式p=p*.xA 其中A为溶剂得△p=p*.xB其中，B为溶质△P=K.bB难挥发性非电解质稀溶液的蒸汽压下降与溶质的质量摩尔浓度bB成正比，而与溶质的本性无关。
第二节，溶液的沸点升高和凝固点降低一，液体的沸点液体的蒸汽压等于外界压力时的温度二，△Tb=Kb.bB Kb为溶剂的质量摩尔沸点升高常数，只与溶剂的本性有关三，凝固点是物质的固相纯溶剂的蒸汽压与它的液相蒸汽压相等的温度，水的凝固点又称冰点。
凝固点降低△Tf=Kf.bB Kf称为溶剂的质量摩尔凝固点降低常数，只与溶剂本性有关。
第三节溶液的渗透压一，渗透压是为了阻止溶剂分子渗透而必须在溶液上方所需要施加的最小额外压力，符号为∏，单位为Pa或kPa。
渗透压也属于溶液的依数性。
半透膜的存在和膜两侧单位体积内溶剂分子数不相等，是产生渗透现象的两个必要条件，净渗透的方向总是溶剂分子从纯溶剂一方往溶液一方，从稀溶液一方往浓溶液一方。
∏=iRTcB在数值上，cB与bB相近，故又可写为iRTbB二，渗透浓度，即混合溶液的总浓度符号为Cos。
临床上规定渗透浓度为280~320mmol之间为等渗溶液，小于280为低渗溶液高于320为高渗溶液。
医用基础化学电解质溶液
3 维持水平衡
电解质溶液有助于维持体 内外的水平衡，保持正常 的细胞水分。
医用基础化学电解质溶液的应用领域
1
急救医学
电解质溶液在急救医学中用于紧急情况
外科手术
2
的补液和重要离子的补充。
手术时使用电解质溶液维持体液平衡，
确保患者手术期间的稳定。
3
慢性病治疗
慢性病患者常需接受电解质溶液治疗， 维持体内电解质的稳定。
生理盐水
一种最常用的医用电解质溶液，含有适度的钠和氯离子。
酸性氢碳酸钠溶液
用于补充碳酸氢盐缺乏的患者，可增加血浆碱性。
高渗盐水
富含钠离子的溶液，常用于抗休克治疗。
医用基础化学电解质溶液的作用
1 维持酸碱平衡
电解质溶液可以帮助维持 正常的酸碱平衡，确保身 体正常运作。
2 调节细胞功能
适当的电解质浓度对细胞 功能至关重要，如神经传 导和肌肉收缩。
医用基础化学电解质溶液的制备方法
1 配制
制备电解质溶液需要精确的浓度和配比，常使用计算机控制的自动配液系统。
2 消毒
电解质溶液应在无菌条件下制备，并严格遵守消毒规程，以确保无菌性。
3 质量检验
制备完毕的电解质溶液需要进行严格的质量检验，确保符合相关标准。
医用基础化学电解质溶液的质量控制
生产批次 B20210701 B20210702 B20210703
医用基础化学电解质溶液
医用基础化学电解质溶液是一种用于维持体液电解质平衡的溶液。它包含常 见的离子，如钠、钾、钙和氯，对人体起着至关重要的作用。
医用基础化学电解质溶液的定 义
医用基础化学电解质溶液是一种在医疗领域中广泛应用的溶液，它含有能够 帮助维持体液中电解质浓度平衡的化学物质。
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第一节 强电解质溶液
É lectrolyte 电解质
—substance qui conduit le courant électrique en solution aqueuse ou à l’état de fusion.
Le rôle de solution électrolytique : maintenir la concentration osmotique des liquides du corps humain, valeur de pH et les autres fonctions physiologiques et biochimiques
为了表达溶液中离子氛或离子对的影响，引入活度 活度(activité)a ：concentration effective des ions 离子有效浓度
aΒ=γB ·cB / cθ
量纲：一
γB ：活度因子 coefficient d’activité Cθ：标准摩尔浓度, 1 mol·L-1
∵aB＜ cB，∴γ B ＜1
les électrolyte fort se dissocient complètement dans l’eau. la force électrostatique inter ionique forme l’atmosphère
ionique离子氛, empêche le mouvement libre des ions.
体液（血浆、胃液、泪水、尿液）含有许多 电解质离子，如Na+、K+、Ca2+、Mg2+、Cl-、 HCO3-、CO32-、HPO42-、H2PO4-、SO42- 等， 它们维持着体液渗透浓度、pH值.
一、Électrolyte 电解质 et degréde dissociation 解离度
Deux types d’électrolyte：
La dissociation des électrolytes faibles est réversible 可逆的 ，l’équilibre de dissociation étabilie dans solution est dynamique 动态的.
Ex：dissociation de l’acide acétique ：
a : grandeur de comportement thermodynamique 热力学行为, mesure l’interaction entre les ions
Hale Waihona Puke 弱电解质 Electrolyte faible
Les électrolytes faibles sont partiellement ionisés dans l’eau. Ces ions s’attirent et reforment les molécules initiales. 弱电解质 在水溶液中只有部分分子解离成离子，这些离子又相互吸引， 一部分重新结合成分子。
(P25, 例3-1)
强电解质 Electrolyte fort
Na+Cl- Na+ + Cl-
解离后： 0
cc
理论溶液离子总浓度 c总=2c 实际测得 c总=1.86c （当c=0.10mol•L-1)
α= 93%
是否没有完全解离？
二、离子互吸理论（了解）
Théorie d’interaction des ions
acide chlorhydrique
2) Electrolyte faible : dissociation partielle dans la solution aqueuse
HAc (aq)
acide acétique
H+ (aq) + Ac- (aq) （弱酸，弱碱， 具有极性共价键的共价化合物 ）
1) Electrolyte fort : dissociation complète dans la solution aqueuse
Chlorure de sodium
Na+Cl- (S) Na+ (aq) + Cl- (aq) (离子型化合物)
HCl (g) H+ (aq) + Cl- (aq) (强极性共价化合物 )
基 la valeur de pH des solutions d’acide et de base pH的近
本 似计算；
要 3．Maîtriser l’effet d’ion commun 同离子效应 et l’effet 求 de sel 盐效应；
4. Maîtriser l’équilibre dissolution – précipitation des électrolytes forts peu solubles掌握沉淀溶解平衡
Degré de dissociation ou d’ionisation
电解质的解离程度：解离度
已解离的分子数
a 原有分子总数
Le degréde dissociation a peut être déterminépar
la mesure des propriétés colligatives de solution d’électrolyte, ex. Tf , Tb ou
第三章 电解质溶液
Les solutions électrolytiques
1．Maîtriser la théorie de proton des acides et des bases
酸碱质子理论；
本 章
2．Maîtriser l’équilibre de dissociation de solution des électrolytes faibles 弱电解质的电离平衡 et le calcule de
Modèle d’atmosphère ionique par Debye et Hückel
Certains cations et anions forment des paires d’ion离子对 表观解离度大于30%就称为强电解质
离子的活度和活度因子 (了解)
L’activitédes ions et le coefficient d’activité