仿古砖钙钡复合无光釉的研究与开发（Ⅰ）
无光釉砖无光釉的发展史
无光釉有什么特点?人们的爱好和需要是多方面的,在某些场合,釉表面的光泽度高,不能适应人们的要求,例如某些建筑物里使用的釉面砖,不希望它反射光线强烈,以便造成一个宁静、柔和、舒适的环境。
而同时又期望保持釉在其它方面的一些优良性能,于是人们又制造出一种新型装饰釉――无光釉。
无光釉是一种微晶釉,其结晶体是如此的小和无数的多,一般用肉眼是看不见的。
无光釉也并不是绝对没有光,而是与普通相比较,光洁度较差罢了。
一般来说,人们的爱好和需要是多方面的,在某些场合,釉表面的光泽度高,不能适应人们的要求,例如某些建筑物里使用的釉面砖,不希望它反射光线强烈,以便造成一个宁静、柔和、舒适的环境。
而同时又期望保持釉在其它方面的一些优良性能,于是人们又制造出一种新型装饰釉――无光釉。
无光釉是一种微晶釉,其结晶体是如此的小和无数的多,一般用肉眼是看不见的。
无光釉也并不是绝对没有光,而是与普通相比较,光洁度较差罢了。
一般来说,无光釉没有普通那种类似玻璃的光泽,但仍有类似丝绒一类物质的光泽。
这种釉的瞬时结晶是在熔融时或者在缓慢冷却过程中发生。
这种在缓慢冷却时能变为无光釉的同一釉料若在快速冷却时则变成有光泽的釉。
一种好的无光釉应该具有光滑的表面,触及时就感到愉快并易于清洗。
通过适当地增加氧化物含量和降低其他成分配制成的釉能够达到这些要求。
常用釉通过加入10-15%的钛即可变为无光。
虽然这种釉烧成范围比较宽,但应该注意不要过烧,否则会变成有光泽。
钛的不利条件之一是会把人们不喜欢的新的纹理,钛也引起轻微不理想的不透明性。
含有过量的钙和镁的釉料在某种条件下也会产生出无光釉。
能产生无光泽度的金属氧化物还有氧化铝和钡的化合物。
现介绍英国两种较典型的无光釉配方如下:①钙无光釉②钡无光釉长石45%长石37%白云石7%白垩14%双硅酸铅13%碳酸钡27%白垩20%瓷土13%燧石15%燧石9%烧成温度1060℃烧成温度1230℃。
系列无光釉的研制
系列无光釉的研制沈华荣 洪 琛 曹春娥 陈云霞（景德镇陶瓷学院，景德镇：333001）摘 要通过对光泽度、白度及抗热震稳定性等多种性能的测试分析，探讨了硅铝比、无光剂种类、釉料细度及冷却方式对无光釉釉面 质量的影响，并确定了其最佳配方和制备工艺。
结果表明：钙质、镁质的最佳 S i O 2/A l 2O 3 范围分别为 4～6、5，钡质、复合无光釉的最 佳 S i O 2/A l 2O 3 为 5，锌质的最佳 S i O 2/A l 2O 3 范围为 4～9；在高温阶段适当保温和缓慢冷却所得样品效果较好。
关键词 无光釉，无光剂，硅铝比，冷却方式 中图分类号：TQ174.4 文献标识码：A2.1 原料组成本研究釉用矿物原料有平 江长石、平江石英、 石灰石、烧滑石、高岭土等；化工原料(均为工业纯)： 氧化锌、碳酸 钡 、硝 酸 钾 、硼 砂 等 。
坯用原料为广东 东鹏陶瓷有限公司素烧坯体 。
具体矿物原料组成详 见表 1。
2.2 工艺流程与烧成制度本实验采用熔块加部分生料制备，使其在烧成冷 却时析晶。
熔块的工艺流程：配料→混合→熔制→水 淬→球磨→烘干待用。
釉料制备流程为：熔块 + 部分 生料→球磨→过筛 （过 250 目筛）→施釉→干燥→烧 成。
烧成制度为：预热阶段 30～500℃升温速率为 15℃ /min ，氧化分解阶段 500 ～700℃ 升 温 速 率 为 10℃/min ，高温阶段 700～1100- 1200℃升温速率为1 引 言近年来，无光釉[1- 5]在建筑卫生陶瓷中应用极其 广泛，因为外墙砖的光泽不能太强，否则会导致强烈 反光会影响交通，所以城市建筑外墙装饰多用无光釉 陶瓷产品。
本研究主要以石灰石、烧滑石、碳酸钡和氧 化锌等为无光剂，通过研究无光釉的形成机理和相关 工艺，成功研制出了 1100～1200℃温度范围内的效 果多样、釉面质量较好的系列无光釉。
2 实 验表 1 原料的化学组成Tab.1 The chemical composition of crude materials收稿日期：2009- 10- 08通讯联系人：沈华荣，E- m a il : s **************化学组成(%) S i O 2 Al 2O 3 C a O MgO K 2O N a 2O F e 2O 3 灼减 平江长石 65.99 18.47 0.510.0210.38 3.940.04 0.52 平江石英 99.48 0.360.030.100.03 石灰石 0.25 0.15 55.39 0.100.210.04 43.81 高岭土 44.8 36.20.5 0.3 0.3 0.2 0.4 17.3 烧滑石62.064.1432.230.070.810.040.01锆英砂 ZrO 266.25% S i O 232.5%表 2 釉的配方及其硅铝比Tab.2 The SiO 2/Al 2O 3 ratio and batch formula of glazes表 3 C2～C6 样品的熔块配方Tab.3 Frit batch formula of samples C2～C616℃/min ，保温 10 分钟。
钙质无光釉的研制
河北理工大学本科生毕业论文题目：钙质无光釉的研制英文题目：Development Of Calcium Matte Glaze学院：材料学院专业：无机非金属材料工程班级：06材3姓名：乔晓阳学号：200608010307指导教师：徐研2010年6月15日摘要摘要无光釉的形成是由釉的组成、制备工艺、烧成条件等诸多因素决定的。
其中釉的组成是关键因素。
通过对釉组成的调整以及工艺控制，以使其能在所规定的工艺条件形成微晶而使釉面产生无光效果。
无光釉在日用陶瓷、艺术陶瓷等方面都有广泛应用。
随着建筑陶瓷业的发展，无光釉在建筑陶瓷上的应用也日益增加。
而当前的无光釉仍以熔块釉为主，工艺复杂，成本昂贵，无法得到广泛的生产和应用。
所以，本次试验以生料釉为基础，研究钙无光釉的配方，减少原料消耗，能源消耗，从而达到降低生产成本，节能减排的目的，符合国家的“绿色工业”的长远规划。
关键词：钙质无光釉，生料，陶瓷坯体AbstractMatte glaze formed by the enamel composition, preparation, firing conditions, and many other factors. Decisions of the glazes were critical factor. Through the glaze of adjustment and processes to control to enable them to the provisions in the process conditions form a unit that produces light glaze effect . The glaze in the daily porcelain, art, and ceramics are widely used. With the development of ceramics in the building, ceramic glazes in building applications are increasing. But in the ceramic production in the low temperatures on the new process, under such circumstances, order forms for the glaze on the effect is difficult. The research aims through the glaze of the development of quality and temperatures magnesium the glazes and reduces material consumption and energy costs, which is to reduce production costs, for the purpose of the reduction in the country's "green industries" long-term planning.Keywords: calcium mat glaze, raw materials, pottery-body stain目录第一章综述 (4)1.1 课题来源 (4)1.2陶瓷及釉的发展史................................... 错误！未定义书签。
复合生料无光釉的研制
Ｔｒａ ｅ ｒ ｔｏ ｏ ｍ ｐｏ ｉｅ Ｒａ Ｍ ａ ａ ｅ ｉｌＰｒ ｐａ ａ ｉｎ ｆＣｏ ｓｔ ｗ ｔＧｌ ｚ
Ｗ ｕＤ ｊｎ Ｃ ｌ ｇ ｆＭａｅｉｌ ｃ ｎ ｅａ ｄ Ｅ ｇｎ ｅ ｉｇ Ｈｕ ｑａ ｉｅｓ ｙ Ｆ ｊ ｎ Ｑ ａ ｚ ｏ ， ６ ０ １ ａｕ （ ｏｌ ｅｏ ｔｒ ｉ ｃ ｎ ｎ ｉｅ ｒ ， ａ ｉ Ｕｎｖ ｒｉ ， ｕｉ ， ｕ ｎ ｈ ｕ ３ ２ ２ ） ｅ ａＳ ｅ ｎ ｏ ｔ ａ
Ｋ ｙ ｏｄ： ｏ ｏ ｉ ｔ ｌ ｅ Ｒ ｗ ｍｅｌ ｌｚ ； ２ ／ ｉ ａｉ ｅ ｗ ｒｓ Ｃ ｍｐ ｓ ｅｍａ ａ ； ａ ａ ｇａｅ Ａｌ ｔ ｇ ｚ ＳＯ２ ｔ Ｏ３ ｒ ｏ
砖 和卫 生洁 具成 为居 家装饰 的畅销 产 品。复 合生 料无 光
刖 吾
釉， 其釉 用原料价 格 便 宜 ， 且不 需 要 制 备 熔 块 ， 而 简化 从 制 釉工 艺步 骤 ， 不但 降低 成 本 ， 且 符合 节 能 减 排 精神 。 而
钾 长 石 钠 长 石 烧滑 石 硅 灰 石 高 岭 土
陶 瓷 Ｃｒ ｉ ｅｍｃ ａ ｓ
科技篇（ 色釉料）０１ ７ 上） ２１年０月（
Ｏ．６ １ ０．６ ４
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Ｏ．１ ４
１４ ８ ．５
注： 氧化 锌 ： ＂ ９ ， 化 铝 ： 工业纯 ５ 氧 工业 纯 ９ ％ ， 酸 钡 ：工业 纯 ９ ％ ， 飞粉 ： 业 纯 Ｃ Ｃ ８ ５％ ， 英 ： 业 纯 ＳＯ２ ７ ５ 。 ６ 碳 ５ 双 工 ａ Ｏ３ ． ９ 石 工 ｉ ．％ ９
我 们研 制 了复合 无光 釉 ， 探讨 了其 影 响因素 ， 并将 其应 用 于 生产 釉面 砖和 琉 璃 瓦产 品。 其产 品颇 受 欢 迎 ， 场 潜 市 力很 大。
仿古砖钙钡复合无光釉的研究与开发_朱敬贤
， 本科 ， 作者简介 ： 朱敬贤 （ 助理工程师 ， 陶瓷工艺技术员 ； 主要从事陶瓷工艺和釉料的研究 。 ９ ８ ５－ ） １
·２ 研究与开发 ） ｅ ｒ ａ ｍ ｉ ｃ ｓ ０ １ ５年０ ８月 ２ ８ · 陶 瓷 Ｃ 科技篇 （
科技篇 （ 研究与开发 ） ０ １ ５年０ ８ 月 陶 瓷 Ｃ ｅ ｒ ａ ｍ ｉ ｃ ｓ ２ ７· · ２
仿古砖钙钡复合无光釉的研究与开发 （ Ⅰ）
２］ 仿植 物 花 草 、 仿 几 何 图 案、 仿 织 物、 仿 墙 纸、 仿 金 属［
等 。 在色彩和色彩运用方面 ， 仿古砖多采用自然色彩 ， 采用单色和 复 合 色 ， 自 然 的 色 彩 就 是 取 自 于 土 地、 大 海、 天空等来源于 自 然 的 色 彩 。 这 些 自 然 色 彩 普 遍 存 在于世界的各个角落 ， 如沙土的棕色 、 棕褐色和红色色 调； 树叶的绿色 、 黄 色、 桔 黄 色 色 调； 水 和 天 空 的 蓝 色、 绿色和红色色调 ， 这些色彩常被一些设计师应用于仿 古砖的装饰上 ， 还有较为抽象的春 、 夏、 秋、 冬季节对自 然色彩的影响 ， 自然色彩可以是明亮的或柔和的 、 热烈 的或阴郁的 、 温暖的或寒冷的色调 。 总之 ， 先要捕捉这 些感觉 ， 再通过色彩运用到仿古砖上 。 １． ２ 国外仿古砖的研究状况 １． 欧洲是当今高档建筑卫生陶瓷产品生产最发达的
灰黑色等为主 ； 仿古砖蕴藏的文化 、 历史内涵和丰富的 装饰手法使其成为欧 美 市 场 的 瓷 砖 主 流 产 品 ， 在国内 也得到了迅速的发展 。 仿古砖属于有釉砖 ， 其坯体以瓷质为主 （ 吸水率 ≤ ， 、 也有 炻 瓷 质 的 （ 细 吸 水 率 为 ０． ５％ ） ５％ ～３． ０％ ） ０． ， 炻质的 （ 炻质的 （ 吸水率为 ３％ ～６％ ） 吸水率为 ６％ ～ ／ 可分别参照 Ｇ 干压陶瓷砖》 标 １ ０％ ） Ｂ Ｔ ４ １ ０ ０－１ ９ ９ ９《
仿古砖亚光面釉的优化及应用
待烧成后评估釉面光泽度尧反光效果尧质感以及变形 后袁对实验配方进行调整袁重复以上实验步骤多次袁确定 最佳配方遥 实验配方如表 4 所示遥
表 4 实验相关配方
烧高
. Al岭l土Ri55g.0h0t4s4.65R0e.1s0er-ved-. - 0.23 - - 0.16
名称 钾长石
A
B
C
碳酸钡
4
4 - - - - 57.63 - - - - 42.2
透明熔块
要
要
要
3
3
2
气刀土 48.30 36.20 0.90 0.06 0.35 0.45 0.65 0.13 - 11.9
霞石
要
要 要 4.5
2
要
气刀土
7
7
7
8
8
8
注明院氧化锌为煅烧氧化锌袁透明熔块尧碳酸钡尧硅灰石未列入表中遥 注明院配方中添加的色料为红棕尧钴黑和钒锆黄遥
2014 年第 79 期渊第 2168 期冤
佛 山 陶 瓷 19
化学 名称 浓度 化学 名称 浓度
表 1 釉面砖耐酸碱标准
柠檬酸
HCl 渊aq袁高冤
乳酸
HCl 渊aq袁低冤
3%
18%
5%
10%
K(OH) 次氯酸钠 氯化铵 次甲基兰 渊低冤
10% 0.002% 10% 0.05%
K(OH) 渊aq袁高冤
渊1冤 球磨准备 将实验用球磨罐清洗干净备用袁 并根据比例称取不
仿古砖的色彩和外貌着重体现的是重归大自然的风 格袁具有乡村风味的尧质朴的尧粗犷的特点袁釉面多以亚光 为主袁要求有一定的耐磨尧防滑和防污能力遥 本文针对仿
张国涛袁毕业于山东理工大学材料科学与工程专业袁现主要从事陶 瓷砖类产品的开发及新材料尧新技术尧新工艺在陶瓷生产中的应用与研究遥
一种无光釉料及无光釉面的制备方法
专利名称：一种无光釉料及无光釉面的制备方法专利类型：发明专利
发明人：温晓炜,马云龙
申请号：CN202111465834.6
申请日：20211203
公开号：CN114057398A
公开日：
20220218
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明提供一种无光釉料及无光釉面的制备方法，所述无光釉料包括：无光干粒釉、纳米碳和主体釉；所述无光干粒釉的组分包括：氧化锌、三氧化二铝、氧化钡、二氧化硅和二氧化锆；所述主体釉包括氧化锌、碳酸钡、氧化硼、滑石粉、硼砂、氧化硅和氧化铝。
所述无光釉面的制备方法通过乙烯基硅烷在无光干粒釉表面形成有机层，减少了无光干粒釉对主体釉的影响，在烧成过程中能够保持无光干粒釉的微晶和均匀的主体釉面，纳米碳的形成能够吸收大量光，与微晶的漫反射互相配合，降低了光反射的情况。
申请人：亚细亚建筑材料股份有限公司
地址：200333 上海市普陀区曹杨路2088号408室
国籍：CN
代理机构：北京品源专利代理有限公司
代理人：陈小龙
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抗污染仿古砖亚光釉的研制
随着瓷砖装饰技术的发展，瓷质仿古砖近几年逐渐在国内外市场风行起来。
所谓仿古砖，国外泛指低吸水率，装饰质感古朴的有釉瓷砖。
国内对仿古砖的定义比较模糊，仅以色彩来分辨，但通常将吸水率划分为三个范围，即小于0.5%、0.5％~3％、3％~8％，并以此区分高、中、低档次。
仿古砖的诸多特点，如自然、惬意、灵气等，加上赋予各种风格的文化内涵，使之成为当今都市人追捧的潮流，其市场生命力与竞争力都得到了迅猛提升。
借助于成功的经验，三元相图CaO-Al2O3-SiO2或者是K2O-Al2O3-SiO2，利用釉的组成-温度图，还可以参考测温锥的组成进行配方，一般常用的方法是采用釉料的系统调试法或者是正交实验法，制定因素水平表从而不断的调试出比较好的配方。
即是高岭土+长石+石英，高岭土+方解石+石英。
本课题的设计思路：产品表面吸污主要是由于釉料的始熔点过高或过低，釉料的高温粘度过大，表面张力过小，坯、釉料在高温时仍有气体放出，釉料组合不当导致釉层结构不致密，表面出现明显的大小针孔或碟型凹坑等，从而造成吸附污渍。
提高产品表面的光洁度及其润湿角，减少表面的凹凸、针孔或微裂纹等缺陷，是污染物失去立足之地的根本，使其能够在较小外力作用下脱离其表面。
针对上述分析原因，选择合适的釉用原料是解决问题的关键。
依据窑炉的烧成温度和周期、坯体的烧结温度、釉料的始熔点、熔融范围、膨胀系数、高温粘度等指标，确定一系列配方，在科研开发中心进行筛选试验，最后选定了一配方。
经过多次重复验证，一致认为该配方组分合理，坯釉结合牢固，釉面白度好、亮度高，表面光亮柔和、平滑致密，采用碳素墨水检验，表面无污渍，不吸污。
原料的选择：尽量减少气泡和针孔措施对原料有以下要求：2.2.1原料的选择１)原料中含有的有机物和碳素过多，如果这些有机物和碳素由于升温过快、氧化温度过低、氧化气氛不足等原因，在氧化分解阶段没有完全反应，而在高温阶段，釉已经熔融时再反应放出气体，就可能使制品产生釉面针孔或气泡。
无釉瓷质仿古砖的研制
无 釉 瓷 质 仿 古 砖 的 研 制
杨 君 之
（ 东新会 星 威建 材有 限公 司 ，２ １０ 广 ５９０ ）
摘 要 本 文介 绍 了无釉瓷质仿 古砖 的性能 、 工艺原理及其特殊 的生产技 术要 求 ， 着重探 讨 了以坯 浆替代釉料等 应用 于制 品表 面装饰的工 艺关键 ， 并指 出， 与有釉炻 （ 质仿 古砖相比 ， 瓷） 本产 品具有更优 的技 术经济特性 。 关键词 无釉 瓷质仿 古砖 ， 装饰 坯浆 ， 仿石 图案 ， 凹凸表 面 文献标识码 ： Ａ
Ｔ ｂ Ｃ ｅ ｉ ｌ ｏ ｐｓｉ ｅｍ ｉ ｒ ａｅａ （ｕ ｒ％ ） ａｌ １ ｈｍ ｃ ｍ ｏｉｏ ｏ ｔ ａ ａ ｍ ｔ ｌ ｑｅ ｙ ｅ ａｃ ｔｎ ｆｈ ｎ ｗ ｉ ｒｓ
原料代号
Ａ ２１
ｓ ｉ
７ １ ０． Ｏ
Ａ２ ３ １ ０
１ ３ ９． ２
色料 ， 得各种色浆 色粉 ， 即制 二种或 多种色粉按适 当的比例混
合 均匀后输送至压 形工序 。
２．． 坯浆配 方 ４２
坯浆配方是在坯 体基础配方 的基础上按配 色要求加入适
量 的色料与添加剂而成 。试 验研制 出的较佳的坯浆配方 见表
３。
２ 试
验
２ ５ 坯体 主要工艺参数 ． 泥浆比重 １７ —１７ｇｃ ３ ．０ ．４／ｒ 。 ｎ
本产品所用 的基础原料 均 为天 然矿物 ， 采 用一般 坯 色料 用 色料 。主要原料化学 组成见表 １ 。
２４ 配 ． 方
２ ４ １ 坯体配 方 ．． 经正交试验 ， 获得最优 的基础 配方 ， 其化学组成 见表 ２ 。 坯体花 色配 方是在其基础配 方中加入 ０ １ ．％的相关 ．浆 一
一种仿古砖透明釉的制造方法[发明专利]
![一种仿古砖透明釉的制造方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/657b22ebd05abe23482fb4daa58da0116d171f7e.png)
(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201811193662.X(22)申请日 2018.10.15(71)申请人 广东新润成陶瓷有限公司地址 528211 广东省佛山市南海区西樵太平开发区(72)发明人 关润启 关润淡 关伟洪 关伟铿 梁耀联 辛肖桃 段锦霞 廉光 张庆刚 陈启新 黄建忠 何锦成 谢平 李焰红 梁文勇 (74)专利代理机构 北京申翔知识产权代理有限公司 11214代理人 杨辰(51)Int.Cl.C03C 8/00(2006.01)(54)发明名称一种仿古砖透明釉的制造方法(57)摘要一种仿古砖透明釉的制造方法，工艺流程：选料→调试配方→配料→球磨→除铁→过筛去杂质→釉浆料陈腐→拉釉上釉线→调节釉浆工艺参数→釉柜施透明釉→喷墨打印→釉柜施透明釉(或干粒)→窑前干燥→高温烧成→半成品工艺处理→分选→包装→入库；其主要原料的重量百分比：钾钠石粉30～45％石英砂0～8％氧化铝5～12％消光剂10～15％高岭土5～10％氧化锌3～5％硅灰8～12％烧滑石3～8％三聚磷酸钠0.5％～0.8％羟甲基纤维素钠(CMC )0.1～0.5％；其化学组分：灼减(LOSS)10～15％三氧化二铝AL 2O 315～18％二氧化硅SiO 240～50％三氧化二铁Fe 2O 3＜0.45％氧化钙CaO 1～6％氧化镁MgO 1～6％氧化钾K 2O 1～4％氧化钠Na 2O 1～5％二氧化钛TiO 2＜0.35％二氧化锆ZrO 2＜0.015％氧化钡BaO 10～20％氧化锌ZnO 0～6％氧化锶SrO 0～2.5％五氧化二磷P 2O 50～2.5％。
本发明釉料与坯体结合浑然一体，质感通透、温润柔和。
权利要求书2页 说明书7页CN 109384389 A 2019.02.26C N 109384389A1.一种仿古砖透明釉的制造方法，该制造方法的工艺流程包括：选料→调试配方→配料→球磨→除铁→过筛去杂质→釉浆料陈腐→拉釉上釉线→调节釉浆工艺参数→喷墨打印→窑前干燥→高温烧成→半成品工艺处理→分选→包装→入库；其特征在于：所述调节釉浆工艺参数工序与喷墨打印工序之间增设釉柜施透明釉工序；所述喷墨打印工序与窑前干燥工序之间增设釉柜二次施透明釉工序；所述仿古砖透明釉主要原料的重量百分比为：钾钠石粉 30～45％ 石英砂 0～8％ 氧化铝 5～12％ 消光剂 10～15％ 高岭土 5～10％ 氧化锌 3～5％ 硅灰石 8～12％ 烧滑石 3～8％ 三聚磷酸钠 0.5％～0.8％ 羟甲基纤维素钠(CMC)0.1～0.5％；所述仿古砖透明釉主要原料的化学组分的质量百分比为：灼减(LOSS)10～15％ 三氧化二铝AL2O3 15～18％ 二氧化硅SiO2 40～50％ 三氧化二铁Fe2O3 ＜0.45％ 氧化钙CaO 1～6％ 氧化镁MgO 1～6％ 氧化钾K2O 1～4％ 氧化钠Na2O 1～5％ 二氧化钛TiO2 ＜0.35％ 二氧化锆ZrO2 ＜0.015％ 氧化钡BaO 10～20％ 氧化锌ZnO 0～6％ 氧化锶SrO 0～2.5％ 五氧化二磷P2O5 0～2.5％。
仿古砖钙钡复合无光釉的研究与开发(Ⅱ)
仿古砖钙钡复合无光釉的研究与开发(Ⅱ)朱敬贤;黄秋立;董军乐;梁超成;黄玲艳;杨倩【期刊名称】《陶瓷》【年(卷),期】2015(000)009【总页数】4页(P24-27)【作者】朱敬贤;黄秋立;董军乐;梁超成;黄玲艳;杨倩【作者单位】广东蒙娜丽莎新型材料集团有限公司广东佛山 528211;广东蒙娜丽莎新型材料集团有限公司广东佛山 528211;广东蒙娜丽莎新型材料集团有限公司广东佛山 528211;广东蒙娜丽莎新型材料集团有限公司广东佛山 528211;广东蒙娜丽莎新型材料集团有限公司广东佛山 528211;广东蒙娜丽莎新型材料集团有限公司广东佛山 528211【正文语种】中文项目：省部产学研结合项目(项目编号：2060403)专项资金资助。
(续上期)从表2可知，A4和K相比，随着烧成温度的提高，釉的膨胀系数减小；O和A 相比随施釉量的增加，釉的膨胀系数减小；O与A4光滑度相当，但O光泽度比A4更高，这是因为烧成温度高，石英熔融得更充分，光泽度会明显提高。
A比O 亮很多，但由于A所施的釉浆太少，无法形成光滑釉面。
4.2.2 ZnO对釉面的影响钾长石：36%,石灰石：12%,烧滑石：12%,碳酸钡：10%,氧化锌：4%,烧高岭土：16%,生高岭土：8%,氧化铝：2%。
表3为ZnO对釉面效果的影响。
从表3可知，A1和A3相比，ZnO含量增加，可降低膨胀系数；A1光泽度比A3高，但没有A3光滑；A1光泽度比O高，但没有O光滑。
所以，ZnO可降低釉的烧成温度，增加光泽度。
4.2.3 BaO对釉面的影响钾长石：36%,石灰石：14%,烧滑石：12%,碳酸钡：10%,氧化锌：2%,烧高岭土：16%,生高岭土：8%,氧化铝：2%。
表4为BaO对釉面效果的影响。
从表4可知，A3与O相比，A3光泽度较低，B2O3降低膨胀系数的能力比BaO 大。
A2和A3光滑度相近，但A2光泽度较低。
所以，降低烧成温度也是获得无光釉的一个途径。
钙。钡无光
4.3.2釉浆比重对釉面的影响28
4.3.3快球磨时间对釉面的影响28
4.3.2釉浆比重对釉面的影响28
4.4膨胀系数对坯釉适应性的影响28
4.5中间层对坯釉适应性的影响29
5结论30
6经济分析31
6.1釉用主要原料价格（元/吨）31
6.2成本核算31
6.3收入计算32
6.4市场前景分析32
7致谢33
汉到五代釉的成熟阶段时期所用的原料较原始瓷有了更高的要求。由于釉中含有2%左右的Fe2O3和一定量的TiO2，一般在弱的还原气氛中烧成，致使这些瓷釉都呈青中带黄，故统称为青瓷釉。釉中主要助熔剂是CaO，是我国典型的钙釉。到隋唐时代，我国北方出现了白瓷釉，陶工们在长期的实践中认识到Fe2O3在瓷釉中的着色作用，是制瓷技术的一次飞跃。宋代是陶瓷主要以铁着色的结晶釉为主要釉色；钧窑以瑰丽的钧釉闻名天下，在铜红颜料中混杂其他金属氧化物为着色剂，呈色变化万千，红、蓝、紫、月白等色交相辉映，结束了长期以来瓷器的单色釉效果，为多彩釉开辟了新的纪元，具有划时代的意义。
前不久，咸阳西北轻工业学院专家经过多次反复试验，成功地研制出一种生产成本较低，能适应快速烧成的镁无光釉，以传统镁无光釉为基础，重新优化配方组成，提高釉面的质量，减轻生产的成本。
日本学者加滕悦三在无光釉方面作了很多工作，他指出在烧成过程中，釉中若有结晶析出则生成失透釉，失透釉通常是有光泽的失透釉，但在另一种情况下则生成无光釉，氧化锡、氧化锌和尖晶石等析出生成有光亮的失透釉，而钙长石、钡长石、铅长石、辉石类与硅酸锌等析出则会生成无光釉。此外可以认为结晶釉本质与无光釉相同，是无光釉的特殊情况。上述的锌无光釉可归结为硅酸锌的析出，钙无光釉可归结为钙长石的析出，镁无光釉则通常归结为辉石类矿物的析出，钡无光釉归结为钡长石的析出，加藤还将A12O3--SiO2的性状图分成A, B, C, D四个区如图2-1所示。
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仿古砖钙钡复合无光釉的研究与开发（Ⅰ）朱敬贤;黄秋立;董军乐;梁超成;黄玲艳;杨倩【摘要】随着我国仿古砖的迅猛发展,许多陶瓷企业加大了对无光釉的研究的力度。
笔者研究、研制出高档复合无光釉,以满足市场对仿古砖的需求。
实验从研究陶瓷坯体开始,然后对陶瓷釉用原料进行研究和开发,最终寻找到高档复合无光釉配方所遵循的一般规律。
通过研究,复合无光釉的硅铝比应该控制在3~6,高温无光釉的硅铝比接近6,而低温无光釉的硅铝比则接近3。
当碱性氧化物含量不变时,增加 A12O3含量,则可呈现从有光、亚光到无光的变化趋势,本实验最佳硅铝比为3.4。
各种无光剂含量要达到一定量才能析出晶体,CaO 含量约为0.38 mol,MgO 为0.27 mol,BaO 为0.12 mol。
无光釉的施釉厚度相对光泽釉要稍厚一些,应控制在0.4~0.6 mm。
因此,生产高档复合无光釉的关键就是要控制合适的硅铝比、无光剂含量和施釉厚度。
【期刊名称】《陶瓷》【年(卷),期】2015(000)008【总页数】7页(P27-33)【关键词】仿古砖;无光釉;复合无光釉【作者】朱敬贤;黄秋立;董军乐;梁超成;黄玲艳;杨倩【作者单位】广东蒙娜丽莎新型材料集团有限公司广东佛山 528211;广东蒙娜丽莎新型材料集团有限公司广东佛山 528211;广东蒙娜丽莎新型材料集团有限公司广东佛山 528211;广东蒙娜丽莎新型材料集团有限公司广东佛山 528211;广东蒙娜丽莎新型材料集团有限公司广东佛山 528211;广东蒙娜丽莎新型材料集团有限公司广东佛山 528211【正文语种】中文【中图分类】TQ1741.1 仿古砖的研究现状1.1.1 仿古砖简介仿古砖实质上是上釉的瓷质砖，仿古砖仍属于普通瓷质砖，与普通的釉面砖相比，其差别主要表现在釉料的色彩方面。
所谓仿古，指的是砖的装饰效果，应该称为具有仿古效果的瓷质砖。
仿古砖仿造古老的样式做旧，用带着古典的独特韵味吸引着人们的目光。
为体现岁月的沧桑，历史的厚重，仿古砖通过样式、颜色、图案，营造出怀旧的氛围。
仿古釉以亚光釉和无光釉为主；色调则以黄色、咖啡色、暗红色、土色、灰色、灰黑色等为主；仿古砖蕴藏的文化、历史内涵和丰富的装饰手法使其成为欧美市场的瓷砖主流产品，在国内也得到了迅速的发展。
仿古砖属于有釉砖，其坯体以瓷质为主(吸水率≤0.5%),也有炻瓷质的(吸水率为0.5%～3.0%)、细炻质的(吸水率为3%～6%)，炻质的(吸水率为6%～10%)可分别参照GB/T4100-1999《干压陶瓷砖》标准中的4100.1瓷质砖；4100.2炻瓷砖；4100.3细炻砖和4100.4炻质砖。
上釉砖都涉及同一个问题，即坯、釉的适应性问题。
为了防止和杜绝仿古砖后期龟裂，坯体的吸水率必须降低，其结果导致瓷质砖的比例越来越大，并有完全取代其它材质的趋势。
仿古砖的图案以仿木，仿石材、仿皮革为主；也有仿植物花草、仿几何图案、仿织物、仿墙纸、仿金属等。
在色彩和色彩运用方面，仿古砖多采用自然色彩，采用单色和复合色，自然的色彩就是取自于土地、大海、天空等来源于自然的色彩。
这些自然色彩普遍存在于世界的各个角落，如沙土的棕色、棕褐色和红色色调；树叶的绿色、黄色、桔黄色色调；水和天空的蓝色、绿色和红色色调，这些色彩常被一些设计师应用于仿古砖的装饰上，还有较为抽象的春、夏、秋、冬季节对自然色彩的影响，自然色彩可以是明亮的或柔和的、热烈的或阴郁的、温暖的或寒冷的色调。
总之，先要捕捉这些感觉，再通过色彩运用到仿古砖上。
1.1.2 国外仿古砖的研究状况欧洲是当今高档建筑卫生陶瓷产品生产最发达的地区，其中以意大利和西班牙最著名。
欧洲的建筑卫生陶瓷工业在实现自动化与机械化的同时，在坯料与釉料制备方面颇具技术实力与开发能力要领先其它国家20～30年。
欧洲的建筑卫生陶瓷行业非常注重采用先进的釉料技术，因此拥有一大批著名的专业性较强的陶瓷釉料和陶瓷熔块色料公司。
国外仿古砖的研究状况要从无光釉谈起，这是由于无光釉是仿古砖的基础釉。
各种釉料对于光线吸收不同，可区分为光泽釉、半无光釉、无光釉及碎纹釉品种，这些釉料均呈色丰富，釉色种类繁多，陶瓷砖釉料的发展趋势将逐渐转向半无光、无光釉系列。
无光釉呈色元素不多，但釉色丰富，已经形成的种类有高岭质无光釉、碱性无光釉、二氧化硅质无光釉。
其中，又以钡无光釉、锌无光釉、镁无光釉为主要代表；此外还有结晶型无光釉、锂辉石析晶型无光釉、难溶性无光釉等类型。
意大利和西班牙对无光釉进行了深入研究，技术已经非常成熟，现在更侧重于釉面图案设计和色彩方面的研究。
1.1.3 我国仿古砖的研究状况目前我国建筑陶瓷行业生产的建筑陶瓷产品大部分还是模仿国外的，自主研发的新品种、新产品少。
还处于发展初期。
从整个陶瓷行业来看，国内大部分厂家实力较弱，无力进行新产品的研发和生产。
行业中始终有这样的现象存在：小型企业模仿大型企业(有的不惜花重金聘请大企业的高级技术人员)，大型企业模仿国外(意大利、西班牙等国)的产品，目前与国外先进水平相比，仍有不小的差距。
目前，我们对仿古砖的研究主要侧重于对无光釉或亚光釉的研究，只有做了深入研究，仿古砖的优异性能才能发挥出来。
生产中常用的亚光釉，从试制的角度进行细分，大致可分为：钙质无光釉、钡无光釉、锌无光釉、镁质无光釉。
钙质无光釉，虽然对色釉的适应性较广，但釉面较粗糙，肉眼可分辨出粗、细晶花。
特别是钙质无光釉，在气喷施釉工艺条件下，时有“起花”现象；钡无光釉、锌无光釉，虽能获得高档次的釉面，但此二者原料成本较高。
1)钙质无光釉。
任建军介绍了艺术瓷用无光釉的试制过程，探讨了冷却制度对无光釉的影响。
无光釉质感柔和、高雅、呈现出天鹅绒般的光泽，使装饰艺术陶瓷能具有特殊的艺术效果和较高的经济价值。
无光釉可通过以下3种方法制得：①降低釉烧温度；②用稀氢氟酸溶液轻度腐蚀表面；③使釉析晶。
当均匀分布在釉层内的晶体尺寸大于光的波长时，表面的晶体使光线发生漫反射，降低釉面光泽，形成无光釉。
现采用第3种方法，控制普通光泽釉中各氧化物比例，使Al∶Si为1∶3～1∶6，并在釉中引入较多的氧化钙，在熔融温度下，釉中的CaO、A12O3、SiO2生成钙长石晶体，在适当的冷却制度下，釉中析出钙长石晶体，可获得理想的钙质无光釉。
冷却速度是制造无光釉的关键之一。
冷却速度太快，会抑制晶体生长，晶体尺寸太小，无光效果不明显；冷却速度太慢，晶体易成大晶花，釉面粗糙。
冷却制度的烧成温度为1280℃，保温0.5h，然后自然冷却，形成光泽釉。
分析其原因，因冷却速度不够慢以致晶体来不及生长，即成为光泽釉。
随后制定了几个温度段，在制定的温度段内缓降温，使晶体有时间生长，结果确定出最佳冷却速度为：烧成温度为1280℃，保温0.5h，然后急降温至1160℃，缓降温至1120℃，最后自然冷却。
要想获得理想的钙质无光釉，在釉组成中必须引入足够的CaO，以保证CaO与A12O3、SiO2在釉熔融温度下形成过剩钙长石晶体，在冷却阶段，析出微晶钙长石晶体，形成无光釉。
2)镁质无光釉。
余广镇开发了低成本的、呈蜡光状釉面的Mg无光釉系列配方组成，探讨了釉面蜡光效果的形成机理，以及生产工艺等影响因素。
镁质无光釉，虽对颜色釉适应性较差，但其釉面效果极佳，具有平滑、细腻、均一、温润如玉，呈蜡状光泽，俗称“蜡光”效果。
镁无光釉，由于釉中析出原顽辉石或透辉石的微小晶体，其尺寸大于普通入射光的波长，且与基质的折射率有一定的差值，从而使釉面对入射光产生一定的散射，釉面光泽减弱，变得柔和。
无光釉熔体具有较大的表面张力。
当烧成温度为1200～1300℃时，氧化物的表面张力因子从大到小排序为：A12O3>MgO>CaO>BaO>ZnO>ZrO2>B2O3，根据表面张力的加和性，相同的硅铝比的釉中，镁质无光釉熔体的表面张力要大于钙质无光釉、钡无光釉、锌无光釉的熔体表面张力。
而当釉熔体的表面张力较大时，可使气体逸出的开口气孔封闭，从而减少针孔和桔釉等现象。
釉熔体粘度过大或过小均会导致桔釉、针孔、流釉等缺陷，本系列中釉熔体粘度适当，釉面平滑，缺陷极少。
釉的始熔温度太低，也会引起釉面出现气泡、针孔、凹洞等缺陷。
实验所制得的镁无光釉熔体的始熔温度为1060～1080℃时，当达到此温度时，釉、坯中的水分、气体基本上已经排出，从而也大大降低了釉面缺陷。
以上因素是釉面呈现平滑、细腻、光泽柔和，凝脂般蜡状光效果的重要原因。
氧化钙、氟化钙、氧化钾含量的增加，会明显降低釉的成熟温度。
在生产时，一般调整长石百分比来调整釉的熔融温度，这种方法对颜色釉尤其有效，因为长石量的变化对色基调的影响最小，而其它氧化物含量的微小变化，均全引起色基发色及色调较大的变化。
镁质无光颜色釉不仅保持了镁质无光白釉蜡光综合效果的特点，而且釉面发色相当均匀，没有色相聚集引起的“大花点”，从而显得比钙质无光颜色釉高档，但色料在镁质无光颜色釉的应用范围稍窄，不及色料在钙质无光颜色釉中的应用广泛，市场有出售的色料在钙质无光颜色釉中几乎都能用。
而在镁质无光颜色釉中，可使用的色料有：锆铁红、包裹红、镨黄、钒锆黄、苹果绿、钒锆兰、海碧兰、锑锡灰、钴黑、碳黑等；不可使用的色料有：铬铝红、铬锡红、红棕、金棕、茶赤、铬绿等。
3)锌无光釉。
李梅等研究的锌无光釉，以石灰釉为基础，以氧化锌做无光剂，获得了稳定的无光釉，氧化锌的含量可高达16%。
在锌无光釉中，结晶相主要为锌铝尖晶石微晶，还有少量的蓝晶石和残留的锆英石微晶，A1与Si的mol比控制在1∶5左右为宜。
因无光釉属厚釉范畴，应保证有一定的釉层厚度，一般烧后釉厚为0.35～0.45mm，釉浆细度控制在万孔筛余小于0.1% 。
4)复合无光釉的研究。
陈平、朱建峰通过大量实验，研制出适用于墙地砖快速烧成的多组分无光基础釉。
经分析测试，该釉性能良好，成本较低，对墙地砖生产厂家降低生产成本，提高产品档次，增强产品市场竞争力具有一定的参考价值。
实验采用复合无光剂研制性能稳定的墙地砖无光釉，力求使形成不同粒径晶体的无光剂结合起来，以使多种不同形态、不同组成的无光剂相互制约、相互作用、相互复合，达到釉中晶体粒度的分布均匀合理，获得较为理想的无光效果。
釉中的硅铝比直接影响着无光釉的成熟范围和烧成质量，利用透辉石、滑石、氧化锌、碳酸钡等多种无光剂研制无光釉，效果较为理想。
釉料配方中，既有传统的高铝低硅系列，也有高硅低铝系列，这两个系列均可形成无光釉。
利用多成分复合无光剂制得的无光釉可克服单一无光剂所形成的各种缺陷，如釉面粗糙、桔釉等。
烧成过程中设法将釉中的晶粒尺寸控制在3～10μm，可获得多种质感的无光釉。
生料无光釉硅铝比一般控制在(7～8)∶1较为适宜，适当调节Si/A1，可制得多种不同效果的无光釉。