第十九章配合物习题
配合物练习题
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1、2-氨基-1-乙醇分子HO-CH2-CH2-NH2通常以O和N原子与金属原子结合,如Cu(ae)2BrCl,其中铜离子呈八面体配位,ae=-O-CH2-CH2-NH2。
图示Cu(ae)2BrCl的几何异构体和旋光异构体。
2、下列说法错误的是:(A)配体是一种含有电子对给予体的原子或原子团(B)配位数是指直接与中心原子连接的配体总数(C)广义地说,所有的金属都有可能形成配合物(D)配离子既可存在于溶液中,也有可能存在于晶体中3、对[Co(en)2Cl2]Cl下列说法正确的是:(A)中心原子的杂化方式为d2sp3(B)中心原子的杂化方式为sp3d2(C)中心原子的杂化方式为sp3(D)形成体的电荷为+14、已知[PdCl2(OH)2]2–有两种不同的结构,成键电子所占据的杂化轨道应该是:(A)d2sp3(B)sp3和d2sp2(C)sp3(D)dsp25、下列说法不对的是:(A)配合物中,中心原子本身只能带正电荷(B)配体除带负电和中性的原子团外,还有正电荷的原子团(C)配合物实际上是一种酸碱加合物(D)很多复盐如光卤石,实际上也是配合物6、有几何或旋光异构体的配合物是:(A)[Zn(OH)2(H2O)2](B)[Ni(CN)4]2–(C)[Ag(NH3)2]+(D)[Co(NH3)3Cl2Br]7、具有下列化学式的配合物有多少种几何异构体?1、MA4BC2、MA3B2C3、MA2B2C24、MA2BC(四面体)5、MA2BC(平面正方形)8、根据下列配离子的磁矩实验值,判断它们的空间构型和中心原子的成键轨道。
1、[Mn(NCS)6]4– 6.1 B.M.2、[Co(NO2)6]4– 1.8 B.M.3、[Ni(NH3)4]2+4、[CuCl4]2–9、利用价键理论解释下列实验事实:1、(NH4)3ZnCl5中不存在ZnCl53–配离子,它是NH4Cl和(NH4)2ZnCl4的复盐。
2、(NH4)2CuCl3的晶体中含有四面体的[CuCl4]3–配离子的无限长链。
配合物习题
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有一些五边形碳环和七边形碳环,试问 (1)这些五、七边形碳环在碳纳米管的什么位置比较 多? (2)你认为碳纳米管可能具有超导特性吗?为什么?
[答案:]
(1)碳纳米管管身弯曲开叉部位,以及两端封闭部 分。 (2)可能。由于这种碳纳米管可以看成石墨结构卷 曲而成,所以在它的径向存在自由电子导电,所以可能 具有超导性(其它答案只要合理均可给分)
部结合O2,然后随血液输送到体内需氧部位,在那里,O2便
被H2O取代出来。通常在铁的配合物中结合有各种小分子,如 O2、H2O和CO等,它们结合力的强弱顺序为CO》O2≈H2O。 据此,请简要分析使用家用燃气热水器,为什么有时会出现伤 亡事故。 (1)若热水器的燃气主要成分为丙烷(C3H8),燃烧时的
• (1)写出形成A的化学反应方程式。 • (2)画出B和C的结构示意图。 • (3)在形成化合物A、B、C间涉及哪些化学平衡常数, 请用反应式表示它们间的关系。
解答
(13)
• 铂的配合物{Pt(CH3NH2)(NH3)[CH2(COO)2]}是一种抗癌新 药,药效高而毒副作用小,其合成路线如下:
+Cl-=AgCl↓+2NH4+ CO32-+2H+=CO2↑+H2O
[例题] [2001年江苏省高中学生化学奥林匹克竞赛(预赛)试题 ] 碳纳米管(CNTs—Carbon Nanotubes)的发现是材料科 学研究领域的一个新的突破,它又称巴基管(Buckytube) ,属富勒(F ullerene)碳系,是伴随着C60的研究不断深入 而出现的。碳纳米管是处于纳米级范围内,具有完整分 子结构的新型材料。典型的碳纳米管直径小于100nm, 长度为几μm。(注:lnm=10-9m,1μm=10-6m)CNTs 的基 本结构主要由六边形碳环组成,此外还
配合物
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配合物习题1.下列关于叙述中,正确的是.()[Fe(CN)6]3-和[FeF6]3-的空间构型都为八面体形,但中心离子的轨道杂化方式不同。
[Fe(CN)6]3-是内轨型配合物,呈反磁性,磁矩为0; K3[FeF6]和K3[Fe(CN)6]都呈顺磁性;Fe2+的六配位配合物都是反磁性的;所有Fe3+的八面体配合物都属于外轨型配合物。
2.下列关于叙述中,错误的是.()Ni2+的四面体构型的配合物,必定是顺磁性的。
()Ni2+的平面四方形构型的配合物,必定是反磁性的。
.()所有Ni2+的八面体配合物都属于外轨型配合物。
()已知K2[Ni(CN)4]与Ni(CO)4均呈反磁性,所以这两种配合物的空间构型均为平面正方形。
3.已知下列配合物磁矩的测定值,按价键理论判断属于外轨型配合物的是()。
(A)[Fe(H2O)6]2+,5.3B.M.;(B)[Co(NH3)6]3+,0B.M.;(C)[Fe(CN)6]3-,1.7B.M.;(D)[Mn(CN)6]4-,1.8B.M.。
4.价键理论可以解释配合物的()。
(A)磁性和颜色;(B)空间构型和颜色;(C)颜色和氧化还原性;(D)磁性和空间构型。
5.下列叙述中错误的是.()。
(A)一般地说,内轨型配合物较外轨型配合物稳定;(B)ⅡB族元素所形成的四配位配合物,几乎都是四面体构型;(C)CN-和CO作配体时,趋于形成内轨型配合物;(D)金属原子不能作为配合物的形成体。
6.[AlF6]3-中,Al3+杂化轨道类型是()。
(A)sp3;(B)dsp2;(C)sp3d2;(D)d2sp3。
7.下列配合物中,属于内轨型配合物的是()。
(A)[V(H2O)6]3+,μ=2.8B.M.;(B)[Mn(CN)6]4-,μ=1.8B.M.;(C)[Zn(OH)4]2-,μ=0B.M.;(D)[Co(NH3)6]2+,μ=4.2B.M.。
8.下列叙述中错误的是.()。
(A)Ni2+形成六配位配合物时,只能采用sp3d2杂化轨道成键;(B)Ni2+形成四配位配合物时,可以采用dsp2或sp3杂化轨道成键;(C)中心离子采用sp3d2或d2sp3杂化轨道成键时,所形成的配合物都是八面体构型;(D)金属离子形成配合物后,其磁矩都要发生改变。
配合物思考与习题
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配合物思考题与习题1.请写出下列各配合物的中心离子、配位体、中心离子氧化数、配位离子的电荷数及配合物名称:(1)K[AgI2];(2)[Cr(NH3)5Cl]SO4;(3)Na3[AlF6];(4)[Co(H2O)4(NH3)2]Cl2;(5)[Cr(NH3)4Cl2]Cl;(6)K4[Fe(CN)6];(7)[CoCl2(NH3)3(H2O)]Cl;(8)PtCl4(NH3)2;(9)[Co(NO2)3(NH3)3];(10)[Ag(NH3)2]Cl;(11)PtCl2(NH3)2;2.写出下列各物化学式:(1)四水二氰合铁(Ⅲ)离子;(2)四氨草酸合镍(Ⅱ)离子;(3)六氰合锰(Ⅲ)酸钾;(4)四氯合金(Ⅲ)离子;(5)二硫代硫酸合银(Ⅰ)离子。
3.写出下列配合物的分子结构:(1)顺-二氯·四氰合铬(Ⅲ);(2)面-三硝基·三水合钴(Ⅲ)。
4.写出平面型配合物Mabcd分子:[Pt(NH3)(NH2OH)Py(NO2)]+的可能的几何异构体(配体中的配位原子都是氮)。
5.已知[Ni(CO4)]和[Ni(CN)4]2-为反磁性的,试判断其中心体(原子和离子)的构型、杂化轨道和配合物空间构型,并指出它们属内轨型还是外轨型配合物。
6.Cr3+,Cr2+,Mn2+,Fe2+,Co3+,Co2+离子在强的和弱的正八面体晶体场中各有多少未成对电子,绘图说明t2g和e g电子数目。
7.为什么F—O—N—C电负性依次减小而CN-,CO在化学光谱序列中的配位能力远远强于卤素负离子?8.试讨论配合物中配位类型:σ型,π型。
9.配合物价键理论和晶体场理论的基本要点各是什么?后者比前者有何优点?晶体场理论如何解释配离子的颜色问题?10.命名下列配合物P(C3H7)3PtSCNPtNCS SCNNCS(C3H7)3 POHCoH3NH3NH3N OHONCo NH3NH3NH3O3+。
配合物练习题
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8. (8 分) 朗伯-比耳定律可表示为 A=ε·b·c,即当入射光波长 λ 及光程 b 一定时,在一定浓 度范围内, 有色物质的吸光度 A[A=log(I0/I),其中 I0 和 I 分别为入射光强度和透射 光强度]与该物质的浓度 c 成正比。这是采用分光光度法进行定量分析的基础。 在一定的条件下,Fe2+(电子构型 3d6)与邻二氮菲(phen,结构式如后)生 成稳定的桔红色配合物[Fe(phen)n]2+。 实验表明该配合物在 516nm 附近产生最大 的 吸 收 。 固 定 Fe2+ 离 子 浓 度 为 c0 =8× 10-6mol· L-1 不 变 而 改 变 配 体 浓 度 c(phen)=k· c0,在 λ=516nm 的条件下测得的吸光度 A 随 k 变化的一组数据如下表 所示 k 0.1 0.5 0.02 6 1.0 0.04 8 2.0 0.09 6 3.0 0.14 5 4.0 0.14 5 5.0 0.14 5 6.0 0.14 5 8.0 0.14 5 10 0.14 6 100 0.14 7
POD 构象,上述分析的依据是 42、 cis-Pt(NH3)2Cl4和cis-PtCl2(en)等是目前临床上广泛使 用的抗癌药物,尤其对早期的睾丸癌具有很高的治愈率。实验测得它们都是反磁 性物质。(en为乙二胺) ① Pt2+ 和 Pt4+ 的价电子构型分别为 和 ,上述配合物都是
A
0.8 0.6 0.4 0.2
b/(a+b)
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
11-3
该配合物中心离子的杂化轨道类型是____________,该配合物的理论磁距
是________,该配合物的晶体场稳定化能是____________________。 11-4 已知 Fe2+可与某配体 X 生成蓝色配合物 FeXn,对应的吸光波长在 590nm
配合物习题
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1、[Ni(en)3]2+离子中镍的价态和配位数是(C)(A) +2,3 (B) +3,6 (C) +2,6 (D) +3,32、0.01mol氯化铬( CrCl3·6H2O )在水溶液中用过量AgNO3处理,产生0.02molAgCl沉淀,此氯化铬最可能为(B)(A) [Cr(H2O)6]Cl3(B) [Cr(H2O)5Cl]Cl2·H2O(C) [Cr(H2O)4Cl2]Cl·2H2O (D) [Cr(H2O)3Cl3]·3H2O3、在[Co(en)(C2O4)2]配离子中,中心离子的配位数为(D)(A) 3 (B) 4 (C) 5 (D) 64、假定下列配合物浓度相同,其中导电性(摩尔电导)最大的是(B)(A)[PtCl(NH3)5]Cl3(B)[Pt(NH3)6]Cl4(C)K2[PtCl6 ] (D) [PtCl4(NH3)2]5、下列八面体或正方形配合物中心原子的配位数有错误的是(B)(A) [PtNH2NO2(NH3)2] (B) [Co(NO2)2(en)2Cl2](C) K2[Fe(CN)5(NO)] (D) [PtCl(Br)(Py)(NH3)]6、Fe3+具有d5电子构型,在八面体场中要使配合物为高自旋态,则分裂能△和电子成对能P所要满足的条件是(C)(A) △和P越大越好(B) △>P (C) △<P (D) △=P7、根据晶体场理论,在八面体场中,由于场强的不同,有可能产生高自旋和低自旋的电子构型是(C)(A) d2(B) d3(C) d4(D) d88、已知[PdCl2(OH)2]2—有两种不同的结构,成键电子所占据的杂化轨道是(D)(A) sp3(B) d2s p3(C) sp3和dsp2(D) d s p29、已知某金属离子配合物的磁矩为4.90 B.M.,而同一氧化态的该金属离子形成的另一配合物,其磁矩为零,则此金属离子可能为(C)(A) Cr(Ⅲ) (B) Mn(Ⅱ) (C) Fe(Ⅱ) (D) Mn(Ⅲ)10、已知巯基(-SH)与某些重金属离子形成强配位键,预计是重金属离子的最好的螯合剂的物质为(D)(A) CH3-SH (B) H-SH (C) CH3-S-S-CH3(D) HS-CH2-CH-CH2-OH11、第一过渡系列二价金属离子的水合热对原子序数作图时有两个峰,这是由于(D)(A) 前半系列是6 配位,后半系列是4 配位(B) d电子有成对能(C) 气态离子半径大小也有类似变化规律(D) 由于晶体场稳定化能存在,使水合热呈现这样的规律12、[NiCl4]2-是顺磁性分子,则它的几何形状为(B)(A) 平面正方形(B) 四面体形(C) 正八面体形(D) 四方锥形13、[Fe(H2O)6]2+的晶体场稳定化能(CFSE)是(A)(A) -4 Dq (B) -12 Dq (C) -6 Dq (D) -8 Dq14、[Ni(CN)4]2-是平面四方形构型,中心离子的杂化轨道类型和d电子数分别是(D)(A) sp2,d7(B) sp3,d8(C) d2sp3,d6(D) dsp2,d815、如果下列配合物确实存在,预计配合物中有最大的10 Dq值的是(B)(A) Ni(NH3)62+(B) Rh(NH3) 62+(C) Co(NH3) 62+(D) Fe(NH3) 62+16、下列离子或化合物中,具有顺磁性的是(B)(A) Ni(CN)42-(B) CoCl42-(C) Co(NH3)63+(D) Fe(CO)517、Fe的原子序数为26,化合物K3[FeF6]的磁矩为5.9玻尔磁子,而K3[Fe(CN)6]的磁矩为2.4玻尔磁子,这种差别的原因是(B)(A) 铁在这两种配合物中有不同的氧化数(B) CN-比F-引起的晶体场分裂能更大(C) F比C或N具有更大的电负性(D) K3[FeF6]不是配位化合物18、下列离子具有最大晶体场稳定化能的是(B)(A) Fe(H2O)62+(B) Ni(H2O)62+(C) Co(H2O)62+(D) Mn(H2O)62+19、Mn(Ⅱ)的正八面体配合物有很微弱的颜色,其原因是(B)(A) Mn(Ⅱ)的高能d轨道都充满了电子(B) d-d跃迁是禁阻的(C) 分裂能太大,吸收不在可见光范围内(D) d5离子d能级不分裂20、不具有空间异构体的是(D)(A) [PtCl2(NH3)4]2+(B) [PtCl3(NH3)3]+(C) [PtCl(NO2)(NH3)4]2+(D) [PtCl(NH3)5]3+21、[Co(NO2)(NH3)5]Cl2和[Co(ONO)(NH3)5]Cl2属于(D)(A) 几何异构(B) 旋光异构(C) 电离异构(D) 键合异构22、已知M为配合物的中心原子(或离子),A,B,C为配位体,在具有下列化学式的配合物中,仅存在两种几何异构体的为(C)(A) MA5B (B) MA2B2C2(C) MA2BC(平面正方形) (D) MA2BC(四面体)23、中心原子以sp3杂化轨道形成配离子时,可能具有的几何异构体的数目是(D)(A) 4 (B) 3 (C) 2 (D) 024、以下两种配合物[PtBr(NH3)3]NO2和[Pt(NO2)(NH3)3]Br互为(B)(A) 几何异构(B) 电离异构(C) 旋光异构(D) 键合异构25、向[Cu(NH3)4]2+水溶液中通入氨气,则( )(A) K稳[Cu(NH3)4]2+增大(B) [Cu2+]增大(C) K稳[Cu(NH3)4]2+减小(D) [Cu2+]减小26、在0.20 mol·dm-3[Ag(NH3)2]Cl 溶液中,加入等体积的水稀释(忽略离子强度影响),则下列各物质的浓度为原来浓度的1/2的是(C)(A) c([Ag(NH3)2]Cl) (B) 离解达平衡时c(Ag+)(C) 离解达平衡时c(NH3·H2O) (D) c(Cl-)27、下列反应中配离子作为氧化剂的反应是(B)(A) [Ag(NH)2]Cl + KI AgI↓+ KCl + 2NH3(B) 2[Ag(NH 3)2]OH + CH3CHO CH3COOH + 2Ag↓+ 4NH3 + H2O(C) [Cu(NH 3)4]2+ + S2-CuS↓+ 4NH3]4-+ 4Fe3+Fe4[Fe(CN)6]3(D) 3[Fe(CN)28、下列配合物的稳定性,从大到小的顺序,正确的是(C)(A)[HgI4]2->[HgCl4]2->[Hg(CN)4]2-(B) [Co(NH3)6]3+>[Co(SCN)4]2->[Co(CN)6]3-(C)[Ni(en)3]2+>[Ni(NH3)6]2+>[Ni(H2O)6]2+ (D) [Fe(SCN)6]3->[Fe(CN)6]3->[Fe(CN)6]4-29、根据配离子的K稳值判断下列Eθ值最小的是(B)(A) Eθ(Ag+/Ag) (B) Eθ{[Ag(CN)2]-/Ag}(C) Eθ{[Ag(S2O3)2]3-/Ag} (D) Eθ{[Ag(NH3)2]+/Ag}30、AgI在下列相同浓度的溶液中,溶解度最大的是(A)(A) KCN (B) Na2S2O3(C) KSCN (D) NH3·H2O31、下列哪种离子在弱的八面体中具有最大的晶体场稳定化能(C)(A) d1(B) d2(C) d3(D) d432、在八面体场中,中心离子d轨道在配位体场的作用下分裂成(B)(A)能量不等的五组轨道(B)能量较高的d x2-y2,d z2和能量较低的dxy,dyz,dxz(C)能量较高的dxy,dyz,dxz和能量较低的d x2-y2,dz2(D)能量不等的四组轨道。
第十九章 配合物习题
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D. 2.74× 10 )
26. 已知 AgI 的 K=K,〔Ag(CN)〕的 K 稳=K,则下列反应的平衡常数为( AgI(S)+2CN〔Ag(CN)〕+I A. K1· K B. K1/K C. K2/K ) B. 〔FeF〕 D. 〔Zn(NH)〕 ) B. 〔Mn(NCS)〕 D. 〔CuCl〕 D.K1+K
配合物,一氯· 硝基· 四氨合钴(Ⅲ)的化学式为(
A. 〔Co(NH)(NO)Cl〕 B. 〔Co(NH)(NO)〕Cl C. 〔Co(NH)(ONO)Cl〕 10. Na〔B(NO)〕的正确命名是( A. 硝酸合四硼酸(Ⅰ)钠 C. 四硝基硼酸钠 11. cis〔PtCl(phP)〕的正确命名是( ) B. 四硝酸合硼酸(Ⅲ)钠 D. 四硝酸根合硼(Ⅲ)酸钠 ) D. 〔Co(NH)(ONO)〕Cl
A. 配离子的稳定性依赖于螯环的大小,环越大越稳定 B. 配离子的稳定性依赖于螯环的大小,环越小越稳定 C. 一般情况下,五圆环最稳定 D. 由于配位原子间键张力的存在,四圆环的形成较容易 42. CoCl3· 4NH用硫酸溶液处理再结晶,SO42-可取代化合物中的 Cl-,但氨的摩尔质量不变. 用过量的 AgNO溶液处理该溶液,每摩尔钴可得 1molAgCl 沉淀,这种化合物应是 ( ) A. 〔Co(NH)〕Cl C. 〔Co(NH)Cl〕Cl B. Co(NH)· Cl D. 〔Co(NH)Cl〕Cl
A. 〔HgCl〕,HgI,〔HgI〕 C. HgCl,HgCl,〔HgI〕
45. 在 0.1mol· LK〔Ag(CN)〕溶液中,加入固体 KCl,使 Cl的浓度为 0.1mol· L,可发 生下列何种现象( )
(KAgCl=1.56× 10,K〔Ag(CN)〕=1× 10) A. 有沉淀生成 C. 有气体生成 二.填空题 1. 选择配位 (A) 中心原子 (B) 配位体 (C) 配位原子 (D) 配阴离子 (E) 外界 B. 无沉淀生成 D. 先有沉淀然后消失
张祖德《无机化学习题》及答案第十九章
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第十九章 答案1. (1) 2FeCl 3 + H 2S 2 + S↓ + 2HCl (2) 2FeSO 4 + Br 2 + H 2SO 42(SO 4)3 +2HBr(3) FeCl 3+6NaF3FeF 6 + 3NaCl (4) 2FeCl 3 + 2KI2 + 2FeCl 2(5) Fe 3+ + K + + [Fe(CN)6]4—6↓ (6) Fe 2+ + K + + [Fe(CN)6]3—6↓ 2. (1) Co 2O 3 + 6HCl 2 + Cl 2 + 3H 2O (2) 2K 4[Co(CN)6O 3[Co(CN)6] + 2KOH (3)2Co(OH)2 + H 2O 3(4) Co(NO 3)22[Co(SCN)4] + 2KNO 3 (5) Ni + 4CO Ni(CO)4 (6) 2Ni(OH)2 + Br 2 + 2H 2O 3 + 2HBr3. 三角双锥型,dsp 3杂化,3d 8:4. 铁有+2、+3、+6氧化态,+3氧化态最稳定,因为Fe 3+ 3d 5半满,稳定;钴有+2、+3氧化态,+2氧化态最稳定,因为Co 一般失去4s 2电子,所以+2氧化态稳定; 镍有+2、+3、+4氧化态,Ni 一般也失去4s 2电子,所以+2氧化态稳定。
5.(1) 3Pt + 4HNO 3 + 18HCl 2PtCl 6 + 4NO + 8H 2O由于NOCl 的产生增加了氧化性,PtCl 62-的形成而增加了Pt 的还原性。
(2) H 2PtCl 6 (3) Pt(OH)4 + 2KOH 2[Pt(OH)6] (4) K 2PtCl 6 + SO 2 + 2H 2O 2PtCl 4 + H 2SO 4 + 2HCl(5) 铂溶于王水、盐酸—H 2O 2、盐酸—高氯酸的混合液中,热的浓硫酸也能缓慢地溶解铂生成Pt(OH)2·(HSO 4)2,熔化的苛性碱或过氧化钠对铂的腐蚀性很严重;硫或金属硫化物在加热时能与铂作用;硒和碲也容易与铂作用;磷或还原气氛中的磷化物和磷酸盐都容易与铂反应。
(完整版)配合物习题及答案
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配合物习题及答案、判断题:1•含有配离子的配合物,其带异号电荷离子的内界和外界之间以离子键结合,在水中几乎完全解离成内界和外界。
•…()2•在1.0 L 6.0 mol • L-1氨水溶液中溶解0.10 mol CuS04固体,假定Cu2+全部生成[Cu (NH 3 )4 ]2+,则平衡时NH3的浓度至少为5.6 mol • L-1。
........................................... () 2+ 23. 在M 溶液中,加入含有X和丫的溶液,可生成MX 2沉淀和[MY 4]配离子。
如果K |・(MX 2 )和K.-'([ MY#)越大,越有利于生成側丫4广。
()4. 金属离子A3+、B2+可分别形成[A(NH 3 )6 ]3+和[B(NH 3)6 ]2+,它们的稳定常数依次为4 105和 2 1010,则相同浓度的[A(NH 3 )6 ]3+和[B(NH 3 )6 ]2+溶液中,A3+和B2+的浓度关系是c ( A3+ ) > c ( B2+ )。
()5. 在多数配位化合物中,内界的中心原子与配体之间的结合力总是比内界与外界之间的结合力强。
因此配合物溶于水时较容易解离为内界和外界,而较难解离为中心离子(或原子)和配体。
................................................................... ()6. 已知K2 [ Ni (CN) 4 ]与Ni (CO) 4均呈反磁性,所以这两种配合物的空间构型均为平面正方形。
........................................................... ()7. 某配离子的逐级稳定常数分别为K'、KJ、KJ、K',则该配离子的不稳定常数K']= • K汁0' • K]'。
................................ ()8. HgS溶解在王水中是由于氧化还原反应和配合反应共同作用的结果。
配合物习题
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1、[Ni(en)3]2+离子中镍的价态和配位数是(C)(A) +2,3 (B) +3,6 (C) +2,6 (D) +3,32、0.01mol氯化铬( CrCl3·6H2O )在水溶液中用过量AgNO3处理,产生0.02molAgCl沉淀,此氯化铬最可能为(B)(A) [Cr(H2O)6]Cl3(B) [Cr(H2O)5Cl]Cl2·H2O(C) [Cr(H2O)4Cl2]Cl·2H2O (D) [Cr(H2O)3Cl3]·3H2O3、在[Co(en)(C2O4)2]配离子中,中心离子的配位数为(D)(A) 3 (B) 4 (C) 5 (D) 64、假定下列配合物浓度相同,其中导电性(摩尔电导)最大的是(B)(A)[PtCl(NH3)5]Cl3(B)[Pt(NH3)6]Cl4(C)K2[PtCl6 ] (D) [PtCl4(NH3)2]5、下列八面体或正方形配合物中心原子的配位数有错误的是(B)(A) [PtNH2NO2(NH3)2] (B) [Co(NO2)2(en)2Cl2](C) K2[Fe(CN)5(NO)] (D) [PtCl(Br)(Py)(NH3)]6、Fe3+具有d5电子构型,在八面体场中要使配合物为高自旋态,则分裂能△和电子成对能P所要满足的条件是(C)(A) △和P越大越好(B) △>P(C) △<P(D) △=P7、根据晶体场理论,在八面体场中,由于场强的不同,有可能产生高自旋和低自旋的电子构型是(C)(A) d2(B) d3(C) d4(D) d88、已知[PdCl2(OH)2]2—有两种不同的结构,成键电子所占据的杂化轨道是(D)(A) sp3(B) d2s p3(C) sp3和dsp2(D) d s p29、已知某金属离子配合物的磁矩为4.90 B.M.,而同一氧化态的该金属离子形成的另一配合物,其磁矩为零,则此金属离子可能为(C)(A) Cr(Ⅲ) (B) Mn(Ⅱ) (C) Fe(Ⅱ) (D) Mn(Ⅲ)10、已知巯基(-SH)与某些重金属离子形成强配位键,预计是重金属离子的最好的螯合剂的物质为(D)(A) CH3-SH (B) H-SH (C) CH3-S-S-CH3(D) HS-CH2-CH-CH2-OH11、第一过渡系列二价金属离子的水合热对原子序数作图时有两个峰,这是由于(D)(A) 前半系列是6 配位,后半系列是4 配位(B) d电子有成对能(C) 气态离子半径大小也有类似变化规律(D) 由于晶体场稳定化能存在,使水合热呈现这样的规律12、[NiCl4]2-是顺磁性分子,则它的几何形状为(B)(A) 平面正方形(B) 四面体形(C) 正八面体形(D) 四方锥形13、[Fe(H2O)6]2+的晶体场稳定化能(CFSE)是(A)(A) -4 Dq (B) -12 Dq (C) -6 Dq (D) -8 Dq14、[Ni(CN)4]2-是平面四方形构型,中心离子的杂化轨道类型和d电子数分别是(D)(A) sp2,d7(B) sp3,d8(C) d2sp3,d6(D) dsp2,d815、如果下列配合物确实存在,预计配合物中有最大的10 Dq值的是(B)(A) Ni(NH3)62+(B) Rh(NH3) 62+(C) Co(NH3) 62+(D) Fe(NH3) 62+16、下列离子或化合物中,具有顺磁性的是(B)(A) Ni(CN)42-(B) CoCl42-(C) Co(NH3)63+(D) Fe(CO)517、Fe的原子序数为26,化合物K3[FeF6]的磁矩为5.9玻尔磁子,而K3[Fe(CN)6]的磁矩为2.4玻尔磁子,这种差别的原因是(B)(A) 铁在这两种配合物中有不同的氧化数(B) CN-比F-引起的晶体场分裂能更大(C) F比C或N具有更大的电负性(D) K3[FeF6]不是配位化合物18、下列离子具有最大晶体场稳定化能的是(B)(A) Fe(H2O)62+(B) Ni(H2O)62+(C) Co(H2O)62+(D) Mn(H2O)62+19、Mn(Ⅱ)的正八面体配合物有很微弱的颜色,其原因是(B)(A) Mn(Ⅱ)的高能d轨道都充满了电子(B) d-d跃迁是禁阻的(C) 分裂能太大,吸收不在可见光范围内(D) d5离子d能级不分裂20、不具有空间异构体的是(D)(A) [PtCl2(NH3)4]2+(B) [PtCl3(NH3)3]+(C) [PtCl(NO2)(NH3)4]2+(D) [PtCl(NH3)5]3+21、[Co(NO2)(NH3)5]Cl2和[Co(ONO)(NH3)5]Cl2属于(D)(A) 几何异构(B) 旋光异构(C) 电离异构(D) 键合异构22、已知M为配合物的中心原子(或离子),A,B,C为配位体,在具有下列化学式的配合物中,仅存在两种几何异构体的为(C)(A) MA5B (B) MA2B2C2(C) MA2BC(平面正方形) (D) MA2BC(四面体)23、中心原子以sp3杂化轨道形成配离子时,可能具有的几何异构体的数目是(D)(A) 4 (B) 3 (C) 2 (D) 024、以下两种配合物[PtBr(NH3)3]NO2和[Pt(NO2)(NH3)3]Br互为(B)(A) 几何异构(B) 电离异构(C) 旋光异构(D) 键合异构25、向[Cu(NH3)4]2+水溶液中通入氨气,则( )(A) K稳[Cu(NH3)4]2+增大(B) [Cu2+]增大(C) K稳[Cu(NH3)4]2+减小(D) [Cu2+]减小26、在0.20 mol·dm-3[Ag(NH3)2]Cl 溶液中,加入等体积的水稀释(忽略离子强度影响),则下列各物质的浓度为原来浓度的1/2的是(C)(A) c([Ag(NH3)2]Cl) (B) 离解达平衡时c(Ag+)(C) 离解达平衡时c(NH3·H2O) (D) c(Cl-)27、下列反应中配离子作为氧化剂的反应是(B)(A) [Ag(NH3)2]Cl + KI AgI↓+ KCl + 2NH3(B) 2[Ag(NH3)2]OH + CH3CHO CH3COOH + 2Ag↓+ 4NH3 + H2O(C) [Cu(NH3)4]2+ + S2- CuS↓+ 4NH3(D) 3[Fe(CN)6]4-+ 4Fe3+ Fe4[Fe(CN)6]328、下列配合物的稳定性,从大到小的顺序,正确的是(C)(A)[HgI4]2->[HgCl4]2->[Hg(CN)4]2-(B) [Co(NH3)6]3+>[Co(SCN)4]2->[Co(CN)6]3-(C)[Ni(en)3]2+>[Ni(NH3)6]2+>[Ni(H2O)6]2+ (D) [Fe(SCN)6]3->[Fe(CN)6]3->[Fe(CN)6]4-29、根据配离子的K稳值判断下列Eθ值最小的是(B)(A) Eθ(Ag+/Ag) (B) Eθ{[Ag(CN)2]-/Ag}(C) Eθ{[Ag(S2O3)2]3-/Ag} (D) Eθ{[Ag(NH3)2]+/Ag}30、AgI在下列相同浓度的溶液中,溶解度最大的是(A)(A) KCN (B) Na2S2O3(C) KSCN (D) NH3·H2O31、下列哪种离子在弱的八面体中具有最大的晶体场稳定化能(C)(A) d1(B) d2(C) d3(D) d432、在八面体场中,中心离子d轨道在配位体场的作用下分裂成(B)(A)能量不等的五组轨道(B)能量较高的d x2-y2,d z2和能量较低的dxy,dyz,dxz(C)能量较高的dxy,dyz,dxz和能量较低的d x2-y2,dz2(D)能量不等的四组轨道。
(完整版)配合物习题及答案
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配合物习题及答案一、判断题:1.含有配离子的配合物,其带异号电荷离子的内界和外界之间以离子键结合,在水中几乎完全解离成内界和外界。
.... ()2.在 1.0 L 6.0 mol·L-1氨水溶液中溶解0.10 mol CuSO4固体,假定Cu2+ 全部生成[ Cu (NH 3 )4 ]2+,则平衡时NH3的浓度至少为 5.6 mol·L-1 。
.........................()3.在M2+溶液中,加入含有X-和Y-的溶液,可生成MX2沉淀和[MY4]2-配离子。
如果K( MX 2 )和K([ MY4]2- ) 越大,越有利于生成[MY4]2-。
()4.金属离子A3+、B2+可分别形成[ A(NH 3 )6 ]3+和[ B(NH 3 )6 ]2+,它们的稳定常数依次为 4 105 和 2 1010,则相同浓度的[ A(NH 3 )6 ]3+和[ B(NH 3 )6 ]2+溶液中,A3+和B2+ 的浓度关系是c ( A3+ ) > c ( B2+ ) 。
()5.在多数配位化合物中,内界的中心原子与配体之间的结合力总是比内界与外界之间的结合力强。
因此配合物溶于水时较容易解离为内界和外界,而较难解离为中心离子(或原子)和配体。
.........................................................................................................................()6. 已知K2 [ Ni (CN)4 ] 与Ni (CO)4均呈反磁性,所以这两种配合物的空间构型均为平面正方形。
.....................................................................................()7.某配离子的逐级稳定常数分别为K、K、K、K,则该配离子的不稳定常数K= K·K·K·K。
配合物课后习题答案解析
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课后习题答案8.1 区分下列概念:(1)接受体原子和给予体原子;(2)配位体和配位原子;(3)配合物和复盐;(4)外轨配合物和内轨配合物;(5)高自旋配合物和低自旋配合物;(6)强场配位体和弱场配位体;(7)几何异构体和旋光异构体;(8)左旋异构体、右旋异构体和外消旋混合物。
解答(1)配位个体由中心部位的中心原子(可以是金属原子,也可是高价非金属原子)或离子与配体组成,前者提供空轨道,称接受体,即接受体原子,后者提供孤电子对,称给予体,给予体中直接提供孤电子对的原子即为给予体原子。
(2)配位个体中与中心原子或离子结合的分子叫配位体,简称配体;配位体中直接键合于中心原子的原子叫配位原子,亦即上述之给予体原子。
(3)给予体和接受体相结合的化学物种(配位个体)即为配合物。
更为广义的是路易斯酸与路易斯碱的加合物。
复盐是过去无机化学上对明矾、冰晶石、光卤石等的俗称。
实际上并不存在单盐与复盐之分:①单盐(如有些有机酸的盐)也有比所谓复盐还复杂的;②从结构看,无论单盐还是复盐,都可认为是配合物;③复盐,无“复盐”一词完全是形式化。
论在晶体中,在溶液中都不存在所谓的“化学式单位”的。
从配位个体稳定性的观点,可将复盐看作是一类稳定性极小的配合物;由于存在着许多中间状态,显然无法在复盐和配合物之间确定出一条绝对的界线。
(4)从配合物的价键理论出发,凡配位原子的孤对电子填在中心原子或离子由外层轨道杂化而成的杂化轨道上,形成配位键的配合物即为外轨配合物。
相反,填在由内层轨道参与的杂化轨道上,即为内轨配合物。
(5)从配合物的晶体场理论出发,由于P 和Δ的相对大小,使得配合物中的电子可能有两种不同的排列组态,其中含有单电子数较多的配合物叫高自旋配合物,不存在单电子或含有单电子数少的配合物叫低自旋配合物。
(6)参见节7.2.2。
(7)均为配合物的异构体。
配体在中心原子周围因排列方式不同而产生的异构现象,称为几何异构现象,常发生在配位数为 4 的平面正方形和配位数为 6 的八面体构型的配合物中。
1第19章 配位化合物习题(2)配合物平衡
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配位化合物之配位平衡习题目录一判断题;二选择题;三填空题;四计算和回答问题一判断题(返回目录)1 在1.0L0.10mol·L-1[Ag(NH3)2]Cl溶液中,通入2.0molNH3(g)达到平衡时各物质浓度大小的关系是c(NH3)>c(Cl-)≈c([Ag(NH3)2]+)>c(Ag+)。
()2 某配离子的逐级稳定常数分别为K、K、K、K,则该配离子的不稳定常数K=K·K·K·K。
()3 某配离子的逐级不稳定常数分别为K、K、K、K,则该配离子总的稳定常数K=1/(K·K·K·K)。
()4 在1.0L6.0mol·L-1氨水溶液中溶解0.10molCuSO4固体,假定Cu2+全部生成[Cu(NH3)4]2+,则平衡时NH3的浓度至少为5.6mol·L-1。
()5 金属离子A3+、B2+可分别形成[A(NH3)6]3+和[B(NH3)6]2+,它们的稳定常数依次为4⨯105和2⨯1010,则相同浓度的[A(NH3)6]3+和[B(NH3)6]2+溶液中,A3+和B2+的浓度关系是c(A3+)>c(B2+)。
()6 已知[HgCl4]2-的K=1.0⨯10-16,当溶液中c(Cl-)=0.10mol·L-1时,c(Hg2+)/c([HgCl4]2-)的比值为1.0⨯10-12。
()7 对于电对Ag+/Ag来说,当Ag(Ⅰ)生成配离子时,Ag的还原性将增强。
()8 对于电对Cu2+/Cu来说,当Cu(Ⅱ)生成配离子时,Cu(Ⅱ)的氧化性将增强。
()9 在某些金属的难溶盐中,加入含有可与该金属离子配位的试剂时,有可能使金属难溶盐的溶解度增大。
()10 所有物质都会因生成某一配合物而使溶解度增大。
()11 所有配合物在水中都有较大的溶解度。
()12 在含有少量AgCl沉淀的溶液中,加入适量的氨水,可以使AgCl溶解,如果再加入适量的HNO3溶液,又可看到AgCl沉淀生成。
配合物课后习题答案
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课后习题答案8.1 区分下列概念:(1)接受体原子和给予体原子;(2)配位体和配位原子;(3)配合物和复盐;(4)外轨配合物和内轨配合物;(5)高自旋配合物和低自旋配合物;(6)强场配位体和弱场配位体;(7)几何异构体和旋光异构体;(8)左旋异构体、右旋异构体和外消旋混合物。
解答(1)配位个体由中心部位的中心原子(可以是金属原子,也可是高价非金属原子)或离子与配体组成,前者提供空轨道,称接受体,即接受体原子,后者提供孤电子对,称给予体,给予体中直接提供孤电子对的原子即为给予体原子。
(2)配位个体中与中心原子或离子结合的分子叫配位体,简称配体;配位体中直接键合于中心原子的原子叫配位原子,亦即上述之给予体原子。
(3)给予体和接受体相结合的化学物种(配位个体)即为配合物。
更为广义的是路易斯酸与路易斯碱的加合物。
复盐是过去无机化学上对明矾、冰晶石、光卤石等的俗称。
实际上并不存在单盐与复盐之分:①单盐(如有些有机酸的盐)也有比所谓复盐还复杂的;②从结构看,无论单盐还是复盐,都可认为是配合物;③复盐,无论在晶体中,在溶液中都不从配位个体稳定性的观点,可将复盐看作是一类稳定性极小的配合物;由于存在着许多中间状态,显然无法在复盐和配合物之间确定出一条绝对的界线。
(4)从配合物的价键理论出发,凡配位原子的孤对电子填在中心原子或离子由外层轨道杂化而成的杂化轨道上,形成配位键的配合物即为外轨配合物。
相反,填在由内层轨道参与的杂化轨道上,即为内轨配合物。
(5)从配合物的晶体场理论出发,由于P 和Δ的相对大小,使得配合物中的电子可能有两种不同的排列组态,其中含有单电子数较多的配合物叫高自旋配合物,不存在单电子或含有单电子数少的配合物叫低自旋配合物。
(6)参见节7.2.2。
(7)均为配合物的异构体。
配体在中心原子周围因排列方式不同而产生的异构现象,称为几何异构现象,常发生在配位数为 4 的平面正方形和配位数为 6 的八面体构型的配合物中。
(完整版)配合物习题及答案
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配合物习题及答案一、判断题:1.含有配离子的配合物,其带异号电荷离子的内界和外界之间以离子键结合,在水中几乎完全解离成内界和外界。
.... ()2.在1.0 L 6.0 mol·L-1氨水溶液中溶解0.10 mol CuSO4固体,假定Cu2+ 全部生成[ Cu (NH3 )4 ]2+,则平衡时NH3的浓度至少为 5.6 mol·L-1 。
.........................()3.在M2+溶液中,加入含有X-和Y-的溶液,可生成MX2沉淀和[MY4]2-配离子。
如果K( MX2 )和K([ MY4]2- ) 越大,越有利于生成[MY4]2-。
()4.金属离子A3+、B2+可分别形成[ A(NH3 )6 ]3+和[ B(NH3 )6 ]2+,它们的稳定常数依次为 4 ⨯105 和 2 ⨯1010,则相同浓度的[ A(NH3 )6 ]3+和[ B(NH3 )6 ]2+溶液中,A3+和B2+ 的浓度关系是c ( A3+ ) > c ( B2+ ) 。
()5.在多数配位化合物中,内界的中心原子与配体之间的结合力总是比内界与外界之间的结合力强。
因此配合物溶于水时较容易解离为内界和外界,而较难解离为中心离子(或原子)和配体。
.........................................................................................................................()6. 已知K2 [ Ni (CN)4 ] 与Ni (CO)4均呈反磁性,所以这两种配合物的空间构型均为平面正方形。
.....................................................................................()7.某配离子的逐级稳定常数分别为K、K、K、K,则该配离子的不稳定常数K= K·K·K·K。
配合物复习及习题
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配位化学基础一、基础知识:①定义:配合物是由能够给出孤对电子或多个不定域电子的必定数量的离子或分子(称为配体)和拥有接受孤对电子或多个不定域电子的空位的原子或离子(统称中心原子)按必定的构成和空间构型所形成的化合物。
如[Cu(NH3)4]2+、[Ag(CN)2]—离子等均为配离子。
配离子与带有异电荷的离子构成的中性化合物,如配盐[Cu(NH3)4]SO4、[Cu(H2O)4]SO4·H2O,配酸H2PtCl6],配碱[Cu(NH3)4](OH)2等都称为配合物。
不带电荷的中性分子如Ni(CO)4,[Co(NH3)3C13],就是中性配合物,或称配位分子。
②构成:中心离子(原子)、配体、配位原子,内界、外界,配位数。
③命名:(配体数)配体名称+合+中心原子名称(氧化数)配体多种时,一般先简单后复杂,先离子后分子,先无机后有机。
同类配体按配位原子元素符号的英文字母次序。
一些常有的配合物,也可用简称或俗名。
④配合物的立体化学:a.中心离子的配位数:b.中心离子的杂化及空间立体构型c.配合物的异构现象:因空间摆列方式不一样所惹起的异构的现象——立体异构现象(几何异构及旋光异构等)。
因原子间连结方式不一样所惹起的异构现象——化学构造异构现象(键合异构、电离异构、配位异构、水合异构、配体异构及聚合异构等)。
⑤种类:※从中心离子分:单核、双核、多核※从配体中的配位原子数量分:一般(简单)配合物:中心原子一个,配体为单基(单齿);螯合物:多基(多齿)配体形成的环状配合物。
成环对配合物稳固性起加强作应(螯和合效应,S<0。
理想的螯合剂要求配位原子多(环多稳固性好);配位原子间要有二至三个原子间隔(形成五、六元环稳固)。
※从配体种类分:一般配合物、N2分子配合物、羰基配合物、大环配合物等※⑥磁性:忽视轨道对磁矩的贡献时:μ=n(n+2)⑦化学键理论价键理论(VBT):配位键的实质杂化与配离子的空间构型:配位数23456杂化方式sp sp2sp3dsp2dsp3sp3dd2sp2d2sp3sp3d2空间构型实例内轨型外轨型高自旋低自旋配体电子进入中心离子的外层空轨道nsnpnd时,中心离子的电子不发生重排,电子按自旋最大的状态排布,称为外轨型或高自旋。
配合物、配位键专项练习(含答案)
![配合物、配位键专项练习(含答案)](https://img.taocdn.com/s3/m/f83b959e011ca300a7c39005.png)
配合物、配位键专项练习学校:___________姓名:___________班级:___________考号:___________一、单选题1.下列物质:①H 3O + ②[Cu(NH 3)4]2+ ③CH 3COO − ④NH 3 ⑤CO 中存在配位键的是( )A .①②B .①②③C .③④⑤D .①②⑤2.下列化合物中不含配位键的是A .COB .2CaHC .33F BNHD .36Na AlF3.既有离子键又有共价键和配位键的化合物是A .NH 4NO 3B .NaOHC .H 2SO 4D .H 2O4.下列微粒中同时具有离子键和配位键的是A .NH 4ClB .NaOHC .H 3O +D .MgO5.[Co(NH 3)5Cl]2+配离子,中心离子的配位数是A .1B .2C .4D .6 6.CaO 晶胞如图所示,其中Ca 2+的配位数为( )A .4B .6C .8D .12 7.在[RuBr 2(NH 3)4]+中.Ru 的化合价和配位数分别是A .+2和4B .+2和6C .+3和4D .+3和 68.下列有关离子晶体的数据大小比较不正确的是A .熔点:23NaF MgF AlF >>B .离子半径:22O Na Mg -++>>C .阴离子的配位数:2CsCl NaCl CaF >> D .硬度:MgO CaO BaO >>9.实验室用()36K Fe CN ⎡⎤⎣⎦检验2Fe +的离子方程式为()()3-2++66Fe +K +Fe CN =KFe Fe CN ⎡⎤⎡⎤↓⎣⎦⎣⎦。
下列有关说法正确的是 A .()36K Fe CN ⎡⎤⎣⎦中铁离子的配位数为3B .1mol ()36Fe CN -⎡⎤⎣⎦含12mol σ键C .形成配位键时,CN -中氮原子提供孤电子对D .2Fe +再失去1个电子比2Mn +更难10.下列说法正确的是( )A .n AB (n 2≥,且n 为整数)型分子中,若中心原子没有孤对电子,则n AB 为空间对称结构,属于非极性分子B .水很稳定是因为水中含有大量的氢键C .2H O 、3NH 、4CH 分子中的O N C 、、分别形成2个、3个、4个键,故O N C 、、分别采取1sp 、2sp 、3sp 杂化D .配合物()244Cu H O SO ⎡⎤⎣⎦中,中心离子是2+Cu ,配体是2-4SO ,配位数是1 11.下列说法中错误的是A .[Ag(NH 3)2]+中Ag +空的5s 轨道和5p 轨道以sp 杂化成键,空间构型为直线型B .配位数为4的配合单元一定呈正四面体结构,配位数为6的配合单元一定呈正八面体结构C .[Cu(NH 3)4]SO 4中所含的化学键有离子键、极性共价键和配位键D .[Pt(NH 3)6]2+和[PtCl 4]2-中,其中心离子的化合价都是+212.某物质的实验式为 PtCl 4·2NH 3,其水溶液不导电,加入 AgNO 3 溶液反应也不产生沉淀,以强 碱处理并没有 NH 3 放出,则关于此化合物的说法中正确的是A .配合物中中心原子的电荷数和配位数均为6B .中心原子杂化类型为 sp 3 杂化C .1摩尔该分子中含有σ键数目为12D .该分子空间结构可能不止一种13.亚铁氰化钾属于欧盟批准使用的食品添加剂,受热易分解: 3K 4[Fe(CN)6]灼烧12KCN+Fe 3C+2(CN)2↑+N 2↑+C ,下列关于该反应说法错误的是A .Fe 2+的最高能层电子排布为 3d 6B .配合物K 4[Fe(CN)6]中配位原子是碳原子C .(CN)2分子中σ键和π键数目比为 3:4D .已知 Fe 3C 晶胞中每个碳原子被 6 个铁原子包围,则铁的配位数是 214.下列关于晶体的说法中,不正确的是( )①晶体中原子呈周期性有序排列,有自范性;而非晶体中原子排列相对无序,无自范性; ②含有金属阳离子的晶体一定是离子晶体;③共价键可决定分子晶体的熔、沸点;④MgO 的晶格能远比NaCl 大,这是因为前者离子所带的电荷数多,离子半径小; ⑤晶胞是晶体结构的基本单元,晶体内部的微粒按一定规律作周期性重复排列; ⑥干冰晶体中,一个CO 2分子周围有12个CO 2分子紧邻;CsCl 和NaCl 晶体中阴.阳离子的配位数都为6A .②③⑥B .②③④C .④⑤⑥D .①②③ 15.把CoCl 2溶于水后加氨水直接先生成的Co (OH )2沉淀又溶解后,再加氨水,使生成[Co (NH 3)6]Cl 2,此时向溶液中通入空气,得到的产物中有一种其组成可以用CoCl 2·5NH 3表示,Co 配位数是6,.把分离出的CoCl 2·5NH 3溶于水后立即加硝酸银溶液,则析出氯化银沉淀。
(完整版)配位化合物习题(1)
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第19章配位化合物习题目录一判断题;二选择题;三填空题;四计算并回答问题一判断题(返回目录)1 价键理论认为,配合物具有不同的空间构型是由于中心离子(或原子)采用不同杂化轨道与配体成键的结果。
()2 价键理论能够较好地说明配合物的配位数、空间构型、磁性和稳定性,也能解释配合物的颜色。
()3 价键理论认为,在配合物形成时由配体提供孤对电子进入中心离子(或原子)的空的价电子轨道而形成配位键。
()4 同一元素带有不同电荷的离子作为中心离子,与相同配体形成配合物时,中心离子的电荷越多,其配位数一般也越大。
()5 在多数配位化合物中,内界的中心原子与配体之间的结合力总是比内界与外界之间的结合力强。
因此配合物溶于水时较容易解离为内界和外界,而较难解离为中心离子(或原子)和配体。
()6 所有八面体构型的配合物比平面四方形的稳定性强。
()7 所有金属离子的氨配合物在水中都能稳定存在。
()8 价键理论认为,所有中心离子(或原子)都既能形成内轨型配合物,又能形成外轨型配合物。
()9 所有内轨型配合物都呈反磁性,所有外轨型配合物都呈顺磁性。
()10 内轨型配合物往往比外轨型配合物稳定,螯合物比简单配合物稳定,则螯合物必定是内轨型配合物。
()11 内轨型配合物的稳定常数一定大于外轨型配合物的稳定常数。
()12 不论配合物的中心离子采取d2sp3或是sp3d2杂化轨道成键,其空间构型均为八面体形。
13 [Fe(CN)6]3-和[FeF6]3-的空间构型都为八面体形,但中心离子的轨道杂化方式不同。
()14 [Fe(CN)6]3-是内轨型配合物,呈反磁性,磁矩为0。
()15 K3[FeF6]和K3[Fe(CN)6]都呈顺磁性。
()16 Fe2+的六配位配合物都是反磁性的。
()17 在配离子[AlCl 4]-和[Al(OH)4]-中,Al 3+的杂化轨道不同,这两种配离子的空间构型也不同。
()18 已知E (Cu 2+/Cu) = 0.337V ,E ([Cu(NH 3)4]2+/Cu) = -0.048V ,则E ([Cu(CN)4]2-/Cu) < -0.048V 。
配合物习题1
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Cl H2O H2O Ru Cl B OH2 + OH2 H2O H2O
OH2 Ru OH2 A Cl Cl + H2O H2O
Cl Cl H2O Ru Cl H2O OH2 C
Cl Ru Cl D OH2 Cl
2011全国初赛试题
重键,更有利于结构的稳定,而交叉式不能
。
[Re2Cl8]2-的结构图
(Re2Cl8)2-
含金属-金属多重键的双核卤素簇中,最 典型的实例是[Re2Cl8]2-。该离子具有两个重要 特点:①Re-Re键特别短,约224pm,而在金 属铼中Re-Re键长为271.4pm;②两组氯原子 为重叠型,这种排列使Re-Cl键处于排斥最大 的位置,从能量上讲显然不利,但Re-Re键的 缩短使金属-金属键增强。Re的dx2-y2轨道用来 同Cl形成金属-配体σ键,dx2-y2与s、px、py轨 道杂化,产生四条dsp2杂化轨道,用来接受四 个Cl-配体的孤对电子,形成四条正常的σ键。 其余的d轨道相互重叠形成Re-Re金属键,分 别为一个σ键,两个π键,一个δ键。
b=1/2(18×4 -60)=6
即四个Co原子形成六个金属键轨道,几何构型应为四面体骨架。
g=6×9+15×2+4+2=90
价电子总数包括六个Rh的价电子,15个羧基提供的电子, Rh6骨架中C的四个价电子和簇合物带的二价负电荷,总计 为90个电子
b=1/2(18×6 -90)=9
六个Rh之间形成九个金属键,该金属簇合物的骨架结构 为三棱柱。
配合物部分习题
赵波 南京师范大学
(1)判断结构 V2(CO)12、 Ir4(CO)12、Re4(CO)162- 、
Ni(CO)4(C5H5)2(羰基成桥)、 [H3Re3(CO)10]2Os4(CO)16
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第十七章配合物习题一.选择题1.对中心形成体的正确说法是()A.一般是金属阳离子B.一般是金属阳离子,中性原子,也可以是非金属阳离子或阴离子C.只能是金属阳离子D.以上几种说法都对2.对配位体的正确说法是()A.应该是带负电荷的阴离子B应该是中性分子C.可以是中性分子,也可以是阴离子D.应该是多电子原子(或离子)常见的是VAVIAAHIA等族原子3.下列不能做为配位体的物质是()A.C焚H鏈NH鑽B. CH炽NH鑽C. NH燎烟D. NH炽4.下列可以做为由陆酸配体的物质是()A.C炽H厦B.COC.D.C^H燮5.某配合物中心形成体半径大小适中,其氧化数朋3,若配体为中性分子,问其配位数应该为()A. 2B.3C.4D.66.当O.Olmol氯化珞(I I I)(CrC炽6H鎧O)在水溶液中用过量的硝酸银处理时,有0.02mol氯化银沉淀析岀,此样品的配离子的表示式为()A.(Cr(H鑼0)熒)烽B. (CrCl(H鐺0)鎳)祸C.(CrCl鐺(H鑼0)燎)烟D.(CrCl 炽(H 鑼0)炽)7.对中心原子的配位数下列说法不正确的是()A.能巫接与中心原子配位的原子数口称为配位数B.中心原子电荷越高,配位数就越大C.中性配体比阴离子配体的配位数大D.配位体的半径越尢配位数越大&在配位化合物中,一般作为中心形成体的元素是()A.非金属元素B.过渡金属元素C.金属元素D.IIIBIRVinB族元素9.配合物,一氯•硝基四氨合钻(III)的化学式为()A.〔Co(NH炽)燎(NOB)C1)烟B. (Co(NH炽凍(NO鑛))C1C. (Co(NH炽)燎(ONO)C1)烟D. (Co(NH炽)燎(ONO))C110.Na 燎)的正确命名是()A.硝酸合四硼酸(I )钠B.四硝酸合硼酸(III)钠C.四硝皋硼酸钠D.四硝酸根合硼(III)酸钠11.cis氓(PtCl鑼妙炽P)鑽)的正确命名是()A.顺琨氓二(三苯基麟)•二氯合钳(11)B.反琨琨二(三苯吗隣)•二氯合钳(II)C.反琨琨二氯二(三苯基麟)合钳(II)D.顺氓氓二氯•二(三苯基麟)合钳(II)12.在配位化合物的内界,若有多种无机配体和有机配体,其命名顺序为()A.阴离子氓氓阳离子氓氓中性分子氓氓有机配体B.阳离子氓琨中性分子氓琨阴离子氓氓有机配体C.中性分子氓氓阳离子氓琨阴离子氓氓有机配体D.阴离子氓氓中性分子氓氓阳离子氓氓有机配体13.(Co(NH炽)鎳H鑽O) C1炽的正确命名是()A.一水五氨基氯化钻B.三氯化一水•五氨合钻(II)C.三氯化五氨水合钻(III)D.三氯化水•五氨合钻(III)14. K燎(Fe(CN)燮)的错误名称是()A.铁氧化钾B.六貳合铁酸钾C.六氧合铁酸(4・)钾D.六氟合铁(II)酸钾E.黄血盐15. (NH燎)炽(CrCl鑽(SCN)燎)的命名是()A.四硫氤酸根•二氯合珞(III)酸钱B.二氯四個氧酸根)合做III)酸镀C.二氯四硫貳酸根合珞(III)酸饮D.四异硫氟酸根•二氯合锯(III)酸鞍16.(Cr(H鑽O)(en)(C鎮0燎)OH)的正确命名是( )A.一疑基一草酸根一水•一乙二胺合铮(III)B.一疑基•水草酸根乙二胺合珞(I【I)C.一水一轻基•草酸根•乙二胺合铠(111)D.乙二胺•一水一疑基一草酸根合珞(III)17.配合物氯化二(异硫鼠酸根)•四氨合珞(III)的化学式为()A.(Cr(NH炽)燎(SCN)鐺)C1B.(Cr(NH炽)燎(NCS)鑼)C1C.(Cr(NH 炽)燎(SCN)鎬C1)D.(Cr(NH 炽)燎(NCS)鑼C1)18.关于螯合物的泌不正确的是( )A.螯合物的配位体是多齿配体,与中心原子形成环状结构B.螯合物中环愈多愈稳定C.螯合剂中有空间位阻时,螯合物稳定性越小D.螯合剂中配位原子相隔越远形成的环越尢螯合物稳定性越大19.在下列正方形和八面休的几何构型中,以CO炽涸为螯合剂的是()A.(Co(NH炽)鎳CO炽)烟B.(Pt(en)CO 炽)C.(Pt(en)(NH 炽)CO 炽)D.(Pt(NH炽)燎(NO鑼)Cl)CO炽20.关于螯合物的正确叙述是()A.螯合物是一类很稳定的配合物,很少岀现分级配合的现象B.螯合剂均为有机物C.螯合剂的配位原子三面必须相隔2琨3个非配位原子以形成较稳定的环或六圆环螯合物.D.形成螯合物时,在配位原子附近必须有足够的空间使金属离子进入螯合剂结构的一定位置21.H坐能溶于王水,是因为()A.酸解B.氧化还原C.配合作用D.氧化还原和配合作用22.有一溶液含有O.lmol的NH炽,0.01mol的NH燎C1和0.15mol的[Cu(NH炽)燎)祸混和,此溶液中相互作用的结果是(体积变化略)()A.有Cu(OH)鑼沉淀生成B.无Cu(OH)鑼沉淀生成C.溶液形成缓冲体系D. (Cu(NH炽)燎)衲浓度增大23.配位酸或配位碱比相应的普通酸或普通碱的酸性或碱性强其原因是()A.配位酸,碱较稳定B.配位酸,碱较不稳定C.H烟或OH;蘋为配位酸或碱的外界D.配位后极性增强24.下列说法错误的是()A. 金属离子形成配离子后,它的标准电极电势值一般要低B. 配离子越稳定,它的标准电极电势越负C. 配离子越稳定,相应的金属离子越难得电子D. 配离子越稳定,它的标准电极电势越正25. 已知:Ni (NH 炽)燮)祸的逐级稳定常数的对数值为263,2.10,1.59,1.04,0.60,0.08,其 K 稳应为( )A. 1.10x10^B.8.04C. 43x10 濂D.2.74H0 裁AgI(S)+2CN 瀕怕珍(Ag(CN)^)渝I 瀕A.K f K 鑽 BK/K 鑽 CK/K 嬉 DK+K 鑽 27.下列配离子中,属于高自旋的是()(FeF 燮)勝(Zn (NH 炽)燎)祸A. (Co(NH 炽)燮)烽B.C. (Fe(CN)燮)腸D. 28. 下列配离子中,属于低自旋的是()A. (Co(CN)燮)勝B. (Mii(NCS)燮)勝C. (Fe(SCN)燮)勝D. (CuCl 燎)唠E. (Ni(H 鑼0)燮)29. 下列各配合物中,没有反馈邮键的是( )A. (Pt (C 鎮H 燎)C1炽)瀕B. (Fe(CN)燮)勝C. (Ni(CO)燎)D. (FeF 燮)勝30. 下列各组配离子中,几何构型相同的是( )A. (Cd (CN )燎门岡 (PtCl 燎)、阀B. (Ni (CN )燎)澗 (Cu (NH 炽)燎)祸 C. (Zn (CN )燎)涸 (PtCl 燎门岡D. (PtCl 燮)涸 (FcCl 燎)滿 26. 已知 Agl 的 (Ag(CN)鑼) 瀕的K 稳*鑛,则下列反应的平衡常数为(31.已知配离子(CuCl燎)涸的磁矩等于零,其空间构型和中心离子使用的杂化轨道分别是()A.四面体型和sp鋪杂化B.平面正方形和dsp腹杂化C.八面体型和d漫sp蹦杂化D.八面体型和sp蹦d藩杂化32.已知Cii为29号元素,试推测Cu( II)在与氨形成配合物时其配位数,杂化类型和空间构型为()A.4,sp鋪杂化正四而体B.4,dsp漫杂化,平面正方形C.6,sp鋪d裁杂化,八面体型D.4,sp漫d杂化,平面正方形33.配位键亦分为酹琨配键和由[(配键,下列配合物中,属于邮配键的有()A.F&CO)鎮B. (Ni(CN)燎)澗C.H鎮(PtCl燮)D. K (Pt(C鑼H燎)C1 炽)34.配合离子(CuCl鍾)勝的中心离子Cu祸的杂化形式为()A.印裁B.印鋪C.dsp裁D. dspB35.配合物的空间构型和配位数之间有着密切的关系,配位数为4的配合物空间立体构型是()A.正四面体B.正八面体C.直线型D.三角形E.平面正方形36.用H鑛O和C1作配体,写岀Ni祸的正八面体非电解质配合物()A.(Ni但鑼0)燎C1鑽)B.(Ni(H鐺0)炽Cl) C1C.(Ni(H鐺0)鎳C1)烟D.(Ni(H鐺0)炽C1)烟37.在(A1C1燎)瀕中A牌的杂化轨道是()A. sp杂化B. sp裁杂化C. sp銅杂化D. dsp漫杂化38.配离子(Ni(CN)燎)澗的磁矩等于O.OBM判断其空间构型和中心原子的杂化轨道为()A.四面体和sp鋪杂化B.平面正方形和dsp藩杂化C.八面体和sp蹦dj蔓杂化D.八面体和d裁sp绷杂化39.已知螯合物(Fe(C鐺O燎)炽)腸的磁矩等于5.75B.M,其空间构型及杂化轨道类型是()A.八面体型B.三角形C.三角双锥型D.sp蹦d裁杂化E. d裁sp蹦杂化40.比较配合物(Cu(NH炽)鑽)烟与Cu(CN)鑽)滿配离子的稳定性,并说明理由()A.稳定性(Cu(NH炽廣)烟>(Cu(CN)鑼)'瀬B.稳定性(Cu(NH炽)鐺)烟v〔Cu(CN)鑼)瀕C.稳定性无法比较D. CN瀕的碱性强于NH炽E.N原子的原子量大于C41.下列说法正确的是()A.配离子的稳定性依赖于螯环的大小,环越大越稳定B.配离子的稳定性依赖于螯环的大小,环越小越稳定C.一•般情况下,五圆环最稳定D.由于配位原子间键张力的存在,四圆环的形成较容易42.CoCly4NH炽用硫酸溶液处理再结晶,SO/可取代化合物中的CT,但氨的摩尔质量不变.用过量的AgNO炽溶液处理该溶液,每摩尔钻可得linolAgO沉淀,这种化合物应是()A. (Co(NH炽)燎)C1 炽B.Co(NH炽)燎C1 炽C. (Co(NH炽)燎Cl) ClD. (Co(NH炽)燎C1 鎮)C143.EDTA能与金属离子形成配合物拼且配合物极难转化成别种离子.这是因为EDTA与金属离子形成了( )A.简单配合物B.沉淀物C.螯合物D.聚合物44.在O.linol-L®的HgCl鑽溶液中,加入过量的C1:蘋离子,又加入适量的碘离子.问在以上过程中Hg祸离子的主要存在形式为( )A. (HgCl燎门岡Hgl鑽,(Hgl燎门岡B.HgCl鎮Jigl鎮C. HgCl鐺HgCl鐺,(Hgl燎)[岡D.Hg鐺C1 鑽,(Hgl燎)»45.在O.lmol L漩K (Ag(CN)^f)溶液中,加入固体KC1,使Cl瀕的浓度为O.lmol L酿可发生下列何种现象( )(K細AgCM.56xlO漩凜K (Ag(CN)鐺)瀕=1x10漫絢A.有沉淀生成B.无沉淀生成C.有气体生成D.先有沉淀然后消失二.填空题1.选择配位(A)中心原子(B)配位体(C)配位原子(D)配阴离子(E)外界请选择适当的答案填入下列各题:1). (Co(ONO)(NH炽)鎳)SO燎中ONO湧是_______ .2). (Cr(H鐺O)燎C1鎮)C12H鎮0中C烽是_.2.配碗择:(A)0 (B)+2 (C)+3 (D)+4 (E)-l请选择适当的答案填入下列各题:1)_________________________________________ .〔Co(NH炽)炽(NO鑼)炽)中Co的氧化数_________________________________________________ .2). (Fe(CN)B(CO))勝中Fe 的氧化数.3.[Fe(CN)燮]膀的中心离子采用的杂化轨道为,离子的空间构型为 ______________ .三.计算题1.当NH燎CNS和少量Fe烽共存于溶液中直到平衡时,加入NHK使F4(CNS)=lmol LM (问此溶液中FeF燮)腸与(Fe(CNS)炽)的浓度比为多少?(已知K 稳(FeF燮勝)=1310漪澗K 稳(Fe(CNS)炽)=2.0><10銅)2.浓度为0.300molL簾的氨水和0.300mol-的NaCN及0.03molL[簾的Z11C1鎖溶液等体积混和,试求:(Zn(NH3)4)M+4CN]蘋怕參(Zn(CN)4)2+4NH3的平衡常数及平衡时NH炽与CN湧的浓度比。