2013届高二化学竞赛寒假强化训练

4．用﹡标出化合物 F 中所有的手性碳，F 的光学异构体数目为
。
第 14 题 xiv ： 某不饱和烃 A，分子式为 C9 H8 ，它能和银氨溶液反应产生白色沉淀 B。 A 催化加氢得到 化合物 C（C9 H12 ） ，将化合物 B 用酸性高锰酸钾氧化得到化合物 D（C8 H6 O4 ） ，将化合物 加热则得到另一个不饱和化合物 E。试写出 A， B，C ，D，E 的结构。
iii
5．
＋
（2 分）
（2 分）
iv
第4 题 （2 分） B： （1 分） C： （1 分）
1．A： （1） A：
D：
（2 分）
第 5 题 v： 6－羟基－3，4－二氢－2－(1H)喹啉酮是合成西洛他唑（商品名 platal）的重要中间体， 也是合成抗血栓药、抗凝血激酶哮喘药、强心药……的重要中间体现浙大材料化工学院 的吴纯据先生曾用以下方法作了合成，请按指令完成下列各反应并回答有关问题：
1．完成各步反应（用流程图表示） ；
第20题 xx： 三唑类杀菌剂是一类强内吸性广谱高效低毒作用机制独特的杀菌剂，戊菌唑是这类杀菌 剂中的一个优良品种，在农业生产中有着广泛的用途。下面的方法是合成其中间体的一 中新方法。
Cl A+ (CH3)3S+CH2Cl C3H7-n O H+
异构化
B
酸性催化条件下发生异构化，当有适量水存在时更利于反应进行， 推测反应历程如下：
第 8 题 viii ： 心舒宁是一种治疗心脏病的特效药。其合成过程如下（其中 cat 表示催化剂） ： A B C 中 间 体 （ I ）
D
D·
（心舒宁） 。其中，A 分子是反应物脱去了 2 分子
HCl 后的产物。 1．确定 A、 B、C、D 和中间体（I）的结构简式。
2．指出（d）的反应类型。该反应与我们常见的哪一种物质制备相似?
2．满足条件的 A 的同分异构体共有
3．任意列举一种 A 的结构简式，并以此为代表，写出以上各步的化学反应方程式。
第 18 题 xviii ： 化合物 A 的结构简式如右图所示，合成路线如下：
1) NaCN ;( 2 ) NaOH / H 2O 2 H 5OH / H 2 SO4 2 /P B Cl → C ( → D C → CH2 (COOEt)2 + HCl / AlCl3 CH ( COOEt ) 2 3 / OH CO → E CH → G 3COCH → F 2
1．C60 中的双键与 H2 完全加成后的产物的环数 r＝
2．
r＝
；化学式为
，名称为
。
3． 已知： 蛋白质转化为 NH4 ＋离子， 经处理后加甲醛， 与甲醛发生下列定量的反应： 4NH4 ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ ＋6HCHO＝(CH2 )6 N4 H ＋3H ＋6H2 O。(CH2 )6 N4 和 H 离子结合成(CH2 )6 N4 H 离子，可 作指示剂，1mol NH4 ＋离子消耗 mol NaOH。 被碱滴定。问：上述反应应选用
（2）
？
（3）
？
（4）
（5）
（6）
第 16 题 xvi ： 磺酸型离子交换树酯的局部结构可 写成（右图） 。 1 ．磺酸型离子交换树脂是由单体 （ 烃 ， 名 称 ） 和 交 联 剂 _____________（烃，结构简式）聚 合成高分子化合物后再经 ______ 反 应得到的。
2．不同用途要求交联的程度不同，如何控制交联的程度？
2．指出该杂环是否有芳香性？为什么？
3．A 与等 mol H2 加成后得到 C，C 可能存在几个异构体？
4．B 是否与 I2 －NaOH 反应，所得有机产物是什么？
第 11 题 xi ： 环戊二烯分子比 1,3－丁二烯多一个 C 原子，但它是一个环状分子。在性质上，环戊二烯 是一元弱酸的液态物质。环戊二烯的过渡金属化合物是金属有机化合物（即含金属—碳 键的化合物）中的一个极重要的化合物。威尔金森和费舍尔在上世纪 50 年代首先制备出 Fe 与环戊二烯的化合物，并测定了它的结构，因为这一杰出的研究工作而荣获了 1973 年的诺贝尔化学奖。 1．试画出环戊二烯的分子结构式；
请写出 A、B 的结构简式；A 的命名为
i
第1 题 （2 分）
，因能形成氢键： 1．在 CHF3 中溶解热放应更大（1 分） 2．5（2 分）
3．
，
，
（3 分）
4．
（2 分）
ii
第2 题
1．
（4 分）
A：
B：
C：
（各 2 分）
第3 题 1．CH3 CH2 ONa/CH3 CH2 OH（1 分） 2．2－羟基－3－甲氧基苯甲醛（2 分） 3．3（1 分） 4． （2 分）
2．命名化合物②和④；
3．由③→④是什么反应，由⑤→⑥属什么反应。
第 6 题 vi ：
问： （A）是
反应， （B）是
反应， （C）是
反应，
（D）是
反应， （E）是
反应。
第 7 题 vii ：
1．写出 A 的结构简式
2．在酸作用下生成 B、C 的历程，并推测 B、C 产量哪个多？
3．
的系统命名是
。
2．请写出制备 A 的化学反应方程式。
3．写出 A 水解的化学反应方程式。
4．写出 A 与甲醇反应的化学方程式。
5．羧酸、酚、胺均能与 A 反应，请写出 A 与醋酸反应的化学方程式。
第 10 题 x： 某含氧杂环 A C6 H8 O 与强酸水溶液加热得 B C6 H10 O2 ，B 不与土伦、裴林试剂不反应， B 的 IR 谱显示存在羰基；核磁谱显示 B 分子中有两类氢，其个数比为 2︰3。 1．请写出 A、B 的可能结构简式。
第 12 题 xii ： 毒芹的活性成分是一种被叫做毒芹碱的生物碱，据说这个化合物是使古希腊哲学家苏格 拉底致死的原因。试从以下所示的反应中推测毒芹碱的结构：
CH 3 I ∆ ∆ 3I 2O 2O （C8 H17 N） 2 → Ag → → CH → Ag → →
2．
A
B＋ C
请画出 A、 B（顺式） 、C（反式）的结构简式
第 3 题 iii ： 以下反应是绿色化学中典型的例子，请回答下列问题。反应式：
＋
A
1．若不是绿色化学反应“研磨”应被什么试剂取代？
2．
的名称是
；
3．
最多可与
mol NaOH 反应；
4．写出第一步反应生成 A 的结构简式
5．试写出 A 转化成产物
3．能够进行反应（c ）的原因是什么?
4．你认为心舒宁的药效部位是哪一部分?
第 9 题 ix： 将 B 和 CO2 混合， 在催化剂催化作用下， 只生成一种无色针状晶体 A， A 的熔点为 36.4℃， 沸点 248℃，可溶于水、乙醇，且在常温下稳定，酸对其水解无促进作用，碱却能加速其 水解， 生成 C 和 CO2。 已知 C 能与水互溶， 通常可在柴油中添加 C 作为抗冻剂， C 在 P2 O5 作用下失水可以得到 B。在 200℃下，A 分解，生成 CO2 和 B。A 与甲醇作用又能得到 C 和碳酸二甲酯。 1．写出 A、 B、C 的结构简式；
＋CH3 CH2 CH2 CHO
第 13 题 xiii ： Parecoxib 为第二代环氧合酶—2（COX 一 2） ，由美国 Phamarcia 公司专为治疗与外科手 术或外伤有关的剧烈疼痛而开发，其合成路线如下：
1．写出 A～E 的结构简式。
2．命名 A 和 B。
3．为什么 E 可与 NaOH 反应？
−
1) H 2O ,OH ;( 2 ) H ； 3) ∆ , − CO2 4 → I → J →A ( ( → H
EtOH LiAlH
−
+
Zn − Hg / HCl
1．给化合物 A 命名；
2．写出 B～G 各物质的结构简式
第 19 题 xix： 在环状化合物中经常要计算环状化合物的环数。 《化学教育》上曾经有一篇文章介绍一种 计算多环烃中环数的方法。其计算公式是：r＝1＋t/2＋q。其中 r 为环数，t 为三级碳原子 数（ ） ，q 为四级碳原子数 。试用这种方法，给出以下两个有机物中的环数： 。
的两步反应的化学方程式。
第 4 题 iv ： 邻苯二甲酸酐 在紫外 0 光的作用下，能形成一种安定性很小、反应性很强的物
质 A，人们至今没有把 A 独立地分离出来，只能在低温下（8K）观察其光谱，或用活性 试剂截获。例如，用 1，3 一环己二烯截获 A 可得 ；若用呋喃（ ）来截
获 A，可得产物 B，将 B 物质置于酸性条件下，可得比 B 更稳定的酸性物质 C；若用蒽 （ ）来截获 A，可得产物 D。A 物质在惰性溶剂中，可自身聚合生成 E
和 F。D 和 E 具有相类似的对称性，如都存在三重轴（分子绕轴旋转 120°后重合）等、 B、C、D、 E 的结构简式。
2．计算 D 和 E 的一氯、二氯取代物的同分异构体的种数。
3．写出 F 分子的结构构型；若把 F 分子看成一维晶体，指出该晶体的结构基元；并 分析该分子具有导电性的原因。
2．环戊二烯为什么呈弱酸性；
3．经测定发现二(环戊二烯基)铁的结构很特别：Fe2 ＋到 10 个 C 原子的距离相等；且连接 两个环的 10 个 Fe－C 键构成了相交于 Fe2 ＋的五条直线，试画出二(环戊二烯基)铁的这一 结构。
4．试建议一个制备二(环戊二烯基)铁的方法（可以用化学方程式表示，不必注明条件） ；
2013 届高二化学竞赛寒假强化训练（有机化学部分）
第1题 ： 1．丙酮在己烷和 CHF3 中易溶解，其中
i
溶解的热效应较大，分析原因。
2．邻苯联苯的结构简式为