硅基锂离子电池负极材料

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锂离子电池硅负极粘结剂的设计与应用研究

锂离子电池硅负极粘结剂的设计与应用研究

硅基负极材料具有高理论容量、低成本、环保等优点,成为新一代锂离子电 池的理想负极材料。然而,其在充放电过程中会发生体积膨胀,导致电极结构不 稳定,影响电池的循环寿命和性能。此外,硅基负极材料的机械性能较差,容易 碎裂和粉化,进一步降低了电池的性能。
针对这些问题,选择合适的粘结剂对于提高硅基负极材料的电化学性能和稳 定性至关重要。理想的硅基负极粘结剂应具备以下特点:
总的来说,功能粘结剂的研究进展为提高硅基负极的电化学性能提供了新的 思路和方法。然而,目前的研究仍面临一些挑战,如粘结剂与硅基负极之间的界 面稳定性、粘结剂的制备成本和可加工性等。因此,未来的研究需要进一步探索 和发展新型的功能粘结剂,以实现硅基负极的高效利用和锂离子电池性能的进一 步提升。
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锂离子电池硅负极粘结剂的设 计与应用研究
目录
01 一、硅基负极材料的 特性及其对粘结剂的 要求
三、粘结剂在提高硅
03 基负极材料电化学性 能和解决其体积膨
二、不同类型的粘结
02 剂及其在硅基负极材 料中的应用效果
04 参考内容
随着科技的不断发展,锂离子电池在电动汽车、储能系统等领域的应用日益 广泛。然而,传统的锂离子电池负极材料主要采用石墨等碳基材料,其理论容量 较低,限制了电池能量密度的进一步提高。硅基负极材料具有较高的理论容量和 良好的电化学性能,成为新一代锂离子电池的理想负极材料。然而,硅基负极材 料的体积膨胀和机械性能较差等问题,对其在电池中的应用提出了挑战。其中, 粘结剂的选择和使用是解决这些问题的重要手段之一。

锂电池负极材料生产工艺详解

锂电池负极材料生产工艺详解

锂电池负极材料生产工艺详解

锂电池作为一种高效、环保、可再生的新型电池,得到了广泛的应用。其中,负极材料是锂离子电池中至关重要的组成部分。本文将详解锂电池负极材料的生产工艺。

一、材料选择

锂电池负极材料一般采用石墨、硅基和金属基等材料。其中,石墨是目前应用最广泛的负极材料。选择适合的材料可以在一定程度上保证负极材料的性能和耐久性。

二、材料预处理

对于石墨负极材料,需要进行石墨处理,包括加热、酸洗、水洗等步骤,以去除其中的杂质和氧化物。对于硅基材料,需要进行表面氢化处理,以保证其与电解质的匹配性。

三、材料制备

负极材料的制备一般采用混合、浆料制备和成型等步骤。在混合过程中,需要将材料混合均匀,以保证负极材料的一致性和均匀性。浆料制备则是将混合好的材料与有机介质混合,形成均匀的浆料。最后,通过成型工艺将浆料成型成粉末、片状或薄膜状。

四、材料烘干

成型后的负极材料需要进行烘干,以去除其中的有机介质,并使其成为纯净的负极材料。烘干的温度和时间需要根据材料的性质和制备工艺进行控制,以保证负极材料的质量。

五、材料表面涂覆

为了增加负极材料与电解质的接触面积和提高其电化学性能,需要对其进行表面涂覆。表面涂覆的材料一般采用碳酸盐、氫氧化物等化合物。

六、材料包覆

为了保证负极材料的稳定性和耐久性,需要对其进行包覆。包覆的材料一般采用聚合物、纳米材料等。

以上就是锂电池负极材料生产工艺的详细介绍。在实际制备过程中,需要根据材料的特性和生产要求进行合理的选择和控制,以保证负极材料的性能和质量。

硅基锂离子电池负极材料

硅基锂离子电池负极材料

硅基锂离子电池负极材料

硅基锂离子电池负极材料是一种新型材料,具有高能量密度、长循环寿命、低成本等优点。其中,硅材料作为一种重要的负极材料,具有高比容量、低电位、广泛的资源来源等特点,因此备受关注。

然而,硅材料在电池循环中会出现体积膨胀和收缩的问题,导致电池容量衰减和寿命缩短。为了解决这个问题,研究者们提出了许多方法,如纳米结构设计、复合材料制备、表面修饰等。

目前,硅基锂离子电池负极材料的研究还处于初级阶段,仍然存在许多挑战和难点。但相信随着科技的发展和探索的不断深入,硅材料作为一种重要的负极材料,将会在未来的锂离子电池中发挥更加重要的作用。

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硅基负极材料标准-概述说明以及解释

硅基负极材料标准-概述说明以及解释

硅基负极材料标准-概述说明以及解释

1.引言

1.1 概述

在文章《硅基负极材料标准》中,我们将探讨硅基负极材料在电池领域的重要性和应用,以及其在制备方法和质量标准方面的挑战。硅基负极材料作为一种新型材料,具有高容量和高能量密度的优势,被广泛应用于锂离子电池等电力储存设备中。

本文将首先介绍硅基负极材料的特点,包括其优势和劣势,以及与传统负极材料的比较。接着,我们将探讨硅基负极材料在电池、能源存储和电动车等领域的应用情况,以及其在提高电池性能和延长使用寿命方面的潜力。

此外,我们还将讨论硅基负极材料的制备方法,包括化学合成、物理合成和结构调控等方面的技术和进展。最后,我们将探讨硅基负极材料的标准化问题,并分析其对行业发展和未来发展方向的影响。

通过本文的研究和总结,可以更好地了解和认识硅基负极材料的重要性和发展趋势,为推动其在电池领域的广泛应用和推广提供参考和借鉴。

1.2文章结构

文章结构部分应包括介绍整篇文章的组织结构和内容安排,让读者对

整个文章有一个清晰的概念。在这里,可以简要说明文章包括哪些内容和各个部分之间的关联,帮助读者更好地理解文章的主题和逻辑结构。

在文章结构部分可以写成这样:

文章结构部分介绍了整篇文章的组织结构和内容安排。首先,该文章引入硅基负极材料标准的重要性和对行业发展的影响,接着分为引言、正文和结论三大部分。在引言部分,会对硅基负极材料的概述、文章结构以及目的进行介绍;在正文部分,将详细阐述硅基负极材料的特点、应用领域和制备方法;最后在结论部分,对硅基负极材料标准的重要性进行总结,分析其对行业发展的影响,同时展望未来硅基负极材料标准的发展趋势。通过以上结构,读者能够更好地理解文章内容,把握文章主题和逻辑发展。

锂电池负极材料有哪些

锂电池负极材料有哪些

锂电池负极材料有哪些

锂电池作为一种重要的储能设备,在电动汽车、智能手机、笔记本电脑等领域得到了广泛的应用。而锂电池的性能很大程度上取决于其正负极材料的选择,其中负极材料更是至关重要。那么,锂电池负极材料有哪些呢?接下来我们将对此进行详细的介绍。

首先,我们要介绍的是碳基材料。碳基材料是目前应用最广泛的锂电池负极材料之一。其优点在于价格低廉、丰富的资源、循环利用率高等。其中,石墨是碳基材料中的典型代表,具有很高的导电性和循环寿命,是目前最主流的锂电池负极材料之一。此外,还有非晶碳、纳米碳管等碳基材料也在锂电池中得到了应用。

其次,硅基材料也是一种重要的锂电池负极材料。相比于碳基材料,硅基材料具有更高的比容量和比能量,可以大大提高电池的能量密度。然而,硅基材料也存在一些问题,例如容量衰减快、体积膨胀大等,因此在实际应用中还需要进一步解决这些问题。

除了碳基材料和硅基材料外,锂金属材料也是一种潜在的锂电池负极材料。锂金属具有非常高的比容量和比能量,可以极大地提高电池的能量密度。然而,锂金属在充放电过程中会发生枝晶生长、极化等问题,导致电池性能下降,因此目前还需要进一步研究和改进。

此外,还有一些其他的锂电池负极材料,如氧化物、硫化物等,它们也在一定程度上展现出了良好的性能。但这些材料在实际应用中还存在一些问题,例如循环寿命短、价格昂贵等,需要进一步改进和提高。

综上所述,锂电池负极材料有碳基材料、硅基材料、锂金属材料等多种选择。每种材料都有其优点和局限性,因此在实际应用中需要根据具体的需求进行选择。未来,随着材料科学的发展和技术的进步,相信会有更多新型的锂电池负极材料出现,为锂电池的性能提升带来新的突破。

论述锂离子电池硅基负极材料嵌锂行为的第一性原理研究

论述锂离子电池硅基负极材料嵌锂行为的第一性原理研究

论述锂离子电池硅基负极材料嵌锂行为的第一性原理研究

锂离子电池中,硅基负极材料因其高容量和丰富资源而备受关注。硅在锂离子电池中的嵌锂行为是一个复杂的过程,需要通过第一性原理研究来深入理解。以下是可能的研究方向和方法:

1. 结构稳定性:利用第一性原理计算方法,研究硅基负极材料在不同嵌锂态下的晶体结构稳定性,包括晶格参数、晶格畸变和晶格弛豫等变化。通过计算材料的体积变化、晶格参数与嵌锂比例的关系,可以评估材料的储锂能力和嵌锂反应的稳定性。

2. 嵌锂过程:通过第一性原理计算,研究硅基负极材料中锂离子的嵌入和迁移机制。可以计算锂离子在材料中的能量位置、迁移能垒和扩散系数等,来揭示锂离子在材料结构中的运动过程和反应机制。

3. 动力学性质:使用第一性原理动力学方法,模拟硅基负极材料的嵌锂过程。通过计算反应速率常数、嵌锂反应的动力学路径和活化能等,可以预测材料的嵌锂性能和开发高性能的硅基负极材料。

4. 电子结构:分析硅基负极材料的电子结构和能带特性,在不同嵌锂态下计算电子能级、带隙、电子迁移性和电子密度等。这可以揭示材料在嵌锂过程中电荷转移和电子传输的机制,从而指导材料设计和优化。

需注意的是,第一性原理研究需要兼顾理论计算和实验验证,以获得更全面和可靠的结论。此外,研究考虑不同的硅基负极材料和嵌锂机制,以提高硅基负极材料的性能和稳定性,在实际应用中实现其广泛应用。

硅基锂电池负极材料

硅基锂电池负极材料

硅基锂电池负极材料

硅基锂电池负极材料是一种具有优异性能的锂电池负极材料,其特点如下:

高能量密度:硅基负极材料具有极高的理论容量,可达4000mAh/g,远高于石墨负极的372mAh/g。这使得硅基锂电池具有更高的能量密度,有助于提升电池的续航能力。

优秀的锂离子电导率:硅基负极材料具有较高的锂离子电导率,有利于提高电池的充放电效率。

良好的倍率性能:硅基负极材料能够适应大电流充放电,具有良好的倍率性能,可有效降低电池的内阻,提高电池的充放电效率。

良好的循环寿命:硅基负极材料具有较长的循环寿命,可保证电池在使用过程中的性能稳定。

环保:硅基负极材料在生产过程中不产生有害物质,对环境友好。

然而,硅基锂电池负极材料也存在一些挑战,如体积膨胀、充放电过程中锂枝晶的形成以及首次充放电效率较低等问题。为解决这些问题,科研人员正在积极研究新型的硅基锂电池负极材料,如纳米硅基材料、硅碳复合材料等。

总的来说,硅基锂电池负极材料是一种具有很大潜力的电池材料,未来有望在电动汽车、储能等领域得到广泛应用。

硅基锂离子电池负极材料的研究进展

硅基锂离子电池负极材料的研究进展

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硅基锂离子电池负极材料的研究进展

文/张梓涵

摘要:硅基材料理论比容量高达4200mAh/g,是锂离子电池负极材料中理论比容量最高的研究体系。又因其具有低嵌锂电位、高能量密度,硅基材料成为了近些年来被广泛研究的对象,有望替代碳负极材料成为新一代锂离子电池负极材料的选择之一。但同时在电化学循环过程中,锂离子的嵌入和脱出会使材料体积发生巨大的体积膨胀(300%以上),使材料逐渐粉化,导致电极活性物质与集流体失去接触,并且伴随着结构的破坏,暴露出的硅表面不断形成新的SEI膜,加剧了硅的容量衰减,因而导致电池循环性能的恶化。本文介绍了硅作为锂离子电池负极材料的相关储能以及失效机理,重点综述了近几年来针对硅基负极材料出现的问题所进行的改性研究,涵盖硅复合材料的制备、性能与不同维度的结构设计等等,并对硅基负极材料在未来领域的应用做出了展望。

关键词:硅基负极材料;锂离子电池1 硅基负极材料工作原理及挑战

在现今各种储能电池技术中,锂离子电池具有能量密度高、工作电压高(3.6v 左右)、使用寿命长、无记忆效应、快速可逆充放电、高库伦效率、环境友好(无铅、浓硫酸以及重金属污染物)、政府政策支持等优势,这使其在众多储能系统中脱颖而出,并已在小型电子产品如手机,笔记本电脑及数码相机等中得到广泛应用。随着科技的进步和需求的增长, 锂离子电池从电子终端设备走向电动汽车和储能技术领域已经成为必然。这就意味着电子设备对能量密度的需求随之提高,所以提高锂离子电池的能量密度自然成为了重中之重。

锂离子电池负极主要材料

锂离子电池负极主要材料

锂离子电池负极主要材料

1. 介绍

锂离子电池是目前应用非常广泛的一种电池类型,其在电子设备、电动车辆等领域中起到重要作用。负极是锂离子电池的重要组成部分,其主要材料的选择对电池性能具有关键影响。本文将详细探讨锂离子电池负极主要材料的种类和特点。

2. 石墨负极

石墨是目前最常用的锂离子电池负极材料之一。其优点如下: - 价格相对较低,

具有较高的成本效益; - 具有较高的放电容量和长寿命; - 具有较高的导电性和循环稳定性。

然而,石墨负极也存在一些缺点,如容量短缺、温度敏感等。因此,人们一直在寻求替代材料来改善锂离子电池负极的性能。

3. 硅负极

硅是一种有前途的替代材料,用于锂离子电池负极。相对于石墨,硅具有更高的理论容量,因此可以实现更高的能量密度。然而,硅负极也存在一些挑战要克服,如体积膨胀、容量衰减等。目前,人们通过合成纳米结构、纳米复合材料等方法来改善硅负极的性能。

4. 锂金属负极

除了石墨和硅,锂金属也是一种常用的锂离子电池负极材料。锂金属具有非常高的理论容量和较低的电荷传输电阻,因此可以实现更高的能量密度和更低的内阻。然而,锂金属负极容易与电解液中的成分发生反应,导致电池性能下降和安全性问题。因此,在实际应用中,锂金属负极还需要进一步研究和改进。

5. 磷酸铁锂(LFP)负极

磷酸铁锂是一种具有高安全性和较长寿命的锂离子电池负极材料。相对于其他材料,磷酸铁锂负极的放电电压平稳、容量稳定,适用于高功率应用。然而,由于其较低的容量和导电性能,磷酸铁锂负极在能量密度方面相对较低。

6. 其他材料

锂电池硅负极材料的设计和应用

锂电池硅负极材料的设计和应用

锂电池硅负极材料的设计和应用随着生活水平的提高,电子产品已经成为人们生活不可或缺的

一部分。而随之而来的需要更加先进的电池技术来支撑这些产品

的复杂功能,而锂电池作为随着时代发展而来的全新电池技术,

已经成为了各种电子产品的主要来源。其中,锂电池的硅负极材

料的研究和应用,已经成为了电子产业的热点之一。

首先,硅负极材料可以提高锂离子电池的能量密度和容量。由

于硅具有高的比表面积和高的容量,硅负极材料可以相对于传统

的碳负极材料在同等情况下提供更高的能量密度和容量。同时,

硅还具有良好的导电性和高的化学稳定性,这也使得硅负极材料

成为了锂离子电池中一个非常重要的领域。

其次,硅负极材料的设计和应用需要通过多种手段来实现。在

一定程度上,硅负极材料的设计和应用需要根据不同的应用场景

来进行相应的调整。首先,对于锂离子电池中硅负极材料的设计

来说,通常采用一系列的研究和实验手段来获得不同性能的材料。例如,采用热处理的方法可以改善硅负极材料的电化学性能,而

金属掺杂的方法则可以提高硅负极材料的储能性能。此外,通过

对硅负极材料进行纳米化改性也可以提高硅负极材料的电化学性能。

最后,硅负极材料的研究和应用为电子产业带来了巨大的商业价值。目前,锂电池产业已经成为了电子产业中最为重要的一个领域,而硅负极材料的研究和应用也成为了锂电池产业中一个非常重要的方向。通过硅负极材料的研究和应用,可以实现锂离子电池在能量密度、安全性、循环寿命等各种方面的提升,这也将直接推动电子产业的发展。

总之,硅负极材料的设计和应用已经成为了电子产业一个非常重要的领域,通过对硅负极材料的研究和开发,可以实现电子产品在安全性、性能等多种方面的提升,这也将具有较高的商业价值。当然,在使用硅负极材料的过程中,还需要关注其与正极材料之间的匹配关系,在这个基础上寻找出一个适合于不同应用场景的硅负极材料的设计方案,从而实现在电子产业中的更进一步发展。

锂离子电池中的硅基负极材料

锂离子电池中的硅基负极材料

锂离子电池中的硅基负极材料

一.2017锂电池5大趋势前瞻

①政策扶持及监管趋稳,行业准入门槛抬升;

②动力电池产业淘汰加速,新格局将在2017年开始重塑;

③电池企业与整车厂合作将不断升级;

④资本驱动力愈显,兼并购及IPO大潮延续;

⑤四大材料价格趋稳,新材料产业化应用加速;

二.硅材料在锂电池的应用

硅材料在锂离子电池中的应用,主要涉及两方面,一是在负极材料中加入纳米硅,形成硅碳负极,二是在电解液中加入有机硅化合物,改善电解液的性质。

(一)纳米硅:锂电负极材料的重要成员

纳米硅,指的是直径小于5纳米的晶体硅颗粒,是一种重要的非金属无定形材料。纳米硅粉具有纯度高、粒径小、分布均匀、比表面积大、高表面活性、松装密度低等特点,且无毒、无味。

纳米硅的应用领域广泛:

①与石墨材料组成硅碳复合材料,作为锂离子电池的负极材料,大幅提高锂离子电池的容量;

②用于制造耐高温涂层和耐火材料;

③与金刚石高压下混合形成碳化硅-金刚石复合材料,用做切削刀具;

④可与有机物反应,作为有机硅高分子材料的原料;

⑤金属硅通过提纯制取多晶硅;

⑥半导体微电子封装材料;

⑦金属表面处理。

(二)有机硅:锂电电解液的功能添加剂

有机硅,是一类人工合成的,结构上以硅原子和氧原子为主链的一种高分子聚合物。由于构成主链的硅-氧结构具有较强的化学键结,因此有机硅高聚物的分子比一般有机高聚物对热、氧稳定得多。有机硅独特的结构,使其兼备了无机材料与有机材料的性能,具有表面张力低、粘温系数小、压缩性高、气体渗透性高等基本性质,并具有耐高低温、电气绝缘、耐氧化稳定性、耐候性、难燃、憎水、耐腐蚀、无毒无味以及生理惰性等优异特性,广泛应用于航空航天、电子电气、建筑、运输、化工、纺织、食品、轻工、医疗等行业,其中有机硅主要应用于密封、粘合、润滑、涂层、表面活性、脱模、消泡、抑泡、防水、防潮、惰性填充等。

高工锂电2021硅基负极材料

高工锂电2021硅基负极材料

高工锂电2021硅基负极材料

2021年,高工锂电池领域的硅基负极材料取得了一些重要进展。硅基负极材料因其高比容量和丰富资源而备受关注,然而其在循环

过程中体积膨胀引起的问题一直是制约其商业化应用的关键。针对

这一问题,科研人员在2021年做出了一些突破性的工作。

首先,关于硅基负极材料的设计和合成方面取得了一些重要进展。研究人员通过纳米结构设计、合金化策略以及包覆材料等手段,成功地改善了硅基负极材料的循环稳定性和电化学性能。这些新型

材料的设计和合成为高工锂电池的发展提供了新的思路和可能性。

其次,在表征和测试方面,研究人员也开展了大量工作。采用

原位/原子级表征技术,如透射电子显微镜(TEM)、X射线衍射(XRD)和同步辐射X射线吸收光谱(XAS)等,揭示了硅基负极材

料在充放电过程中的结构演化和电化学行为,为进一步优化材料设

计提供了重要参考。

此外,针对硅基负极材料在高工锂电池中的应用,研究人员也

进行了大量的电化学性能评价和系统集成方面的工作。他们通过构

建硅基负极材料与电解质、正极材料等其他电池组件的协调性,实

现了硅基负极材料在实际电池中的有效应用。

综上所述,2021年在高工锂电池领域的硅基负极材料方面取得了一些重要进展,涉及材料设计合成、表征测试以及电池应用等多个方面。这些进展为未来高容量、高能量密度锂电池的研发和商业化应用奠定了重要基础。

硅碳负极 硅基负极

硅碳负极 硅基负极

硅碳负极硅基负极

硅碳负极和硅基负极是电池领域中常见的两种负极材料。硅碳

负极是指由硅和碳组成的复合材料,而硅基负极是指以硅为主要成

分的材料。这两种材料在锂离子电池和锂硫电池等电化学储能系统

中具有重要的应用价值。

从材料特性来看,硅碳负极具有较高的比容量和较好的循环稳

定性,能够提高电池的能量密度和循环寿命。而硅基负极由于硅具

有较高的比容量,因此具有更高的理论比容量和能量密度,但硅基

负极在循环过程中会发生体积膨胀问题,导致电极材料破裂和电池

性能衰减的问题。

在电池设计和工程应用中,选择适合的负极材料需要综合考虑

材料的比容量、循环寿命、体积变化特性、成本等因素。此外,还

需要考虑材料的制备工艺、与正极材料的匹配性以及电池的安全性

等方面的问题。

总的来说,硅碳负极和硅基负极都是具有潜力的电池负极材料,它们在提高电池能量密度、循环寿命和安全性方面都具有重要意义。

未来随着材料科学和电池工程技术的不断发展,这两种材料有望得到进一步的优化和应用推广。

中国硅基负极材料行业发展形势分析及市场竞争策略报告

中国硅基负极材料行业发展形势分析及市场竞争策略报告

硅基负极材料产业概述

1. 分类与比较

随着中国新能源汽车对续航里程的要求不断提高,对锂电池负极材料的高比容量研究已成为必然趋势。尽管石墨负极的能量密度在过去得到了持续提高,但目前来看,其容量潜力似乎已经接近极限(372mAh/g)。相比之下,硅基负极的理论比容量则达到了更高的水平,高达4200mAh/g,这使得硅基负极在电池领域具有巨大的潜力,因此硅基负极材料将成为未来锂电池负极的重要研究方向。在能量分布密度、续航能力等方面,硅基负极材料具有显著的比较优势,并被市场广泛认为将是下一代负极材料。在当前市场,由于成本、技术和效率等方面的限制,石墨负极材料仍然占据主导地位,其中人造石墨占比超过80%。

硅的能量密度高,但体积膨胀导致企业的循环放大性能较差,因此我们很难实现农业产业化,一般可与以下硅纳米化或氧化硅结合使用,并利用石墨研究复合改性和改进。分为硅碳负极(消耗面积)和氧化硅负极(消耗+功率)。当前商业应用的硅碳负极容量不超过450马赫/克,它利用纳米硅和一种基体材料共同构成前驱体。与此同时,已有的商业应用中,氧化硅阳极的容量在450-500马赫之间,它的前驱体是由纯硅和二氧化硅合成氧化硅构成的,但成本较高。

2. 生产过程

氧化硅作为负极材料是氧化硅负极结构材料的前驱体,可由纯硅和二氧化硅合成,然后经研磨、级配、表面处理、烧结、筛选、退磁等工艺制备。硅基负极材料具有生产工艺难、工艺不规范、技术门槛高的特点。目前国内企业生产的硅基负极材料广泛应用于动力电池和消费电子产品的制造领域,为科技领域提供了重要的技术支持。

锂离子电池负极材料

锂离子电池负极材料

锂离子电池负极材料

锂离子电池作为当前最重要的可充电电池之一,其负极

材料起到了至关重要的作用。负极材料的性能对于锂离子电池的容量、循环寿命和安全性等方面均有直接影响。本文将从锂离子电池的工作原理入手,介绍常见的锂离子电池负极材料,包括石墨、硅基材料、金属锂以及某些新兴材料,并对其优缺点及发展趋势进行探讨。

锂离子电池是一种通过锂离子在正负极之间的迁移来实

现电荷与放电的过程的电池。其中,负极材料接受锂离子的嵌入和脱嵌,扮演着储存、释放锂离子的重要角色。目前,最常用的锂离子电池负极材料是石墨。

石墨作为负极材料的优点在于其充放电性能较为稳定,

具有较高的循环寿命和较低的自放电率。然而,由于石墨的嵌入/脱嵌容量有限,限制了锂离子电池的进一步提升。为了提

高锂离子电池的容量,研究人员开始探索其他材料,如硅基材料。

硅基材料因其较高的理论嵌入容量而备受关注。硅能够

在充放电过程中发生丰富的合成和析出反应,从而存储更多的锂离子。然而,由于硅材料容量膨胀较大,循环过程中易发生结构破坏,导致容量衰减和循环寿命下降。为了解决这个问题,研究人员尝试制备多孔硅材料、碳包覆硅材料等改良硅基材料。

此外,金属锂作为锂离子电池负极材料具有很高的理论

容量和较低的电压平台,因此也备受关注。然而,金属锂的使用受限于其与电解液的反应性,易导致安全隐患。因此,研究

人员正在努力寻找能够缓解金属锂腐蚀问题的新型涂层材料。

除了石墨、硅基材料和金属锂,还有一些新兴的负极材料值得关注。例如,锡和锡化合物作为一种具备较高容量的材料在锂离子电池中得到了广泛的研究,但其循环稳定性和倍率性能仍然待解决。此外,锰氧化物、钒氧化物等也具备一定的应用潜力。

锂离子电池中的硅基负极材料

锂离子电池中的硅基负极材料

锂离子电池中的硅基负极材料

硅负极材料的缺点:

硅负极材料的缺点也相当明显,主要有两大缺点:

①硅在锂离子嵌入脱嵌过程中,会引起Si体积膨胀100%~300%,在材料内部产生较大的内应力,对材料结构造成破坏,电极材料在铜箔上脱落,同时硅表面的SEI膜不断重复形成-破裂-形成,共同降低了电极的导电性和循环稳定性;

②硅为半导体,导电性比石墨差很多,导致锂离子脱嵌过程中不可逆程度大,进一步降低了其首次库伦效率。因而,必须解决硅在充放电过程中产生的体积膨胀和首次充放电效率低的问题。

三.硅在锂电池应用中的失效

当Si与Li形成Li4.4Si结构时,理论比容量可以达到4200mAh/g,当然如此高的容量自然是要付出代价的,充电状态的Si负极体积膨胀可以达到300%,这成为了阻拦在Si负极应用路上最大的障碍。为了克服这一困难人们也做了很多努力,Si纳米颗粒,石墨复合,薄膜电极,SiOx材料等,这些材料在体积膨胀方面都得到了一定的改善。

硅负极的失效很大程度上是由于在硅嵌锂和脱锂的过程中巨大的体积膨胀造成Si颗粒产生裂纹和破裂造成的。为了降低硅负极的体积膨胀,人们开发了SiOx材料,相比于纯Si材料,其体积膨胀明显降低,其与C复合材料是一种性能较好的硅负极材料,也是目前实际应

用较多的一种硅材料,但是该材料在实际使用中仍然存在硅负极失效的问题,研究发现失效与Li+嵌入速度和电解液种类,更为关键的是与Si负极的微观结构有密切的关系。

实际是我们所说的SiO并不是纯的SiO而是Si和Si的多种氧化物的复合物。生产中SiO是利用Si和SiO2在真空中高温反应而成,但是SiO在热力学上是不稳定的,在1000-1400℃下会发生歧化反应,生成Si和Si2O3,STEM观察也发现无定形SiOx中非均匀的分布着一些无定形纳米Si。

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硅基锂离子电池负极材料

硅是目前已知比容量(4200mAh/g)最高的锂离子电池负极材料,但由于其巨大的体积效应(>300%),硅电极材料在充放电过程中会粉化而从集流体上剥落,使得活性物质与活性物质、活性物质与集流体之间失去电接触,同时不断形成新的固相电解质层SEI,最终导致电化学性能的恶化。近年来,研究者们做了大量的研究和探索,尝试解决这些问题并取得了一定的成效,下面就由小编带着大家看看这一领域的研究进展,并提出进一步的研究方向和应用前景。

硅的脱嵌锂机理和容量衰减机制

硅不具有石墨基材料的层状结构,其储锂机制和其他金属一样,是通过与锂离子的合金化和去合金化进行的,其充放电电极反应可以写作下式:

Si+xLi++xe-LiXSi

图1硅基锂离子电池原理图:(a)充电;(b)放电

在与锂离子发生合金与去合金化过程中,硅的结构会经历一系列的变化,而硅锂合金的结构转变和稳定性直接关系到电子的输送。

根据硅的脱嵌锂机理,我们可以把硅的容量衰减机制归纳如下:(1)在首次放电过程中,随着电压的下降,首先形成嵌锂硅与未嵌锂晶态硅两相共存的核壳结构。随着嵌锂深度的增加,锂离子与内部晶体硅反应生成硅锂合金,最终以Li15Si4的合金形式存在。这一过程中相比于原始状态硅体积变大约3倍,巨大的体积效应导致硅电极的结构破坏,活性物质与集流体'活性物质与活性物质之间失去电接触,锂离子的脱嵌过程不能顺利进行,造成巨大的不可逆容量。(2)巨大的体积效应还会影响到SEI的形成,随着脱嵌锂过程的进行,硅表面的SEI会随着体积膨胀而破裂再形成,使得SEI越来越厚。由于SEI的形成会消耗锂离子,因而造成了较大的不可逆容量。同时SEI较差的导电性还会使得电极的阻抗随着充放电过程不断增大,阻碍集流体与活性物质的电接触,增加了锂离子的扩散距离,阻碍锂离子的顺利脱嵌,造成容量的快速衰减。同时较厚的SEI还会造成较大的机械应力,对电极结构造成进一步破坏。(3)不稳定的SEI层还会使得硅及硅锂合金与电解液直接接触而损耗,造成容量损失。

硅材料的选择与结构设计

1.无定型硅和硅的氧化物

(1)无定型硅

无定形硅在低电位下拥有较高的容量,作为锂离子电池负极材料"相比于石墨类电极材料安全性能更高。但无定形硅材料只能在有限程度上缓解颗粒的破碎和粉化,其循环稳定性仍不能满足作为高容量电池负极材料的要求。

(2)硅的氧化物

作为锂离子电池负极材料,SiO具有较高的理论比容量(1200mAh/g以上)、良好的循环性能以及较低的脱嵌锂电位,因此也是一种极具潜力的高容量锂离子电池负极材料。但氧化硅含氧量的不同也会影响其稳定性和可逆容量:随着氧化硅中氧的提高,循环性能提高,但可逆容量减小。

除此之外,硅氧化物作为锂离子电池负极材料还存在一些问题:由于首次嵌锂过程中Li2O和锂硅酸盐形成过程是不可逆的,使得首次库仑效率很低;同时Li2O和锂硅酸盐导电性差,使得电化学动力学性能较差,因而其倍率性能差;相比于单质硅,硅氧化物作为负极材料的循环稳定性更好,但是随着循环次数继续增加,其稳定性仍然很差。

2.低维硅材料

低维度的硅材料在同质量下拥有更大的表面积,利于材料与集流体和电解液的充分接触,减少由于锂离子不均匀扩散造成的应力和应变,提高材料的屈服强度和抗粉化能力,使得电极能够承受更大的应力和形变而不粉碎,进而获得更高的可逆容量和更好的循环稳定性。同时,较大的比表面积能承受更高的单位面积电流密度,因此低维硅材料的倍率性能也更好。

(1)硅纳米颗粒

相比于微米硅,使用纳米粒径硅的电极材料,其电化学性能无论是首次充放电比容量还是循环容量,都有明显的改善。

尽管纳米硅颗粒相对于微米硅颗粒有着更好的电化学性质,但当尺寸降至100nm以下时,硅活性颗粒在充放电过程中很容易发生团聚,而加快容量的衰减,且较大的比表面使得硅纳米粒子与电解液发生更多的接触,形成更多的SEI所以其电化学性能没有得到根本的改善。因此纳米硅经常与其他材料(如炭材料)复合用于锂离子电池负极材料。

(2)硅薄膜

在硅薄膜的脱嵌锂过程中,锂离子倾向于沿着垂直于薄膜的方向进行,因而硅薄膜的体积膨胀也主要沿着法线方向进行。相比于块状硅,使用硅薄膜可以有效抑制硅的体积效应。不同于其他形态的硅,薄膜硅不需要黏结剂,可作为电极直接加入锂离子电池中进行测试。硅薄膜的厚度对电极材料的电化学性能影响很大,随着厚度的增加,锂离子的脱嵌过程受到抑制。相比于微米级的硅薄膜,纳米级的硅薄膜负极材料表现出了更好的电化学性能。

(3)硅纳米线及纳米管

目前,已报道的能大量合成硅纳米线的方法主要包括激光烧蚀法、化学气相沉积法、热蒸发法和硅基底直接生长法等。

硅纳米管由于其特有的中空结构,相比于硅纳米线有着更好的电化学性能。硅纳米线/纳米管相比于硅颗粒,在脱嵌锂过程中横向体积效应不明显,而且不会像纳米硅颗粒一样发生粉碎失去电接触,因而循环稳定性更好。由于直径小,脱嵌锂更快更彻底,因而可逆比容量也很高。硅纳米管内外部的较大自由表面可以很好地适应径向的体积膨胀,在充放电过程中形成更稳定的SEI,使得材料呈现出较高的库仑效率。

3.多孔硅和中空结构硅

(1)多孔结构硅

合适的孔结构不仅能够促进锂离子在材料中快速脱嵌,提高材料的倍率性能,同时还能够缓冲电极在充放电过程中的体积效应,从而提高循环稳定性。在多孔硅材料的制备中,

加入炭材料可以改善硅的导电性能并维持电极结构,进一步提高材料的电化学性能。制备多孔结构硅的常用方法有模板法、刻蚀法和镁热还原法。

近年来,镁热还原氧化硅制备硅基材料的方法引起了研究者的广泛关注。除了用球形氧化硅作为前驱体外,氧化硅分子筛由于自身为多孔结构,因而是一种常用来制备多孔硅材料的方法。常用的氧化硅前驱体主要有SBA-15、MCM-41等。由于硅的导电性差,在进行镁热还原后往往还会在多孔硅的表面包覆一层无定形碳。

(2)空心结构硅

空心结构是另外一种有效改善硅基材料电化学性能的途经,目前制备中空硅的方法主要为模板法。尽管中空硅的电化学性能优异,但是目前其制备成本仍然很高,而且同样存在着导电性较差等问题。通过设计蛋黄蛋壳(yolk-shell)结构并控制蛋黄与蛋壳之间的空间大小,在有效缓冲硅体积膨胀的同时,作为蛋壳的碳还可以提高材料的导电性,因此具有蛋黄蛋壳结构的碳硅复合材料的循环稳定性更好,可逆容量也更高。

硅基复合材料的制备

1.硅金属复合材料

将金属与硅复合,金属可以起到一定的支撑作用,在锂离子的嵌入脱出过程中阻止硅体积膨胀,降低粉化程度。金属与硅形成合金后,嵌锂的自由能更低,进而使嵌锂过程更容易。同时金属优异的导电性,可提高硅合金材料的动力学性能。因而金属与硅复合可以有效改善硅基复合材料的电化学性能。

Si-活性金属虽然比容量较高,但是由于活性金属本身也会出现粉化现象,因而循环性能差。而Si-非活性金属复合材料中非活性金属是惰性相,因而会大大降低硅材料的可逆容量,但是稳定性相应会略有提高。而当把Si与活性金属以及非活性金属一起混合形成复合物时,利用协同效应,就可以制备得到稳定性好且容量高的硅基电极材料。

2.硅炭复合材料

炭材料作为锂离子电池负极材料在充放电过程中体积变化小,具有良好的循环稳定性能和优异的导电性,因此常被用来与硅进行复合。在炭硅复合负极材料中,根据炭材料的种类可以将其分为两类:硅与传统炭材料和硅与新型炭材料的复合。其中传统炭材料主要包括石墨、中间相微球、炭黑和无定形碳。新型炭材料主要包括碳纳米管、碳纳米线、碳凝胶和石墨烯等。

(1)硅石墨/中间相炭微球复合材料

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