催化光度法测定塑料制品中微量邻苯二甲酸二辛酯(精)

在 5. 0 mL 具 塞 刻 度 管 中 依 次 加 入 350 μL 33. 44mg·L－1的固绿水溶液，550 μL 0. 4 mol·L－1 的 HCl 水溶液，250 μL 16. 7 mg·L－1 的溴酸钾水 溶液，适量的邻苯二甲酸二辛酯标准工作液，用石 英亚沸二次蒸馏水定容至 3. 0 mL 盖好并摇匀，将
第2期
凌绍明，等： 催化光度法测定塑料制品中微量邻苯二甲酸二辛酯
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剂还严重地 扰 乱 生 物 体 内 分 泌 系 统 功 能，对 人 体 产生危害［2］。DOP 分子与塑树脂高分子之间仅有 氢键及范德华力，无共价化学键，其在基质内保留 原有的化学性质。因此，PVC 塑料中的 DOP 极易 溶出，造成环境污染。目前，DOP 的测定方法主要 有分光光度法［3］、荧光法［4］、气相色谱法［5，6］、液相 色谱法［7］、气相 色 谱-质 谱 联 用 法［8，9］ 和 液 相 色 谱质谱联用法［10］等。色谱法测定 DOP 具有选择性 好、灵敏度高 等 优 点，但 操 作 较 为 复 杂、检 测 成 本 高。光度法 操 作 简 便、灵 敏 度 较 高、检 测 成 本 低， 在分析领 域 得 到 广 泛 应 用［11，12］。 研 究 发 现，在 盐 酸介质中，DOP 对溴酸钾氧化固绿具有催化作用， 据此建立了一种光度法测定塑料制品中微量 DOP 的含量。
其置于温度恒定在 52℃ 的水浴锅中反应 6 min，用 自来水冷却 5 min，在 L6S 型紫外可见光分光光度 计上，测定 625 nm 处的吸光度，同时测定试剂空 白的吸光度 Ab，计算 ΔA = Ab －A 值。
2 结果与讨论
2. 1 吸收光谱图 固绿水溶液在 428nm 和 625 nm 处有吸收，其
Abstract： In an hydrochloric acid solution，dioctyl phthalate can catalyze the reaction between potassium bromate and fast green． Based on this，A new catalytic photometric method was developed to measure trace dioctyl phthalate in plastics．Some factors such as the amount of potassium bromate，fast green are optimized．Under selected experimental conditions，With dioctyl phthalate concentration increases，the systems absorption value decreased．A linear response of dioctyl phthalate is obtained over the range from 2. 13× 10－2 ～ 1. 17mg·L－1 ，The linear regression equation is（ △A） 625nm = 0. 1515ρ+0. 0535，the correlation coefficient（ Ｒ2 ） is 0. 9909，and with a limit of detect（ LOD） of 1. 7×10－3 mg·L－1 ．The proposed procedure was applied to determine the amount of dioctyl phthalate in plastics．The determination results are consistent with the results of fluorescence method［4］ . The recovery range was 95. 6% ～ 105. 0%，ＲSD was 1. 7% ～ 2. 8%.
2. 2 实验条件的优化 2. 2. 1 盐酸用量的影响 溴酸钾氧化固绿的反 应需要在酸 性 条 件 下 才 能 顺 利 进 行，因 此 酸 的 用 量对体系有影响。实验采用单变量变换法考察盐 酸用量对体系的影响。结果表明： 随着盐酸用量 的增加，体 系 的 ΔA 值 逐 渐 增 大，当 盐 酸 用 量 为 550 μL 时，体系有最大 ΔA 值。盐酸用量大于 550 μL 时，体系的 ΔA 值逐渐减小，这可能是酸性增加 使体系的空白值减小所致。故实验选择盐酸用量 为 550 μL。
图 2 溴酸钾用量的影响 Fig．2 The influence of the dose of Potassium bromated on ΔA
ρ（ FG） ： 3. 90 μg·mL－1； C（ HCl） ： 0. 07mol·L－1； ρ（ DOP） ： 0. 64 mg·L－1
由图 4 可知，溴酸钾用量对体系影响明显，随 着溴酸钾用量的增加，体系的 ΔA 值逐渐增大，溴 酸钾用量为 250 μL 时，体系 ΔA 值有最大值。溴 酸钾用量在 250 μL 以后，随着溴酸钾 用 量 的 增 加，ΔA 值逐渐减小。这可能是溴酸钾用量过大， 使空白值减小所致。故实验选取溴酸钾的最佳用 量为 250 μL。 2. 2. 4 反应时间的影响 反应时间对溴酸钾氧 化固绿的反应影响明显。实验采用单变量变换法 对反应时间进行考察，实验结果见图 3。
1 实验部分
1. 1 实验仪器与实验试剂 UV—2700 型紫外可见分光光度计（ 日本岛津
公司） ； L6S 型紫外可见光分光光度计（ 上海仪表 电分析仪器有限公司） ； HH—S2 数显恒温水浴锅 （ 江苏金坛市医疗仪器厂） ； SQP 电子天平（ 赛多利 斯科技仪器（ 北京） 有限公司） 。
1280 mg·L－1邻苯二甲酸二辛酯标准储备溶 液： 用电子分析天平准确称取 0. 1293g 邻苯二甲 酸二辛酯（ 分析纯，含量 99%，国药集团化学试剂 有限公司） 于 100 mL 烧杯中，加入适量无水乙醇 使邻苯二甲 酸 二 辛 酯 完 全 溶 解，接 着 将 其 全 部 转 移到 100mL 容量瓶中定容至刻度，于 4℃ 冰箱保 存，使用时只需将标准储备溶液逐级稀释至 12. 8 mg·L－1； 33. 44mg · L－1 的 固 绿 （ FG） 水 溶 液 （ 固 绿，分析纯，国药集团化学试剂有限公司） ； 0. 4 mol ·L－1盐酸水溶液（ 盐酸，分析纯，西陇化工股份有 限公司） ； 16. 7 mg·L－1 溴酸钾水溶液（ 溴酸钾，分 析纯，国药集团化学试剂有限公司） 。实验用水为 石英亚沸二次蒸馏水。 1. 2 实验方法
线电缆的 绝 缘 等。 此 外，还 可 用 于 非 脂 肪 性 食 品 包装材料、纤维素树脂和合成橡胶中［1］。20 世纪 80 年代美国国家环境保护机构科学研究所通过实 验证明邻苯二甲酸酯类特别是 DOP 可以引发动 物肝组织病 变 和 癌 变，进 一 步 研 究 指 出 这 类 增 塑
收稿日期： 2016-05-19； 修回日期： 2016-08-10 基金项目： 桂西区域生态环境分析和污染控制广西高校重点实验室资助 联系人简介： 凌绍明（ 1963-） ，男，教授，主要从事光谱分析研究。E-mail： lingshaoming@ sohu．com
第 29 卷第 2 期 2017 年 2 月
化学研究与应用
Chem化ica学l Ｒe研sear究ch a与nd A应ppl用ication
文章编号： 1004-1656（ 2017） 02-0256-04
Vol．29，No．2
Feb．第，202197 卷
催化光度法测定塑料制品中微量邻苯二甲酸二辛酯
凌绍明* ，欧阳辉祥，陈盛余，谢宇奇
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2. 2. 2 固绿用量的影响 实验采用单变量变换 法考察固绿用量的影响。结果表明： 随着固绿用 量的增加，ΔA 值呈现先上升后下降的走势，当固 绿用量为 350 μL 时 ΔA 值达到最大值。当固绿用 量大于 350 μL 时，ΔA 值逐渐减小。所以本实验 选择固绿的最佳用量用为 350 μL。 2. 2. 3 溴酸钾用量的影响 实验考察了溴酸钾 用量对氧化反应体系的影响，实验结果见图 2。
中 625 nm 处 吸 收 最 强。实 验 发 现： 在 硫 酸 介 质 中，溴酸钾 氧 化 固 绿 的 反 应 很 不 明 显，当 有 微 量 DOP 存在时，氧化反应变得较为明显，625nm 处的 吸收值变小； 随着 DOP 浓度的增大，428nm 处的吸 光度随着 DOP 浓度增大而略有增加并且发生红 移，625 nm 处的吸收值逐渐降低，并且吸光度变化 量与 DOP 浓度有良好的线性关系，据此建立了催 化光度法测定 DOP 的含量。实验选择测定波长 为 625 nm。
Catalytic photometry det phthalate in plastics
LING Shao-ming* ，OUYANG Hui-xiang，CHEN Sheng-yu，XIE Yu-qi，
（ Baise University，College of Chemistry and Environment Engineering，Baise 533099，China）
（ 百色学院化学与环境工程学院，广西 百色 533099）
摘要： 在盐酸介质中，邻苯二甲酸二辛酯对溴酸钾氧化固绿具有催化作用，据此建立了一种用催化光度法测定 塑料制品中微量邻苯二甲酸二辛酯的方法。研究了溴酸钾和固绿用量等因素对体系的影响，优化了试验条 件。在最佳实验条件下，随着邻苯二甲酸二辛酯浓度增大，体系吸收值线性降低，邻苯二甲酸二辛酯的质量浓 度在 2. 13×10－2 ～ 1. 17mg·L－1 范围内与（ △A） 625nm 值有良好的线性关系，其线性回归方程式为（ △A） 625nm = 0. 1515ρ+0. 0535，相关系数（ Ｒ2 ） 为 0. 9909，检出限为 1. 7×10－3 mg·L－1 。将本法应用于白色塑料袋中邻苯二 甲酸二辛酯的测定，测定结果与荧光法的测定结果相符［4］，测定结果的 ＲSD 在 1. 7% ～ 2. 8% 之间，回收率在 95. 6% ～ 105. 0%之间。 关键词： 邻苯二甲酸二辛酯； 催化光度法； 固绿； 溴酸钾 中图分类号： O657．32 文献标志码： A