填空问答

填空1. 6050根据碰撞理论，反应速率随温度而升高，主要原因是_[答] 活化分子比例增加 或 有效碰撞分数增加 或 相对平动能在连心线上分量大于EC 的碰撞增多。

2. 6053对于化学反应典型的活化能值E a =100 kJ ·mol -1>>RT /2，根据硬球碰撞理论，双分子 反应有效碰撞率在298 K 时为__3×10-18_，1000 K 时为_6×10-6_。

3.6212 333 K 时，在硝基苯水溶液中：CH 3I N(CH 3)2N (CH )3++-I 3反应熵变∆r S m = -155.2 J ·K -1·mol -1，而活化熵变为m S ≠∆$= -151.2 J ·K -1·mol -1，该实验结果表明活化络合物的结构_与产物相近，但更松散。

4. 6213根据过渡态理论，速率常数若写成k =A exp(－E a /RT )，则对于n 分子理想气体反应，其指前因子应子()1B m e exp n n k T S c h R -≠⎛⎫∆⎛⎫ ⎪ ⎪ ⎪⎝⎭⎝⎭$ 。

5. 6051化学反应的简单碰撞理论中能发生化学反应的判据有两个，即__在连心线方向上的相对平动能超过临界能；碰撞的方向必须一致。

6. 6171 两个反应有相同的反应级数和活化能，然其活化熵差为50 J ·K -1·mol -1，则两反应在任何温度下的速率常数比为 ___ exp(50/8.314) =409________________。

7. 6211 实验证明，在水溶液中甲酸甲酯、乙酸甲酯的水解反应活化能相近，但速率常数相差甚远，造成这一差别的原因主要是_______活化熵的差别_。

8.6174 A+B → (A -B)≠→产物，设A 原子数为n ，B 原子数为m ，则计算速率常数时非线性活化络合体Q ≠之自由度数平动为__3___，转动为___3_____，振动为3(n +m )-7。

9. (6038) Br 的复合反应 Br+Br →Br 2*，Br 2*+M →Br 2+M ，作为第三体的M ，复杂分子较简单分子更有效 ，因为__复杂分子具有更多的振动自由度， 转移能量更有效_。

10. 5210 O 3分解反应为 2O 3─→3O 2 ，在一定温度下, 2.0 dm 3容器中反应。

实验测出O 3每秒消耗1.50×10-2 mol, 则反应速率为__ 0.75×10-2mol ·dm -3·s -1氧的生成速率为___2.25×10-2mol ·dm -3·s -1, d ξ /d t 为__1.50×10-2 mol ·dm -3·s -1.11. 6353若增加离子强度，对下列反应的速率常数的影响是：(A) [Co(NH 3)5Br]2++ Hg 2+ _ 增加 _(B) CH 3COOC 2H 5+ OH - __不变____(C) Fe 2++ [Co(C 2O 4)3]3- ___减少__(D) CH 3Br + 2H 2O __不变____12. 5314某一级反应在 35 min 内反应 30%，则其速率常数为 k = 1/t ln(c 0/c ) = 1.7×10-4s -1 ，在 5 h 后，此反应物反应掉 _ ln 1/(1-x ) = kt x = 0.95 = 95% 。

13. (6389) 反应H 2O 2+2H ++2Br -→2H 2O+Br 2，随离子强度的增加，反应速率__减少，若要改变反应速率25%，则离子强度应为__ I =1.51×10-2 mol ·kg -1.14. 6366 2H 2O 2(aq) →2H 2０(l)＋O 2(g)被I -催化，已知E a (cat)＝56.5 kJ ·mol -1，E a (uncat)=75.3 kJ ·mol -1， 则k (I -)／k (uncat)＝1975k (I -)/k (uncat) =exp{[E (uncat)-E (I -)]/RT }(T =298 K)15. 5657 经验规则“温度每增加 10 K, 反应速率增加 2 倍”。

在T 1＝298 K 和T 2＝ 308K 时，符合这规则的活化能值 E a ＝___52.9 kJ ·mol -1___。

16. 5659 正反应是放热的对峙反应在一定转化率 x 时，存在一最宜温度, 此时反应速率r 与温度 T 的关系 (∂r /∂T )x ＝____0_________。

17. 5675 阿仑尼乌斯公式k ＝A exp(－E a ／RT )中的E a ，称之为 实验活化能,E a 是一个与 T 无关 常数。

18. 545 丁二烯的液相聚合反应, 实验已确定对丁二烯为一级, 并测得在323 K 时，其速率常数为3.300×10-2 min -1, 当丁二烯的转化率为80%时, 反应时间为_t = (1/k ) ln(c 0/c ) = 48.78 min 。

19. 5237 三分子反应 2NO +O 2──→ 2NO 2 的指前因子为109 cm 6·mol -2·s -1 ， 可换算为_____103dm 6·mol -2·s -1______2.76×10-39cm 6·s -120. 5433 N 2O 5分解反应 2N 2O 5 ──→ 4NO 2+O 2 在T , p 一定时, 测得 d[O 2]/d t =(1.5×10-4 s -1)[N 2O 5], 反应单向进行基本能完全, 则该反应的半寿期t 1/2 = __ t 1/2 =0.693/ k =2310 s __ s 。

21. 6393 水溶液中至今发现最快的化学反应是__ H ++OH －→H 2O __，正反应速率常数的数量级（以 mol -1·dm 3·s -1为量纲）约为___1011_，其主要原因为_H +,OH －是水溶液中迁移速率（或离子淌度）最大的离子。

22. 5454 某一级反应, 反应物质的1%发生变化需要1 s, 要使反应物质的99%发生变化，需要时间为t = 455 s 。

23. 6365 水溶液中过氧化氢催化分解反应历程为： H 2O 2(aq)＋I -(aq)k 1H 2０(l)＋IO -(aq) H 2O 2(aq)＋IO -(aq)k 2H 2O(l)＋O 2(g)＋I -(aq) 当k 2>>k 1时，该反应的速率方程为__ r =k 1[H 2O 2][I -]_。

24. 5315 一级反应半衰期与反应物起始浓度关系 与初始浓度无关 在一定温度下，某化学反应的平衡转化率为 33.3%，在相同反应条件下，当有催化剂存在时，其反应的平衡转化率 等于 33.3% 。

25. 5717 某反应的表观活化能为 50ｋJ ·mol -1，在 300 K 下，测其速率常数，若要求 k的测定误差在 1.5% 以内，则恒温槽的控温精度为 0.2 K ，因为 d T = RT 2/E a × d k / k 。

26. 5431 采用32P 标记的五氯化磷 t 1/2 为14.3 d, 经_143 dt = - t N t N 1202/ln[()/]ln __d 后, 放射性衰变到起始值的1/1000。

27. 5432 60 Co 广泛用于癌症治疗, 其半衰期为5.26 a (年), 则其蜕变速率常数为： k =0.1318 a -1, 某医院购得该同位素20 mg, 10 a 后剩余 __ lg x 20=- kt 23030693102303526....=-⨯⨯ =-0.57 x =5.4 mg mg 。

28. 5208 有一反应 mA → nB 是一简单反应，其动力学方程为 -d c A / d t = kc A m ，c A 的单位为 mol ·dm -3，时间单位为 s ，则：(1) k 的单位为 ___ mol 1- m ·dm 3( m -1)·s -1________(2)以d c B /d t 表达的反应速率方程和题中给的速率方程关系为B A A A 1d 1d 'd d m m c c k c k c n t m t m=-==29. 6390 反应[Co(NH3)5Br]2+[Co(NH3)5NO2]2++Br-，随离子强度的增加反应速率_减少_，若要改变反应速率25%，离子强度应为I=3.77×10-3 mol·kg-1。

30.6392 溶剂对溶液反应速率的影响主要表现为_解离作用介电效应传能作用参与反应溶剂化作用。

31. 6364 今测定了过硫酸离子与碘离子在不同离子强度下的反应速率常数，现取其中二点，数据如下：I/10-3mol·dm-3 2.45 12.45k/dm3·mol-1·s-1 1.05 1.39则Z A，Z B值为_2。

[A=0.51(mol·dm-3)-12]据lg k =lg k0+1.02Z A Z B I/mol dm-3⋅-)] =0.122/[1.02×(0.1116-0.0495)]Z A Z B=[lg(k2/k1)]/[1.02(I I21=1.93≈232. 6421 弛豫方法是测量快速反应动力学参数的现代化方法，若最大微扰时间为∆0，则弛豫时间是_∆=∆0/e _所需的时间，由此可以将n>1级反应速率方程简化为__一__级动力学方程处理。

33. 6391 溶液中非离子间的扩散控制反应速率与溶剂粘度系数的关系为__________ k∝η-1(速率与粘度系数成反比)，已知η(乙醇)>η(水)，则同一反应在两种不同溶剂中的速率大小关系应为__ k W>k E或r(水)>r(乙醇)__ _。

34. 6036 双分子反应，当E a≥100 kJ·mol-1，298 K时有效碰撞率为_ 2.96×10-18__，1000 K时为_ 5.97×10-6。

计算公式为exp(E c/RT) 因为E a>>RT，所以E c≈E a35. 6260 由实验测得绘制的通量-速度-角度分布图，对于反应K+ICH3→KI+CH3，可得散射示意图为K ICH3由此可知：(1) 该反应属____向后_散射；(2) 过渡态的构型为____直线型__；(3) 过渡态的寿命是短的。