拉曼光谱-PPT(精)

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第八讲分子振动光谱之拉曼Raman.PPT

第八讲分子振动光谱之拉曼Raman.PPT
4)对于极化率很低的硅酸盐矿物,拉曼效应很弱, 因而限制了拉曼光谱在此类矿物上的应用。
(五)拉曼光谱图常规分析方法
➢ 凡不引起分子偶极矩改变的振动是非红外活
性的振动,不能形成振动吸收,使红外光谱 的应用受到一定程度的限制。
➢ 但是这些红外非活性的振动信息可以通过拉
曼光谱来获得。故拉曼光谱常作为红外光谱 分析的补充技术,俗称“姐妹光谱”。
拉曼散射是与入射光电场E所引起的分子极化的
诱导偶极矩有关。
拉曼散射的发生必须在有相应极化率α的变化
时才能实现,这是和红外光谱所不同的。 在红外光谱中检测不出的谱线,可以在拉曼光
谱中得到,使得两种光谱成相互补充的谱线。
在激光拉曼光谱中有一个重要参数即退偏振
比ρ(也可称为去偏振度)。 退偏振比ρ对确定分子的对称性很有用。 退偏振比ρ定义为:
的跃迁能级有关的频率是ν1,那么分子从低能级 跃到高能级从入射光中得到的能量为hν1,而散 射光子的能量要降低到hν0-hν1,频率降低为ν0ν1。
(2)分子处于振动的激发态上,并且在与光
子相碰时可以把hν1的能量传给光子,形成一条能 量为hν0+hν1和频率为ν0+ν1的谱线。
➢通常把低于入射光频的散射线ν0-ν1称为斯托克斯
此外,络合物中金属-配位体键的振动频率一 般都在100~700 cm-1以范围内,用红外光谱研究比 较困难。然而这些键的振动常具有拉曼活性,且在 上述范围内的拉曼谱带易于观测,因此适合于对络 合物的组成、结构和稳定性等方面进行研究。
图 各种碳材料的拉曼光谱
傅里叶变换拉曼光谱是陶瓷工业中快速而有效的 测量技术。陶瓷工业中常用原料如高岭土、多水高岭 土、地开石和珍珠陶土,它们都有各自的特征谱带, 而且拉曼光谱比红外光谱更具特征性。

拉曼光谱课件

拉曼光谱课件
总结词
利用拉曼光谱分析大气中的有害物质,如二氧化氮、二氧化硫、一氧化碳等,有助于监测和治理空气 污染。
详细描述
拉曼光谱能够检测大气中不同污染物的分子振动模式,从而确定污染物的种类和浓度。这种方法具有 非接触、无损、快速和高灵敏度的特点,对于大气污染的预防和治理具有重要意义。
水体污染物的拉曼光谱分析
总结词
拉曼光谱技术可用于检测水体中的有害物质,如重金属离子、有机污染物等,为水环境 的监测和治理提供有力支持。
详细描述
通过对水体样本进行拉曼光谱扫描,可以获取水中污染物的分子振动信息,从而判断污 染物的种类和浓度。这种方法在水质监测、饮用水安全等领域具有广泛的应用前景。
土壤污染物的拉曼光谱分析
总结词
用于分离拉曼散射信号中的不 同波长成分。
光电倍增管
用于检测拉曼散射信号,转换 为电信号。
实验操作流程
显微镜观察
使用显微镜观察样品,选择测 量区域和焦点。
数据采集
采集拉曼散射信号,记录光谱 数据。
样品准备
选择适当的样品,进行表面清 洁和干燥。
光路调整
调整拉曼光谱仪、单色仪和显 微镜的光路,确保测量区域的 聚焦。
与生物学和医学交叉
拓展拉曼光谱在生物分子结构和细胞代谢过程 中的应用。
与计算科学交叉
利用计算模拟方法预测分子拉曼光谱,指导实验设计和优化。
THANK YOU
总结词
高分子化合物的拉曼光谱分析主要依赖于链振动和侧基的振动,可以提供高分子化合物的结构和序列信息。
详细描述
拉曼光谱能够检测高分子化合物中主链和侧基的振动模式,从而推断出高分子的结构和序列。通过分析拉曼光谱 ,可以确定高分子化合物的聚合度、序列长度和支链结构等信息。

拉曼光谱分析法教学课件

拉曼光谱分析法教学课件
增管、电荷耦合器件等。
拉曼光谱仪的使用方法
样品制备
将待测样品制备成适合测量的 形态,如固体、液体或气体等 。
光谱采集
将制备好的样品放入样品室, 关闭样品室门,开始采集拉曼 光谱。
开机预热
打开拉曼光谱仪电源,进行预 热,使仪器处于稳定工作状态 。
参数设置
根据样品类型和测量要求,设 置合适的激光波长、功率、积 分时间等参数。
拉曼光谱分析法的发展前景与展望
拓宽应用领域
01
拉曼光谱分析法在环境监测、食品安全、生物医药等领域有着
广泛的应用前景,未来将进一步拓宽其应用领域。
提高检测效率
02
通过优化光路设计、改进信号处理方法等手段,提高拉曼光谱
分析法的检测效率,实现更快速、更准确的检测。
加强国际合作与交流
03
加强国际间的合作与交流,共同推动拉曼光谱分析法的发展与
拉曼光谱分析法特点
01
02
03
无损检测
拉曼光谱分析法是一种无 损检测技术,可以在不破 坏样品的情况下进行分析 。
高分辨率
拉曼光谱分析法具有高分 辨率,能够区分不同的化 学键和官能团。
广泛应用
拉曼光谱分析法在化学、 生物、医学、材料科学等 领域都有广泛的应用。
拉曼光谱仪的构成
02
与使用
拉曼光谱仪的构成
拉曼光谱分析法的
04
数据处理与解析
拉曼光谱数据的预处理方法
基线校正
消除光谱基线漂移,提高信噪比 。
平滑处理
降低光谱噪声,提高数据质量。
归一化处理
消除光强差异,便于不同光谱间 的比较。
拉曼光谱数据的解析方法
峰位识别
确定拉曼特征峰的位置,鉴别物 质种类。

Raman拉曼光谱--ppt课件

Raman拉曼光谱--ppt课件

20世纪60年代起,随着激光技术的飞速发展,引 入新型激光作为激发光源,使得拉曼光谱技术
获得迅速发展(激光拉曼光谱).
相继出现了一些新的拉曼光谱技术,如共振拉 曼光谱法,表面增强拉曼光谱法,非线性拉曼 光谱法,快速扫描拉曼光谱法等.目前拉曼光 谱技术已在化学化工,半导体电子,聚合物,生 物医学,环境科学等各领域得到广泛应用.
● C-C伸缩振动在拉曼光谱中是强谱带。
● 醇和烷烃的拉曼光谱是相似的:I. C-O键与C-C键的力常 数或键的强度没有很大差别。II. 羟基和甲基的质量仅相差 2单位。 III.与C-H谱带比较,O-H拉曼谱带较弱。
ppt课件
26
举例1:
C-H弯曲
ppt课件
27
举例2:乙炔的红外和拉曼光谱
Asymmetric C-H Stretch
ppt课件
15
第四节 拉曼光谱与红外光谱的比较
拉曼光谱与红外光谱均起源于分子的振动和转动。但产生两种 光谱的机理有本质的区别。红外光谱是分子对红外光源的吸收 所产生的光谱,拉曼光谱是分子对可见光(在FT-Raman中可 选用近红外光)的散射所产生的光谱。
同一振动模的拉曼位移和红外吸 收光谱的频率是一致的。用相对 于瑞利线的位移表示的拉曼光谱 波数与红外光谱的波数相一致。
瑞利散射: 弹性碰撞;无能量交换,仅改变方向;频率不发生改变 的辐射散射(u=u0);强度与l0的四次方成反比
拉曼散射:非弹性碰撞;方向改变且有能量交换; 频率发生改变的辐射散射(u=u0△u)
ppt课件
光的 散射
8
光的散射
λ


λ
增 大
减 小
λ
散 射

样 透过光λ不变

课件:拉曼光谱

课件:拉曼光谱

4 包裹体:
矿物中的包 裹体成分的鉴 定。
玻璃中的包 裹体(气泡) 成分的鉴定。
5.7.3 拉曼图谱的表示方法
横坐标: 拉曼位移(Raman Shift),以波数(cm-1)
表示。
Δν=| ν入–ν散 |=ΔE/h
纵坐标: 拉曼(散射)强度,以(Raman Intensity)
表示。
CaCO3 的Raman图谱
Raman Intensity
140000
120000
100000
拉曼谱带, 随单键双键三键谱带强度增加。 2)CN,C=S,S-H伸缩振动在拉曼光谱中是强谱带。 3)环状化合物的对称呼吸振动常常是最强的拉曼谱
带。 4)在拉曼光谱中,X=Y=Z,C=N=C,O=C=O-类键的对
称伸缩振动是强谱,反对称伸缩振动是弱谱带。
5)C-C伸缩振动在拉曼光谱中是强谱带。
6)醇和烷烃的拉曼光谱是相似的: I. C-O键与C-C键的力常数或键的强度
Δν/cm-1
三 拉曼位移(Raman shift)
Δν=| ν入–ν散 |=ΔΕ/h
即入射光(激发光)频率与散射光 频率之差,只与能级差有关。
与入射光波长无关 适用于分子结构分析
四 拉曼光谱与分子极化率
1 分子的极化
在外电场作用,分子变形产生诱导偶极 矩或增大永久偶极矩的现象。 分子的变形:
正电中心与负电中心发生位移(由重合变 为不重合,由偶极长度小变偶极长度大) 。
3 珠宝
鉴定和分析真假宝石(如钻石,石英,红 宝石,绿宝石等)以及对珍珠、玉石及其他珠 宝产品进行分析。
手 镯
100000 80000
1316.89 1589.77
Intensity

材料表征方法拉曼光谱课件

材料表征方法拉曼光谱课件

THANKS
数据分析
结合样品的性质和实验目 的,对特征峰进行定性和 定量分析,得出有关材料 结构和性质的结论。
03
拉曼光谱在材料表征中的应 用
晶体结构分析
总结标词题
拉••曼光文文谱字字能内内够容容通过分 析•材料文中字特内定容振动模 式来• 确文定字其内晶容体结构。
详细描述
拉曼光谱可以检测到 材料中特定分子的振 动模式,这些振动模 式与晶体的对称性和 振动频率密切相关, 从而可以推断出材料
样品安装
将处理好的样品放置在拉曼光谱仪的样品台上,确保样品与激光光路对准。
数据采集
启动光谱仪,收集样品的拉曼散射信号,记录光谱数据。
实验数据处理与分析
01
02
03
数据预处理
对采集到的原始数据进行 整理、平滑和背景校正等 处理,以提高数据质量。
特征峰识别
根据拉曼光谱的原理,识 别出与样品相关的特征峰, 并确定其对应的振动模式。
优点
可以提供分子振动和转动信息,适用 于各种类型的材料,包括非晶体、部 分晶体和有机/无机材料。
05
拉曼光谱的未来发展与展望
高灵敏度拉曼光谱技术
总结词
随着科学研究的深入,对材料表征的精度和灵敏度要求越来 越高,高灵敏度拉曼光谱技术成为未来的发展趋势。
详细描述
高灵敏度拉曼光谱技术通过采用先进的激光技术和信号处理 方法,提高了拉曼散射的信号强度和信噪比,从而能够更准 确地检测微弱信号,对痕量物质和低浓度样品进行有效的表征。
的晶体结构。
总结词
拉曼光谱在晶体结构 分析中具有高精度和
高灵敏度。
详细描述
拉曼光谱的分辨率高, 可以区分不同晶体的 振动模式,从而准确 地确定材料的晶体结 构。此外,拉曼光谱 的灵敏度高,可以检 测到微小的晶体结构

第5章拉曼光谱分析法ppt课件

第5章拉曼光谱分析法ppt课件

拉曼散射光谱的基本概念
图6-33 散射效应示意图 (a)瑞利和拉曼散射的能级图 (b)散射谱线
拉曼散射光谱的基本概念
处于基态的分子与光子发生非弹性碰撞,获得能量跃迁 到激发态可得到斯托克斯线,反之,如果分子处于激发态, 与光子发生非弹性碰撞就会释放能量而回到基态,得到反斯 托斯线。
拉曼位移:斯托克斯线或反斯托克斯线与入射光频率之 差称为拉曼位移。拉曼位移的大小和分子的跃迁能级差一样。 因此,对应于同一分子能级,斯托克斯线与反斯托克斯线的 拉曼位移应该相等,而且跃迁的几率也应相等。在正常情况 下,由于分子大多数是处于基态,测量到的斯托克斯线强度 比反斯托克斯线强得多,所以在一般拉曼光谱分析中,都采 用斯托克斯线研究拉曼位移。
1—反射镜 2—多通道池 3—锲型镜 4—液体
拉曼光谱在材料研究中的应用
激光拉曼散射光谱法
拉曼光谱的选择定则与高分子构象
由于拉曼与红外光谱具有互补性,因而二者结 合使用能够得到更丰富的信息。这种互补的特点, 是由它们的选择定则决定的。凡具有对称中心的分 子,它们的红外吸收光谱与拉曼散射光谱没有频率 相同的谱带,这就是所谓的“互相排斥定则”。例 如聚乙烯具有对称中心,所以它的红外光谱与拉曼 光谱没有一条谱带的频率是一样的。
而碳链的振动用拉曼光谱表征更为方便 对于链状聚合物来说,碳链上的取代基用 红外光谱较易检测出来
激光拉曼散射光谱法
激光拉曼光谱与红外光谱比较
红外与拉曼光谱在研究聚合物时的区别可以聚乙烯为例加以说明(图 6-34)。
聚乙烯分子中具有对称中心,红外与拉曼光谱呈现完全不同的振动模 式。在红外光谱中,CH2振动为最显著的谱带。而拉曼光谱中,C-C振动有 明显的吸收。
生物大分子的拉曼光谱研究

拉曼光谱介绍ppt课件

拉曼光谱介绍ppt课件
13
拉曼活性
• 分子在光波的交变电磁场作用下会诱导出电偶极矩:
=0 E0 cos2 0 t+1/2 q0 E0 (d / d q) 0 [cos2 (0-) t + cos2(0+) t]
式中:-分子诱导的偶极矩; E-激发光的交变电场强度; -分子极化率(Polarizability) 描述电介质极化特性的微观参数,简称极化率。 • 第一项对应于分子散射光频率等于激发光频率的瑞利散射; 第二项对应于散射光频率发生位移改变的拉曼散射,其中0为Stokes线,0+为Anti-Stokes线。 • (d / d q) 00是拉曼活性的依据,即分子振动时,凡是分子 极化率随振动而改变,就会产生拉曼散射,即分子具有拉曼 活性。
大An部ti-分st能oc量ke不线变也,远小少部于分st产oc生ks位线移。。
温度升温高 度升高,反斯托克斯线增加。
概率大!
3 振电
2
动子 能基
1 级态
e
0
e
温州大学化材学院
2020/3/23
Rayleigh 散射 Raman 散射
微纳结构材料 & 物理化学研究所
8
8
拉曼光谱原理
• 斯托克斯(Stokes)拉曼散射 分子由处于振动基态E0被激发到激发态E1时,分子 获得的能量为ΔE,恰好等于光子失去的能量:ΔE= E1-E0,由此可以获得相应光子的频率改变Δν= ΔE/h
位移与入射光波长无关
适用于分子结构分析
12
12
拉曼光谱基本原理
• 拉曼位移取决于分子振动能级的变化,不同的化学键或基 态有不同的振动方式,决定了其能级间的能量变化,因此, 与之对应的拉曼位移是特征的。

振动光谱分析-拉曼光谱ppt

振动光谱分析-拉曼光谱ppt
❖ 普通拉曼光谱仪主要由激光光源,样品室,双 单色仪,检测器以及计算机控制和数据采集系 统组成。
❖ FT-Raman则由激光光源,样品室,干涉仪检测 器以及计算机控制和数据采集系统组成。
FT-拉曼光谱仪原理
❖ 当激发光源经发射镜照射到样品时,通常是在同入射光 成90度的方向收集散射光。散射信号经分光后,进入检 测器。经过光电倍增管将微弱信号转换为电信号,再经 放大检测。
1 S C S
2 S C S 3 S C S
4
拉曼活性 红外活性 红外活性
红外光谱—源于偶极矩变化 拉曼光谱—源于极化率变化
有对称中心的分子其分子振动,对红外和拉曼之一有活性,则另一非活 性。 无对称中心分子,三种振动既是红外活性振动,又是拉曼活性振动。
3.5 FT-显微拉曼光谱仪结构
仪器结构
红外活性和拉曼活性振动
① 红外活性振动 ⅰ永久偶极矩;极性基团; ⅱ瞬间偶极矩;非对称分子。
红外活性振动—伴有偶极矩变化的振动可以产生红外吸收谱带。
② 拉曼活性振动 诱导偶极矩 = E 非极性基团,对称分子;
拉曼活性振动—伴随有极化率变化的振动。 对称分子: 对称振动→拉曼活性。 不对称振动→红外活性
Raman 特征频率
Raman 谱峰的改变
Raman 偏振峰
Raman 峰宽
材料的组成
MoS2, MoO3
加压/拉伸状态
每1%的应变,Si产生 1 cm-1 Raman 位移
晶体的对称性和 取向
用CVD法得到金 刚石颗粒的取向
晶体的质量
塑性变形的量
Intensity (A.U.)
2000200000 1500150000 1000100000
50050000 00

拉曼光谱-PPT(精)

拉曼光谱-PPT(精)

红外光谱与Raman光谱比较
② 不同之处:
a 红外光谱的入射光及检测光都是红外光,而拉曼光谱的入射光和散 射光大多是可见光。拉曼效应为散射过程,拉曼光谱为散射光谱, 红外光谱对应的是与某一吸收频率能量相等的(红外)光子被分 子吸收,因而红外光谱是吸收光谱。
b 机理不同:从分子结构性质变化的角度看,拉曼散射过程来源于分 子的诱导偶极矩,与分子极化率的变化相关。通常非极性分子及 基团的振动导致分子变形,引起极化率的变化,是拉曼活性的。 红外吸收过程与分子永久偶极矩的变化相关,一般极性分子及基 团的振动引起永久偶极矩的变化,故通常是红外活性的。
3060cm-1r-H) 1600,1587cm-1 c=c)苯环
1000cm-1 c-o-c
787 cm-1 环变形
多数的吸收光谱中,只具有二个基本参数(频率 和强度) ;
在激光拉曼光谱中还有一个重要的参数即退偏振 比(也可称为去偏振度)。
由于激光是线偏振光,而大多数的有机分子是各向异 性的,在不同方向上的分子被入射光电场极化程度是 不同的。
Raman散射 h
交换;
E0基态, E1振动激发态; E0 + h0 , E1 + h0 激发虚态;
获得能量后,跃迁到激发虚态.
(1928年印度物理学家Raman C V 发现;1960年快速发展)
基本原理
Raman散射
E1 + h0
Raman散射的两种跃迁 E2 + h0
能量差: E=h(0 - )
拉曼散射效应的进展:
拉曼散射效应是印度物理学家拉曼(C.V.Raman)于1928年首次发 现的,本人也因此荣获1930年的诺贝尔物理学奖。
1928~1940年,受到广泛的重视,曾是研究分子结构的主要手段。 这是因为可见光分光技术和照相感光技术已经发展起来的缘故;
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吴大猷先生
1935年在北大完成了第一篇关于拉曼散射 的论文‘四氯乙烯拉曼线的退极化’(《中 国化学学会会志》第四卷) ,也是该领域国 内的第一篇论文。 1939年他在西南联大完成了专著《多原 子分子的振动谱和结构》,是自拉曼获诺 贝尔奖以来,第一部全面总结分子拉曼光 谱研究成果的经典著作。
黄昆先生
●另一种是分子处于激发态振动能级,与光子碰撞后,分子跃迁回基态而
将从确定的能量hν1传给光子。则散射光子的能量变为h(ν0+ν1)= hν, 频率增加至ν0+ν1。形成能量为h(ν0+ν1)、频率为ν0+ν1的谱线。
●两种情况,散射光子的频率发生变化了,减小或增加了,称为拉曼位移。
Stokes线与反Stokes线
水不能作为溶剂
不能用玻璃容器测定
需要研磨制成 KBR 压片
二、拉曼光谱的应用
applications of Raman spectroscopy
由拉曼光谱可以获得有机化合物的各种结构信息:
1)同种分子的非极性键S-S,C=C,N=N,CC产生强拉曼
谱带, 随单键双键三键谱带强度增加。 2)红外光谱中,由C N,C=S,S-H伸缩振动产生的谱带一 般较弱或强度可变,而在拉曼光谱中则是强谱带。 3)环状化合物的对称振动常常是最强的拉曼谱带。
激光拉曼光谱基本原理
激发虚态
principle of Raman spectroscopy
h(0 - )
E1 + h0 Rayleigh散射: E0 + h0 弹性碰撞;无 能量交换,仅改变 h0 h0 h0 + 方向; h0 Raman散射: E1 V=1 非弹性碰撞; E0 V=0 方向改变且有能量 Rayleigh散射 Raman散射 h 交换; E0基态, E1振动激发态; E0 + h0 , E1 + h0 激发虚态;
拉曼散射效应的进展:

拉曼散射效应是印度物理学家拉曼(C.V.Raman)于1928年首次发 现的,本人也因此荣获1930年的诺贝尔物理学奖。 1928~1940年,受到广泛的重视,曾是研究分子结构的主要手段。 这是因为可见光分光技术和照相感光技术已经发展起来的缘故; 1940~1960年,拉曼光谱的地位一落千丈。主要是因为拉曼效应太 弱(约为入射光强的10-6),并要求被测样品的体积必须足够大、 无色、无尘埃、无荧光等等。所以到40年代中期,红外技术的进步和 商品化更使拉曼光谱的应用一度衰落; 1960年以后,激光技术的发展使拉曼技术得以复兴。由于激光束的 高亮度、方向性和偏振性等优点,成为拉曼光谱的理想光源。随探测 技术的改进和对被测样品要求的降低,目前在物理、化学、医药、工 业等各个领域拉曼光谱得到了广泛的应用,越来越受研究者的重视。
STOKES
E1 + h0 E2 + h0
h0
h(0 + ) h
ANTI-STOKES
Raman位移: Raman散射光与入射光 频率差; 0 -
Rayleigh
0
0 +
CCl4的拉曼光谱
Rayleigh scattering
Stocks lines
anti-Stockes lines
拉曼效应
拉曼效应为光子与样品中分子的非弹性碰撞,即光子与分子相互作用中 有能量的交换。 入射光子的能量为hν0,当与分子碰撞后,可能出现两种情况:
●第一种是分子处于基态振动能级,与光子碰撞后,分子从入射光子获取
确定的能量 hν1 达到较高的能级。则散射光子的能量变为 h ( ν0 - ν1 ) = hν,频率降低至ν0-ν1。形成能量为h(ν0-ν1)、频率为ν0-ν1的谱线。

I I //
的谱带称为偏振谱带,表示分子有较高的 4 对称振动模式 。
3 的谱带称为退偏振谱带,表示分子对称振 4

3

动模式较低。
三、 仪器结构与原理
高压电源
凹面镜
样品 单色仪 光电倍增管
驱动电路 激 光 器
光子计数器
计算机
显示器
仪器组成

激光拉曼光谱仪的基本组成有激光光源,样品 室,单色器,检测记录系统和计算机五大部分。 拉曼光谱仪中最常用的是He~Ne气体激光器。
红外光谱与Raman光谱比较

② 不同之处:
a 红外光谱的入射光及检测光都是红外光,而拉曼光谱的入射光和散 射光大多是可见光。拉曼效应为散射过程,拉曼光谱为散射光谱, 红外光谱对应的是与某一吸收频率能量相等的(红外)光子被分 子吸收,因而红外光谱是吸收光谱。 b 机理不同:从分子结构性质变化的角度看,拉曼散射过程来源于分 子的诱导偶极矩,与分子极化率的变化相关。通常非极性分子及 基团的振动导致分子变形,引起极化率的变化,是拉曼活性的。 红外吸收过程与分子永久偶极矩的变化相关,一般极性分子及基 团的振动引起永久偶极矩的变化,故通常是红外活性的。 c 制样技术不同:红外光谱制样复杂,拉曼光谱勿需制样,可直接测 试水溶液。
●将负拉曼位移, 即ν0-ν1称为Stokes线(斯托克斯线)。 ●将正拉曼位移, 即ν0+ν1称为反Stokes线(反斯托克斯线)。 正负拉曼位移线的跃迁几率是相等 的,但由于反斯托克斯线起源于受激振 动能级,处于这种能级的粒子数很少, 因此反斯托克斯线的强度小,而斯托克 斯线强度较大,在拉曼光谱分析中主要 应用的谱线。
1954年在英国出版与波恩合著的名著 《晶格动力学理论》,成为声子物理和拉 曼散射的经典理论著作。 1988建立起超晶格拉曼散射理论 2002年获国家科技奖。
增 大
拉 曼 减 散 小 射
λ

λ
样 品 池
λ
透过光λ不变 瑞 利 散 射
λ
不 变
激光拉曼光谱---基本原理
光的瑞利散射 一个频率为ν0的单色光,当它不能被照射的物体 吸收时,大部分光将沿入射光束通过样品,在约 1/105~1/106有强度的光被散射到各个方向。并 在与入射方向垂直的方向,可以观察到这种散射。 ●瑞利散射为光与样品分子间的弹性碰撞,光子的 能量或频率不变,只改变了光子运动的方向。 ●散射光的强度与散射方向有关,且与入射频率的 四次方成正比。


其输出激光波长为6328埃,功率在100mW以下。
样品的放置方法

为了提高散射强度,样品的放置方式非常重要。 气体的样品可采用内腔方式,即把样品放在激 光器的共振腔内。 液体和固体样品是放在激光器的外面。


激光Raman光谱仪
laser Raman spectroscopy
激光光源:He-Ne激光器,波长632.8nm; Ar激光器, 波长514.5nm, 488.0nm; 散射强度1/4 单色器: 光栅,多单色器; 检测器: 光电倍增管, 光子计数器;
振-转能级的特征物理量;定性与结构分析的依据;
Raman 散射的产生:光电场 E 中,分子产生诱导 偶极距 = E
( 分子极化率)
3.红外活性和拉曼活性振动
①红外活性振动 ⅰ永久偶极矩;极性基团; ⅱ瞬间偶极矩;非对称分子; 红外活性振动—伴有偶极矩变化的振动可以产生红外吸收谱带.
②拉曼活性振动
laser Raman spectroscopy
一、 拉曼光谱基本原理 principle of Raman spectroscopy 二、拉曼光谱的应用 applications of Raman spectroscopy 三、 激光拉曼光谱仪 laser Raman spectroscopy
第四章 激光拉曼光谱
傅立叶变换-拉曼光谱仪
FT-Raman spectroscopy 光源:Nd-YAG钇铝石榴石激光器(1.064m); 检测器:高灵敏度的铟镓砷探头;
2941,2927cm-1 ASCH2 2854cm-1 SCH2
1444,1267 cm-1 CH2 1029cm-1 (C-C)
3060cm-1
r-H)
1000cm-1
c-o-c
1600,1587cm-1 c=c)苯环
787 cm-1 环变形


多数的吸收光谱中,只具有二个基本参数(频率 和强度) ; 在激光拉曼光谱中还有一个重要的参数即退偏振 比(也可称为去偏振度)。
红外光谱与Raman光谱比较
③ 两者间的联系 可用经验规则来判断分子的红外或拉曼活性: a 相互排斥规则:凡有对称中心的分子,若有拉 曼活性,则红外是非活性的;若红外活性,则 拉曼非活性。 b 相互允许规则:凡无对称中心的分子,大多数 的分子,红外和拉曼都活性。 c 相互禁止规则:少数分子的振动,既非拉曼活 性,又非红外活性。 如:乙烯分子的扭曲振动,在红外和拉曼光谱 中均观察不到该振动的谱带。
SiO44-的理论振动自由 度为15-6=9个基本振 动数,但实际上由于能 级的简并只有4个振动, 其中2个红外活性的,4 个都是拉曼活性的,可 见在红外光谱中检测不 到的谱线,可以在拉曼 光谱中得到。
红外光谱与Raman光谱比较
红外光谱与拉曼光谱互称为姊妹谱。因此, 可以相互补充。 ① 相似之处: 激光拉曼光谱与红外光谱一样,都能提供 分子振动频率的信息,对于一个给定的 化学键,其红外吸收频率与拉曼位移相 等,均代表第一振动能级的能量。
互不相容曼非活性
拉曼活性的振动模,红外非振动 红外+拉曼→全部振动谱
一般有: 同核双原子分子: 非极性晶体: 异核双原子分子: 极性晶体:
红外非活性 拉曼活性 红外非活性 拉曼活性 红外活性 拉曼非活性 红外活性 拉曼具体分析
SiO44-的振动光谱
红外光谱—源于偶极矩变化
拉曼光谱—源于极化率变化
对称中心分子CO2,CS2等, 选律不相容。 无对称中心分子(例如SO2等),三种振动既是红外活 性振动,又是拉曼活性振动。
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