高中化学竞赛初赛模拟试卷3
2024年浙江省高中化学奥林匹克竞赛模拟试卷(含答案与解析)_3084
2024年浙江省高中奥林匹克竞赛模拟试题化学考生须知：1.全卷分试题卷和答题卡两部分，所有试题均为选择题，共80题。
2.本卷答案必须做在答题卡上，做在试题卷上无效。
考后交答题卡。
必须在答题卡上写明姓名、学校、考点、考场和准考证号，字迹清楚。
同时用2B铅笔填涂准考证号。
3.答题时，请用2B铅笔将答题卡上对应题目的答案标号涂黑。
4.可以使用非编程计算器。
一、单选题1. 下列物质都能与浓热氢氧化钠溶液反应，产生气体与众不同的是A. AlB. SiC. PD. B2. 某铼(Re)的氯化物，它可由CCl4和Re2O7在封闭管中子400℃反应而成。
在晶态时，用X射线测得其结构为二聚体，该二聚体为两个八面体共用一条棱得到，则该二聚体的化学式为A. ReCl8B. ReCl7C. ReCl6D. ReCl53. 缺铁性贫血是世界上最普遍的营养性问题，一个简单的解决办法是生产铁强化酱油，即在酱油中加入易吸收铁的添加剂——Na2FeY，其中Y4-是乙二胺四乙酸(H4Y)的酸根形式，H4Y结构如下左图。
生产铁强化酱油产生的废水可用绿色消毒剂X(如下图)来杀菌。
下列有关说法正确的是A. 从酸碱质子理论来说，H4Y只有酸性B. H6Y2+只有4个pKa数值C. [FeY]2-即[FeEDTA]2-，亚铁离子周围6配位，形成6个五元环D. X能够杀菌的原因是其水解可产生次氯酸4. 元素周期表的形式多种多样，下图是扇形元素周期表的一部分(1~36号元素)，与中学常见的长式元素周期表相比，第一到第十八可看成族，⑩为Fe元素。
由扇形周期表的填充规律，下列有关已填入的元素说法不正确的是A. ⑤处于长式周期表第二周期第VIA族B. ②最高价氧化物水化物能与⑦的最高价氧化物反应C. ①与③均可形成既含极性键又含非极性键的化合物D. ⑩单质能与CO形成两种稳定配合物Fe(CO)5和Fe(CO)65. 胂(AsH3)是非常毒的气体，受热分解成两种单质。
高中化学竞赛和强基计划综合习题(3套)
高中化学培优工程(竞赛、“强基计划”考试)综合模拟题（三套）特级教师胡征善高中化学培优工程(竞赛、“强基计划”考试)模拟题（一）特级教师胡征善1.写化学方程式（10分）（1）2009年复旦大学的周鸣飞教授课题组与德国柏林自由大学的Riedel教授合作，通过金属铱原子和氧气分子反应的方法首次在低温稀有气体基质中制备了四氧化铱中性分子（Ir：5d76s2），后又采用脉冲激光溅射-超声分子束载带技术在气相条件下制备了四氧化铱离子。
（2）(SCSN3)2溶于NaOH溶液中（3）在乙醚中，四氢铝锂与四氯化硅反应生成一种气体和两种盐（4）天然气的无机成因说十分诱人。
据称，地幔主要成分之一的橄榄石与水和二氧化碳反应，可生成甲烷。
橄榄石是原硅酸镁和原硅酸亚铁，反应后变为蛇纹石[3MgO·2SiO2·2H2O]和磁铁矿。
（5）甲基丙基苯膦(有一对对映体)与HCl反应生成鏻盐2.（10分）化合物A是白色固体，不溶于水，加热剧烈分解，产生一固体B和气体C。
固体B不溶于水或HCl(aq)，但溶于热的稀HNO3，得一溶液D及气体E。
E无色在空气中变红。
溶液D用HCl(aq)处理时得一白色沉淀F。
气体C与普通试剂不起反应，但与热的金属镁作用则生成白色固体G。
G与水作用得另一种白色固体H及气体J。
J使湿润的红色石蕊试纸变蓝，固体H可溶于稀H2SO4得溶液I。
化合物A用H2S溶液处理得黑色沉淀K、无色溶液L和气体C。
过滤后，固体K溶于浓HNO3得气体E、黄色固体M和溶液D。
滤液L用NaOH溶液处理得气体J。
（1）写出G、I、M所代表物质的化学式。
（2）写出A用H2S溶液处理的化学方程式，并分析电子转移情况。
（3）已知(F/B)=0.2223 V，(D/B)=0.7996V。
求F在水中的K sp(F)。
3.（11分）电解法回收废气中NO制备NH4NO3，其工作原理如下图所示。
（1）电极a、b属于阴极的是______，电极反应为__________________________。
高中化学竞赛初赛模拟试卷 (3)
2008高中化学竞赛初赛模拟试卷(31第一题(7分以前不少的书上都把氢氧化亚锡写成 Sn(OH2,其实它是不存在的,真实存在的是水合氧化锡(Ⅱ 3SnO ·H 2O 。
经 X 射线结构测定,证明它是含有 Sn 6O 8的原子簇化合物, Sn 6O 8原子簇之间的排列由氢桥连接起来。
1. H 4Sn 6O 8是可以由氯化亚锡水解得到的一种原子簇合物。
请画出它的结构图。
2.写出 H 4Sn 6O 8分别与①过量 NaOH 、②浓盐酸、③硝酸反应的化学方程式。
第二题(5分血红蛋白中的血红朊是人体血红蛋白质载氧体,中心体为亚铁,载氧示意图如下:左边是基本构架的主体,枝节删去。
1.血红蛋白为什么能作为 O 2的载体?2. 当有 CO 与 O 2共存时, 只要有少量的 CO 就会出现中毒, CO 超过 5%就会有生命之忧。
运用结构观点加以说明。
3.其实你每时每刻呼吸进的主体气体是 N 2,为什么 N 2不占据 O 2的位置?4.亚铁化合物在空气中不稳定,易被氧化。
在人体内载氧体中的亚铁是直接与 O 2结合, 运送到各细胞组织中去,需要氧时在特定酶作用下,氧化解析。
没有氧化酶的参与,血红蛋白中的亚铁是不会被氧化的。
请你提出合理的解释。
第三题(6分近年来有一种高强度、可调温的复合材料, 它是用石墨化纤维与其他高聚物复合制成的,石墨化纤工业纤维组成式如右图:1.写出构成石墨化纤维的各种元素的简单原子个数比;2.某化工厂用两种简单化合物合成石墨化纤维,已知最后两步反应为高温环化和脱氢,脱氢率 2/3,失重率 1.90%。
请设计合成路线,写出反应物和中间产物。
第四题(7分分子式为 C 15H 15NO 的化合物 A ,不溶于水、稀盐酸和稀氢氧化钠溶液。
A 与氢氧化钠溶液一起回流时慢慢溶解,同时有油状物浮于液面,用水蒸气蒸馏法将油状产物蒸出。
B 能溶于盐酸, 与对甲苯磺酰氯作用, 生成不溶于碱的沉淀。
把去掉B 以后的溶液酸化, 析出化合物 C 。
高中化学竞赛初赛模拟试卷
高中化学竞赛初赛模拟试卷〔1 2〕〔时间：3小时总分值：100分〕姓名：题号123456789总分值91089127191610H相对原子质量H eLi Be B C N O F N eNa Mg Al Si P S Cl A rK Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br K rRb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I X e[98 ]Cs Ba La－Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po AtRn [210[210[222Lu]]] Fr RaAc－[223[226Rf Db Sg Bh Hs Mt DsLa]]La系La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Tb Lu第一题〔9分〕光气学名“碳酰氯〞，化学式COCl2，是窒息性毒剂之一。
1．光气化学性质活泼，具有酰卤的典型反响，易发生水解、氨解和醇解。
〔1〕光气与足量乙醇反响所得产物的化学名称是【】；〔2〕光气与足量氨气反响的化学方程式【】；〔3〕足量苯在AlCl 3催化剂作用下与光气反响所得产物的结构简式【】；〔4〕光气与苯胺分两步反响可得异氰酸苯酯，中间产物的结构简式是【】，异氰酸苯酯的结构简式是【】。
2．实验室可用四氯化碳和发烟硫酸〔H2SO4·SO3〕反响制备光气，写出化学方程式。
3．BTC是一种稳定的白色结晶体，熔点为78～82℃，沸点为203～206℃。
1molBTC可在一定条件下分解产生3mol光气，所以又被称为“三光气〞。
工业上可以利用碳酸二甲酯的氯代反响制备BTC。
BTC的反响活性与光气类似，可以和醇、醛、胺、酰胺、羧酸、酚、羟（胺等多种化合物反响，因此低毒性的BTC在化学反响中完全可〔1〕替代剧毒〔被禁用〕的光气合成相关的化工产品。
高中化学竞赛初赛模拟试卷
高中化学竞赛初赛模拟试卷第i题（2分）若不断地升高温度，实现“雪花→水→水蒸气→氧气和氢气”的变化。
在变化的各阶段被破坏的粒子间的相互作用依次什么？第ii题（7分）某研究小组设计“铁屑内电化学法处理含铬电镀废水”，其动态实验工艺流程如右图所示。
该实验在自制的填料塔中进行，将一定量的铁屑和焦炭装入填料塔中，在高位槽中加入含Cr(Ⅵ)废水，并用H3PO4调节pH到1.3；然后调节阀门，控制流速，保持废水具有一定的停留时间。
最终Cr(Ⅵ)的去除率可保持在99%以上。
1．“铁屑填料塔”内的焦炭粒有什么作用？2．写出“铁屑填料塔”内的反应方程式或电极反应方程式；3．写出沉渣中的主要成分；4．请指出该方案的最大优点。
第iii题（9分）称取25.2g Na2SO3·7H2O溶于200mL蒸馏水中，加入3.2g Se粉，在90℃下回流24h，过滤得澄清溶液A；将2.0g NaOH溶于30mL蒸馏水中，加入0.45g SnCl2·2H2O，然后将10mL 1.0mol·L－1柠檬酸钠（TSC）加入此碱性溶液中，迅速搅拌，缓慢地滴加入10mL 0.2mol·L －1 NaSeSO3溶液，生成黑色沉淀B。
经处理得到的B是一种棒状纳米材料，有广泛用途。
21．写出A的名称与B的化学式；2．写出合成B的全部反应方程式；3．溶液中OH－的浓度对产物的纯度有重要影响。
请写出浓度过低或过高时可能发生反应的方程式。
4．预测加入柠檬酸钠对得到棒状纳米材料B有什么影响？5．SnSe属于正交晶系，晶胞参数a＝1.13nm，b＝0.42nm，c＝0.44nm，Z＝3，计算其密度。
第iv题（8分）透辉石（CaMgSiO6）与钙长石（CaAl2Si2O8体系在熔融状态时，两组分能以任意比例互溶成一相，而凝固时却分别结晶，自成一相。
已知图上A点是钙长石的熔点。
1．写出B点、E点、AE线、AEB(上)区、CED(下)区所代表的意义。
全国高中生化学竞赛试题3 配位化合物
配位化合物（全国初赛）第1题（13分）六配位（八面体）单核配合物MA 2(NO 2)2呈电中性；组成分析显示：M 21.68%，N 31.04%，C 17.74%；配体A 含氮不含氧；配体(NO 2)x 的两个氮氧键不等长。
1-1该配合物中心原子M 是什么元素？氧化态多大？给出推论过程。
（2002年第5题）1-2画出该配合物的结构示意图，给出推理过程。
13指出配体(NO 2)x 在“自由”状态下的几何构型和氮原子的杂化轨道类型。
1-4除本例外，上述无机配体还可能以什么方式和中心原子配位？画出三种。
第2题（7分）研究发现，钒与吡啶-2-甲酸根形成的单核配合物可增强胰岛素降糖作用，它是电中性分子，实验测得其氧的质量分数为25.7%，画出它的立体结构，指出中心原子的氧化态。
要给出推理过程。
（2004年第5题）第3题（8分）今有化学式为Co(NH 3)4BrCO 3的配合物。
（2004年第8题）3-1画出全部异构体的立体结构。
3-2指出区分它们的实验方法。
第4题（6分）本题涉及3种组成不同的铂配合物，它们都是八面体的单核配合物，配体为OH －和/或Cl －。
（2005年第4题）4-1PtCl 4·5H 2O 的水溶液与等摩尔NH 3反应，生成两种铂配合物，反应式为：。
4-2BaCl 2·PtCl 4和Ba(OH)2反应（摩尔比2:5），生成两种产物，其中一种为配合物，该反应的化学方程式为：。
第5题（11分）化合物A 是近十年开始采用的锅炉水添加剂。
A 的相对分子质量90.10，可形成无色晶体，能除去锅炉水中溶解氧，并可使锅炉壁钝化。
（2006年第7题）5-1A 是用碳酸二甲酯和一水合肼在70℃下合成，收率80%。
画出A 的结构式。
5-2写出合成A 的反应方程式。
5-3低于135℃时，A 直接与溶解氧反应，生成三种产物。
写出化学方程式。
5-4高于135℃时，A 先发生水解，水解产物再与氧反应。
2023年高中化学竞赛预赛模拟检测试题
全国化学竞赛初赛模拟试卷一．制备纯净、无水ＨC Ｎ（沸点299K ）旳一种措施是：混合磨细旳K ＣN 和KHS 粉末，适度加热,写出这个反应式。
１．为何要磨细和用粉末? 2．为何要强调适度加热?3.能否阐明ＨＣＮ旳酸性比H 2S 弱?4.试验室尚有何措施制取ＨCN ，写出反应方程式。
5.ＨCN 可与丙烯醛发生1，4加成反应得到Ａ，A 与足量氢气还原得到Ｂ,写出A 、Ｂ旳构造简式。
二．有关铁生锈旳机理有人提出如下环节：①Fe (固)→Fe 2＋＋2e （e 表达电子） ②H ＋＋e →Ｈ ③４H+O 2（气)→２H 2O ④4F ｅ２＋＋O 2(气）+（4＋2ｘ）Ｈ2O →２（Fe 2O ３·x Ｈ2O ）（固）＋８H ＋请用上述机理解释:一种柳在钢板上旳铆钉，锈蚀较严重旳部分不是暴露在空气中旳铆钉面，而是在铆钉头与钢板旳重叠部分。
三.右图为水－苯酚旳T-ｘ图,横坐标为苯酚旳质量百分含量,纵坐标为温度，曲线ACB 表达不一样温度下水与苯酚恰好到达互溶时旳构成。
请回答：1.指出点Ｃ，曲线ＡC 、BC ，曲线ＡCB 与横坐标围成旳部分分别表达旳含义。
2.50℃时,50mL 试管内盛有2m Ｌ旳液态苯酚，现逐滴滴加蒸馏水，并摇匀，论述可观测到旳现象。
（已知液态苯酚旳密度为1．07g/cm ３,熔点4２℃)3．假如在50℃时，将6g 苯酚与1４g 水混合，系统分为两层，计算上下两层溶液旳质量。
（已知点a 、ｂ旳横坐标分别为1２、6０）四.N Ｏ2是一奇电子分子,在4１3K 如下能二聚成无色旳抗磁性气体N 2O 4,超过423K 时，NO 2发生分解。
N 2O 4被用作第一艘登月飞船旳液体推进系统中旳氧化剂，其重要燃料是肼。
N 2O 4仅在固态时是纯净物质,其熔点为２64K,沸点为29４K 。
X 射线衍射分析成果表明：Ｎ2O 4分子是平面状构造,且所有旳N —O 键长都相等。
当N 2O 4为液态时，可以微弱地解离生成硝酸亚硝酰盐。
化学竞赛初赛模拟试卷第三套
化学竞赛初赛模拟试卷第一题（6分）舞台上产生烟幕的方法很多，其中一种方法是在硝酸铵上覆盖一些锌粉，温热之，再加几滴水，即产生大量烟。
已知参加反应的NH4NO3和Zn物质的量之比为1︰1。
1．写出该反应方程式。
2．烟主要由组成。
3．若不加水，实际上不会发生反应，为什么？4．若不加水，是否有其他方法令反应进行（若有，写出方法）。
5．有趣的是，若硝酸铵和锌粉潮湿，或滴加的水过多，实验又会失败。
分析原因。
第二题（5分）对氨基苯酚（PAP），是一种重要的有机精细化工中间体，在制药行业可用于生产扑热息痛、扑炎痛和安妥明等药品；染料工业用于生产各种硫化染料、酸性染料和毛皮染料；还可用作橡胶防老剂和照相显影剂等。
生产PAP的新工艺是电解法：在硫酸介质中，电解硝基苯可得。
该法很好地解决了生产过程中的污染问题，工艺过程基本无三废，真正实现了清洁生产，且具有产品品质好，工艺过程简单等优点，是PAP生产的发展方向。
请写出该电解法的电极反应和总反应方程式。
第三题（7分）已知过二硫酸铵能将I－氧化为I2，但该反应进行得非常缓慢。
今在小烧杯中依次加入5mL 0.2mol/L KI，4mL 0.01mol/L 硫代硫酸钠，1mL 0.4％淀粉溶液及10mL 0.2mol/L 过二硫酸铵，搅拌混合。
（硫代硫酸钠与过二硫酸铵不反应）1．写出可能发生的化学反应方程式。
2．请预测观察到的现象，并作简要说明。
第四题（6分）广谱杀菌剂邻苯基苯酚（OPP）及其钠盐，作为果蔬保鲜剂、家庭、医院等公共场所的消毒剂在欧美等国已广泛使用多年。
可用六碳原子的有机A为原料合成。
1．写出A和OPP的结构简式；2．写出合成反应的第一步方程式。
第五题（6分）铌酸锂是一种重要的铁电材料，它拥有优良的压电、电光、声光、热电、光折变和非线性光学性质等一系列特殊性质，被广泛应用于光导、光调制器、光开关、非挥发存储器、声表面波和二次谐波发生器等器件。
铌酸锂的工业合成流程如右图所示：1．写出反应物的名称；2．写出制备中两个主要的化学方程式；3．为什么为什么第一阶段反应要在干燥的。
第27届全国高中生化学竞赛(省级赛区)模拟题(三)
第27届全国高中生化学竞赛（省级赛区）模拟题（三） 题 卷考试时间3小时，迟到超过30分钟不能进考场。
开始考试30分钟内不能离开考场。
本试题由题卷和答题卷组成，用黑色签字笔或黑色圆珠笔答题。
在答卷题序号设定的方框内答 题，答在 其它地方无效。
第1题（14分）1-1 画出NF 3、NH 3、肼、羟胺、三甲胺与BF 3结合形成的Lewis 加合物的结构并比较其稳定性。
(4分)1-2 硼砂水溶液具有缓冲作用，分析化学上常用来标定酸的浓度。
试用硼砂浓度c 和H 3BO 3的K a 来 估算其水溶液的pH =________。
（2分）1-3 B 3N 3H 6是苯的等电子体，俗称“无机苯”。
铝与硼同族也会形成类似的产物，用三甲基铝 [Al(CH 3)3]和2,6-二甲基苯胺缩合，可生成类似的产物A （A 分子中含有四个六元环，且具有高度 对称性），反应过程中只释放出一种小分子R 。
写出A 的结构式和R 的化学式。
（3分）H 1.008 相对原子质量He 4.003 Li6.941 Be9.012B10.81 C12.01 N14.01 O16.00 F 19.00 Ne 20.18Na22.99 Mg24.31 Al 26.98 Si28.09 P30.97 S32.07 Cl35.45 Ar39.95 K39.10 Ca40.08 Sc44.96 Ti47.88 V 50.94 Cr52.00 Mn54.94 Fe55.85 Co58.93 Ni58.69 Cu63.55 Zn65.39 Ga69.72 Ge72.61 As74.92 Se78.96 Br79.90 Kr83.80 Rb85.47 Sr87.62 Y88.91 Zr91.22 Nb92.91 Mo95.94 Tc[98] Ru101.1 Rh102.9 Pd106.4 Ag107.9 Cd112.4 In114.8 Sn118.7 Sb121.8 Te127.6 I126.9 Xe131.3 Cs132.9 Ba137.3 La －LuHf178.5 Ta180.9 W183.8 Re186.2 Os190.2 Ir192.2 Pt195.1 Au197.0 Hg200.6 Tl204.4 Pb207.2 Bi209.0 Po[210] At[210] Rn[222]Fr[223] Ra[226]Ac －La RfDbSgBhHsMtDs1-4 Pt(NH3)2(NO3)2有α和β两种构型。
全国化学竞赛初赛模拟题及答案
备战全国化学竞赛考前模拟训练题第一题（12分）写出下列各化学反应的方程式定量检测硝基乙烷的含量。
为正四面体构型。
将A的最高价含氧酸冷冻后与B的最高价氧化物混合，升温融化，维持温度40℃，剧烈反应生成气体C，氟化硼可于C以摩尔比1:1反应，生成D，将D溶于硝基甲烷中，通入干燥的氟化氢气体可得到沉淀E，E的阳离子与CO2为等电子体，阴离子为四面体构型。
将E与氟化钠在240℃反应得到产物F，F与固态C中的阴离子为等电子体。
2-1写出A和B生成C的方程式________________________________________2-2推测D，E，F的结构2-3 F可苯剧烈反应，写出反应的方程式第三题（10分）第四周期过渡金属M的氧化物X是重要的无机功能化工材料，研究小组将M 的氯化物加入剧烈搅拌的无水乙二醇中，并通入氨气制得了A，A是金属M的乙二醇盐。
A通过控制水量水解可得到纳米级X，A中M含量为28.5%，所有原子化学环境均相同，且不含氯元素。
X与碳酸钡熔融可以得到一重要压电材料Y，同时有气体生成。
3-1、写出M的元素符号和价电子构型3-2、写出制备A的化学方程式3-3、A的晶体分析结果表明，M的配位数为6,试说明M的配位数是如何满足的3-4、给出Y的化学式第四题（12分）经X射线分析鉴定，某一离子晶体属于立方晶系，其晶胞参数a=403.lpm。
晶胞顶点位置为Ti4+所占，体心位置为Ba2+所占，所有棱心位置为O2-所占。
请据此回答或计算：4-1用分数坐标表达各离子在晶胞中的位置。
4-2写出此晶体的化学式。
4-3指出Ti4+的氧配位数和Ba2+的氧配位数。
4-4计算两种正离子的半径值（O2-半径为140 pm）。
4-5钼金属的晶格类型为体心立方晶格，原子半径为136pm，相对原子质量为95.94。
试计算该晶体钼的密度（原子体积占晶体空间的百分率）。
ρ= ；4-6钼能形成六核簇合物，如一种含卤离子[Mo6Cl8]4＋，6个Mo原子形成八面体骨架结构，氯原子以三桥基与与Mo原子相连。
2022年全国高中生化学竞赛初赛模拟模拟试题(03)
2022年全国化学竞赛初赛冲刺试卷（三）（时间：3小时满分：100分）题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12满分8 6 6 8 7 11 8 8 7 15 11 7H 相对原子质量He Li Be B C N O F Ne Na Mg Al Si P S Cl Ar K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc[98]Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I XeCs BaLa－Lu Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po[210]At[210]Rn[222]Fr [223]Ra[226]Ac－Lr Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds Rg第一题（8分）Some properties of 8 elements belonging to the short periods are listed in the following table.Element No. ①②③④⑤⑥⑦⑧Atomic radius（10－10m）Highest/lowest valence－2 ＋1 ＋2 ＋5－3＋7－1＋5－3＋1 ＋31．8种元素中位于同主族的有对；2．8种元素中位于第二周期的有种；3．号元素最高氧化物的水化物的酸性比其他7种元素的相应化合物都强；4．⑧号元素基态原子核外电子构型为；5．号元素和号元素最易形成含非极性共价键的化合物6．写出上述元素形成原子晶体的物质的化学式；7．列举由上述元素形成的4种非极性化合物分子的化学式。
第二题（6分）锂离子电池的正极材料是锂过渡金属氧化物（例如LiCoO2）混以一定量的导电添加物（例如C）构成的混合导体，负极材料是可插入锂的碳负极。
充、放电时电池中的变化简单表示为：LiCoO2x Li＋＋（）＋e－Li x C6。
最新高中化学竞赛初赛模拟试卷(通用版)3
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A 在氧气中燃烧 ,固体失重43.7% ,所得气体枯燥后为 (标准状况下 )CO 2气体 .1．通过计算确定X 的化学式；2．画出出X 的结构式；3．指出化合物A 中X 的氧化数和杂化类型 .第九题 (11分 )止咳酮 (C 6H 5CH 2CH 2COCH 3 )在临床上具有止咳、祛痰的作用 .作为治疗剂时 ,通常被制成亚硫酸氢钠的加成物 ,便于服用和存放 .1．系统命名法命名 "止咳酮〞；2．利用乙酰乙酸乙酯与A 反响 ,得到中间产物B ,再经水解脱羧得到止咳酮 ,合成路线如下：乙酰乙酸乙酯＋A −−−−−→−OH H C ONa H C 5252/B −−−−→−O H NaOH 2/−−−→−-2/CO HCl 止咳酮(1 )写出A 、B 的结构简式(2 )写出两步配平的反响的总方程式 .(3 )别离止咳酮的实验操作是什么 ?3．写出止咳酮和饱和亚硫酸氢钠的加成产物的结构简式；溶液的pH值对这一步制备反响有什么影响 ?为什么 ?4．某学生做止咳酮和饱和亚硫酸氢钠加成的实验时 ,在反响开始不久就出现有油状物漂在水溶液外表的现象 ,继续加热回流 ,结果油状物不但没有消失反而越来越多 ,最|后得不到晶体 .试分析该学生实验失败的原因 .第十题 (13分 )Pb3O4为红色粉末状固体 .该物质为混合价态氧化物 ,化学式可写成2PbO·PbO2实验 ,其中Pb(Ⅱ)占约2/3 ,Pb(Ⅳ)约占1/3 .下面是测定Pb3O4中PbO和PbO2组分的实验：准确称取～枯燥好的Pb3O4固体 ,置于250mL锥形瓶中 .参加HAc－NaAc (1︰1 )10mL ,再参加溶液1～2mL充分溶解 ,使溶液呈透明橙红色 .加0.5mL 2%淀粉溶液 ,用00mol/L Na2S2O3标准溶液滴定使溶液由蓝色刚好褪去为止 ,记下所用去的Na2S2O3标准溶液的体积为V(S2O32－) .再参加二甲酚橙3～4滴 ,用00mol/L EDTA标准液滴定溶液由紫红色变为亮黄色时,即为终点 .记下所消耗的EDTA溶液的体积为V(EDTA) .1．写出上述实验原理中的化学方程式；2．溶解Pb3O4固体为什么用HAc ,而不用常见的硫酸、盐酸、硝酸 ?使用缓冲溶液HAc－NaAc对后面的实验有什么意义 ?3．写出Pb3O4中PbO和PbO2组分的物质的量4．评价该滴定实验有什么特点 (优点 ) ?第十一题 (15分 )0g A ,做如下两个定性实验：①溶于25mL水 ,以酚酞为指示剂 ,用0.8000mol/L的NaOH溶液进行滴定 ,消耗其体积21.92mL；②与25.00mL 4溶液进行混合 ,充分反响后仅释放出CO2 ,所得溶液用1.5000mol/L (NH4)2Fe(SO4)2溶液进行滴定 ,消耗其体积mL；1．通过计算 ,确定A的化学式或通式；2．写出A与KMnO4反响的化学方程式3．如果A是羧酸 ,写出满足条件的A的结构简式3种 ,它们互为同系列 .4．如果A不是羧酸 ,但酸性却比羧酸强 ,且摩尔质量小于150g/mol .(1 )写出它的结构式、命名和电离方程式；(2 )为什么它有这么强的酸性 ?(3 )它的酸根是何种几何构型的离子 ?全部氧原子是否在一平面上 ?简述理由 .试卷 (44 )参考答案第一题(3分)第二题(6分)1．N2O4 (2分.写NO2不给分)2．N2O42NO2或2NO22NO＋O2 (2分)3．光照射时,密封室中的气体分子数增多,引起压强增大,驱动活塞. (2分)第三题(7分)1．C20H12N4XCl (2分)2．卟啉环中有交替的单键和双键,由26个π电子组成共轭体系,具有芳香性. (2分) 3．Mg2＋、Fe2＋(Fe3＋)、Co3＋(各1分)第四题(8分)铝在化合物中一般显＋3价,配体三乙胺[N(C2H5)3]是分子,配合物中还应该有3个H－做配体. (1分)设化学式为AlH3(N(C2H5)3)n (1分)1.008×(15n＋＋＋101.19n]＝.1432 ,所以n＝2 (2分)(3分)sp3d (1分)第五题(8分)1．AuCuH4 (2分)2．四方晶系(1分) 2个金原子和2个铜原子一起构成,全部等价(1分)3．(3分)4．CaF2 (1分)第六题(12分)1．(3分)2．2KClO3＋H2C2O4＝2KHCO3＋2ClO2↑(或2KClO3＋H2C2O4＝K2CO3＋2ClO2＋CO2↑＋H2O ) (1分) ClO2＋2NaOH＝NaClO2＋NaClO3＋H2O (1分) CO2＋NaOH＝2Na2CO3＋H2O 3．2.5 (1分)4．6KClO3＋CH3OH＋3H2SO4＝6ClO2↑＋CO2↑＋3K2SO4＋5H2O (2分)5．11KClO3＋18HCl＝11KCl＋3Cl2＋12ClO2＋9H2O (2分)6．2NaClO2＋Cl2＝2NaCl＋2ClO2 (1分)对环境的污染较小(生成的ClO2中不含Cl2杂质) (1分)第七题(5分)HgI2＋2Na131I－＝NaHgI2131I2 (1分)Na2HgI2131I2＋2AgNO3＝AgI↓＋Ag131I↓＋HgI131I↓＋2NaNO3 (2分)放射性测定说明131I均匀分布在两种产物Ag131I和HgI131I中,说明Na2HgI4的4个I原子是等价的. (2分)第八题(12分)1．X在A和燃烧产物X的氧化物中的质量为×40.0% ) ,燃烧产物中O元素质量为×(100%－43.7%－40.0%) ) (1分)设氧化物为XO n/2 ,讨论得只有n＝3时,存在符合题意的元素X；Co (58.9 ) (2分)所以A中Co的物质的量为0.1mol (5.892/58.9 ) ,而碳为0.333mol (7.467/22.4 )剩余质量为×0.333 ) ,一般为O元素,物质的量为0.302mol ,所以Co︰C︰O＝3︰10︰9 , (1分)考虑到实际结构和成键,每个分子中应该还有1个氢原子. (1分)化学式为Co3C10HO9 (Co3(CH)(CO)9 ) (2分)2．(3分)3．＋1 (1分) sp3d2 (1分)第九题(11分)1．4－苯基－2－丁酮(1分)2．(1 )A：－CH2Cl B：(各1分)(2 )CH3COCH2COOC2H5＋－CH2Cl＋CH3CH2ONa→＋NaCl＋CH3CH2OH (1分)＋NaOH＋HCl→C6H5CH2CH2COCH3＋CO2↑＋NaCl＋CH3CH2OH (1分)(3 )分液(1分)3．(1分)止咳酮与亚硫酸氢钠的加成反响是一个可逆的平衡反响(1分) ,当存在少量酸或碱时,能够使亚硫酸氢钠分解而除去,最|终导致生成的加成产物又分解回到原来的止咳酮(2分) 4．NaHSO3与醛酮的加成反响是一个可逆的反响原因.微量的酸碱都可以导致产物分解.而此前进行脱羧反响时,是在强酸条件下反响的,分液时又不容易彻底除去游离酸,这就很容易导致在回流时原已生成的产物水解. (2分)第十题(13分)1．Pb3O4＋4HAc＝2Pb(Ac)2＋PbO2＋H2O (2Pb(Ac)2是弱电解质,PbO2是酸性氧化物) PbO2＋3I－＋4HAc＝Pb(Ac)2＋I3－＋2H2O＋2Ac－(I3－也可以写为I2 )I3－＋2S2O32－＝3I－＋S4O62－Pb(Ac)2＋EDTA4－＝PbEDTA2－＋2Ac－(EDTA4－也可以写其它的酸式离子) (各1分) 2．由于HNO3易氧化I－(1分)；H2SO4会生成PbSO4沉淀分(1分)；HCl能与PbO2反响(1分)；而HAc既不会被Pb(Ⅳ)所氧化,又不会氧化后来参加的I－,同时还能防止生成PbI2沉淀(PbI2溶于HAc ) (1分) ,所以相比之下以选择HAc最|为适宜.准确滴定Pb2＋离子,选择溶液最|正确酸度也是一个重要因素.当溶液pH较小时,EDTA 酸效应增强,导致EDTA阴离子(Y4－)浓度太小,不利PbY2－的生成(1分)；假设溶液pH 较大,Pb2＋离子又会水解(1分) .[一般来说,pH大应有利于PbY2－的生成,但当pH为时,Pb2＋(起始浓度)开始水解,再考虑到二甲酚橙指示剂仅限于pH＜的溶液使用,因此选择HAc－NaAc为缓冲剂比拟适宜.]3．n(PbO2)＝1/2c(S2O32－)×V(S2O32－)n(PbO)＝c(EDTA)×V(EDTA)－n(PbO2) (各1分)4．实现了连续操作,能有效地节约实验时间；另外,由于防止了溶液的转移和固体的过滤、洗涤操作,从而降低了实验误差,使测定结果重现性较好,更符合滴定操作要求. (1分) 第十一题(15分)×0.02192/n ,M＝57.02n (1分)所以M的化学式可能是(C2HO2)n或(C3H5O)n (1分)与KMnO4反响的物质的量是n(KMnO4)×0.02500－×0.02489/5＝0.01753mol (1分) ,A 的化合价共升高5×(57n)＝(1分) ,所以满足条件的是(C2HO2)n,考虑到有机物的成键特点,A的通式应该是(C4H2O4)m ,2m元酸(1分)2．(C4H2O4)m＋2mMnO4－＋6mH＋＝4mCO2＋2mMn2＋＋4mH2O (1分)3．HOOCC≡CCOOH (3分,写不给分)4．(1 ) 1 ,2 -二羟基环丁烯二酮→＋2H＋(各1分)(2 )强酸性的原因在于：①A中－OH属于烯醇式,H＋易电离；②A中H＋电离后形成的酸根是一共轭体系,有利于O－上负电荷的分散,增加B的稳定性.③C＝O的拉电子性使得A 中O－H易电离,B中O－易分散. (答出2点给总分值)(3 )平面型构型,四个氧原子应与碳环在同一平面上.原因是要构成共轭体系其先决条件就是原子共平面. (1分)福建省武平县第|一中学高中化学竞赛初赛模拟试卷4 (共计3小时 )H1.008 相对原子质量HeLi6.941 Be9.012 B10.81 C12.01 N14.01 O16.00 F19.00 NeNa22.99 Mg24.31 Al26.98 Si28.09 P30.97 S32.07 Cl35.45 ArK39.10 Ca40.08 Sc44.96 Ti47.88 V50.94 Cr52.00 Mn54.94 Fe55.85 Co58.93 Ni58.69 Cu63.55 Zn65.39 Ga69.72 Ge72.61 As74.92 Se78.96 Br79.90 KrRb85.47 Sr87.62 Y88.91 Zr91.22 Nb92.91 Mo95.94 Tc[98] Ru101.1 Rh102.9 Pd106.4 Ag107.9 Cd112.4 In114.8 Sn118.7 Sb121.8 Te12 7.6 I126.9 XeCs132.9 Ba137.3 La－Lu Hf 178.5 Ta180.9 W183.8 Re186.2 Os190.2 Ir192.2 Pt195.1 Au197.0 Hg200.6 Tl204.4 Pb207.2 Bi209.0 Po[210] At[210] Rn[222]Fr[223] Ra[226] Ac－ La Rf Db Sg Bh Hs Mt第题 (4分 )2004年2月2日 ,俄国杜布纳实验室宣布用核反响得到了两种新元素X和Y .X是用高能48Ca撞击 Am靶得到的 .经过100微秒 ,X发生α -衰变 ,得到Y .然后Y连续发生4次α -衰变 ,转变为质量数为268的第105号元素Db的同位素 .以X和Y的原子序数为新元素的代号 (左上角标注该核素的质量数 ) ,写出上述合成新元素X和Y的核反响方程式 .第题 (4分 )2004年7月德俄两国化学家共同宣布 ,在高压下氮气会发生聚合得到高聚氮 ,这种高聚氮的N－N键的键能为160kJ/mol (N2的键能为942kJ/ mol ) ,晶体结构如下图 .在这种晶体中 ,每个氮原子的配位数为；按键型分类时 ,属于晶体 .这种固体的可能潜在应用是 ,这是因为： . 第题 (6分 )某实验测出人类呼吸中各种气体的分压/Pa如下表所示：气体吸入气体呼出气体79274 7584821328 1546340 3732667 62651．请将各种气体的分子式填入上表 .2．指出表中第|一种和第二种呼出气体的分压小于吸入气体分压的主要原因 .第题 (15分 )在铜的催化作用下氨和氟反响得到一种铵盐和一种三角锥体分子 A (键角102°×10－30C·°×10－30C·m )；1．写出A的分子式和它的合成反响的化学方程式 .2．A分子质子化放出的热明显小于氨分子质子化放出的热 .为什么 ?3．A与汞共热 ,得到一种汞盐和一对互为异构体的B和C (相对分子质量66 ) .写出化学方程式及B和C的立体结构 .4．B与四氟化锡反响首|先得到平面构型的D和负二价单中|心阴离子E构成的离子化合物；这种离子化合物受热放出C ,同时得到D和负一价单中|心阴离子F构成的离子化合物 .画出D、E、F的立体结构；写出得到它们的化学方程式 .5．A与F2、BF3反响得到一种四氟硼酸盐 ,它的阳离子水解能定量地生成A和HF ,而同时得到的O2和H2O2的量却因反响条件不同而不同 .写出这个阳离子的化学式和它的合成反响的化学方程式 ,并用化学方程式和必要的推断对它的水解反响产物作出解释 .第题 (7分 )研究发现 ,钒与吡啶－2－甲酸根形成的单核配合物可增强胰岛素降糖作用 ,它是电中性分子 ,实验测得其氧的质量分数为25.7% ,画出它的立体结构 ,指出中|心原子的氧化态 .要给出推理过程 .第题 (6分 )最|近发现 ,只含镁、镍和碳三种元素的晶体竟然也具有超导性 .鉴于这三种元素都是常见元素 ,从而引起广泛关注 .该晶体的结构可看作由镁原子和镍原子在一起进行 (面心 )立方最|密堆积 (ccp ) ,它们的排列有序 ,没有相互代换的现象 (即没有平均原子或统计原子 ) ,它们构成两种八面体空隙 ,一种由镍原子构成 ,另一种由镍原子和镁原子一起构成 ,两种八面体的数量比是1︰3 ,碳原子只填充在镍原子构成的八面体空隙中 .1．画出该新型超导材料的一个晶胞 (碳原子用小球 ,镍原子用大○球 ,镁原子用大球 ) .2．写出该新型超导材料的化学式 .第题 (7分 )用2份等质量的XeF2和XeF4混合物进行如下实验：(1 )一份用水处理 ,得到气体A 和溶液B ,A 的体积为56.7 mL (标准状况 ,下同 ) ,其中含O2 22.7 mL ,余为Xe .B中的XeO3能氧化30.0mL浓度为0.100mol/L的(NH4)2Fe(SO4)2 .(2 )另一份用KI溶液处理 ,生成的 I2被0.200mol/L Na2S2O3滴定 ,用去Na2S2O3 35.0mL .求混合物中XeF2和XeF4各自的物质的量 .第题 (8分 )今有化学式为Co(NH3)4BrCO3的配合物 .1．画出全部异构体的立体结构 .2．指出区分它们的实验方法 .第题 (6分 )以下图摘自一篇新近发表的钒生物化学的论文 .答复如下问题：1．此图钒化合物的每一次循环使无机物发生的净反响 (的化学方程式 )是：2．在上面的无机反响中 ,被氧化的元素是；被复原的元素是 .3．次氯酸的生成被认为是自然界的海藻制造C -Cl键的原料 .请举一有机反响来说明 .4．试分析图中钒的氧化态有没有发生变化 ,简述理由 .第题 (8分 )有一种测定多肽、蛋白质、DNA、RNA等生物大分子的相对分子质量的新实验技术称为ESI/FTICR－MS ,精度很高 .用该实验技术测得蛋白质肌红朊的图谱如下 ,图谱中的峰是质子化肌红朊的信号 ,纵坐标是质子化肌红朊的相对丰度 ,横坐标是质荷比m/Z ,m是质子化肌红朊的相对分子质量 ,Z是质子化肌红朊的电荷 (源自质子化 ,取正整数 ) ,图谱中的相邻峰的电荷数相差1 ,右起第4峰和第3峰的m/Z分别为1542和1696 .求肌红朊的相对分子质量(M) .第题 (9分 )家蝇的雌性信息素可用芥酸 (来自菜籽油 )与羧酸X (摩尔比1︰1 )在浓NaOH溶液中进行阳极氧化得到 .家蝇雌性信息素芥酸1．写出羧酸X的名称和结构式以及生成上述信息素的电解反响的化学方程式 .2．该合成反响的理论产率 (摩尔分数 )多大 ?说明理由 .第题 (9分 )2004年是俄国化学家马科尼可夫 (V. V. Markov nikov ,1838－1904 )逝世100周年 .马科尼可夫因提出C＝ C双键的加成规那么 (Markovnikov Rule )而著称于世 .此题就涉及该规那么 .给出以下有机反响序列中的A、B、C、D、E、F和G的结构式 ,并给出D 和G的系统命名 .第 题 (9分 )88.1克某过渡金属元素M 同134.4升 (已换算成标准状况 )一氧化碳完全反响生成反磁性四配位络合物 .该配合物在一定条件下跟氧反响生成与NaCl 属同一晶 型的氧化物 .1．推断该金属是什么；2．在一定温度下MO 可在三氧化二铝外表自发地分散并形成 "单分子层〞 .理论上可以计算单层分散量 ,实验上亦能测定 .(a)说明MO 在三氧化二铝外表能自发分散 的主要原因 .(b)三氧化二铝外表上铝离子的配位是不饱和的 .MO 中的氧离子在三氧化二铝外表上形成密置单层 .画出此模型的图形；计算MO 在三氧化二铝 (比外表为178 m2/g )外表上的最|大单层分散量 ( g/m2 ) (氧离子的半径为140 pm ) .第十一题 (4分 )Am 24395＋4820Ca ＝288115＋3n (2分 ,不写3n 不得分 .答291115不得分 . )288115＝284113＋4He (2分 ,质量数错误不得分 .4He 也可用符号α .(答下式不计分：284113－44He ＝268105或268105Db )第十一题 (4分 )3 原子 炸药 (或高能材料 ) 高聚氮分解成N 2释放大量能量 (各1分 )第十一题 (6分 )N 2 O 2 CO 2 H 2O (每空1分 ,共4分 )呼出气中的N 2的分压小于吸入气中的分压的主要原因是呼出气中的CO 2和水蒸气有较大分压 ,总压不变 ,因而N 2的摩尔分数下降 (1分 )；呼出气中的O 2的分压小于吸入气中的分压的主要原因是吸入的O 2被人体消耗了 . (1分 ) (共2分 )第十一题 (15分 )1．NF 3 (1分 ) 4NH 3＋3F 2＝NF 3＋3NH 4F (1分 ) (共2分 )2．N －F 键的偶极方向与氮原子孤对电子的偶极方向相反 ,导致分子偶极矩很小 ,因此质子化能力远比氨质子化能力小 .画图说明也可(如： ) (1分 )3．2NF 3＋2Hg ＝N 2F 2＋2HgF 2 (1分 )(14＋19)×2＝66 (每式1分 ) (共3分 )4．D：E：F：(每式1分)2N2F2＋SnF4＝[N2F＋]2[SnF6]2－(1分)[N2F＋]2[SnF6]2－＝[N2F]＋[SnF5]－＋N2F2 (1分) (共5分)5．阳离子的化学式为NF4＋. (1分)NF3＋F2＋BF3＝NF4＋BF4－(1分)NF4＋水解反响首|先得到HOF (否那么写不出配平的NF4＋水解反响):NF4＋＋H2O＝NF3＋HOF＋H＋定量生成NF3 . (1分)而反响2HOF＝2HF＋O2和反响HOF＋H2O＝HF＋H2O2哪一反响为主与反响条件有关,但无论哪一反响为主却总是定量生成HF . (1分) (共4分)第十一题(7分)吡啶甲酸根的相对分子质量为122 .设钒与2个吡啶甲酸根络合,50.9＋244＝295 ,氧的质量分数为21.7%；设钒与3个吡啶甲酸根络合,50.9＋366＝417 ,氧的质量分数为23.0%；设钒与4个吡啶甲酸根结合,50.9＋488＝539 ,氧的质量分数为23.7%；设钒与5个吡啶甲酸根结合,50.9＋610＝661 ,氧的质量分数为24.2%；钒与更多吡啶甲酸根络合将使钒的氧化态超过＋5而不可能,因而应假设该配合物的配体除吡啶甲酸根外还有氧,设配合物为VO(吡啶甲酸根)2,相对分子质量为50.9＋16.0＋244＝311 ,氧的质量分数为25.7% ,符合题设 . (3分)结论：该配合物的结构如下：(其他合理推论也可)和/或(得分相同,2分)钒的氧化态为＋Ⅳ(或答＋4或V＋4 ) (1分)钒与吡啶甲酸根形成的五元环呈平面结构,因此,该配合物的配位结构为四角锥体(或四方锥体) ,氧原子位于锥顶. (1分) (共7分)(通过计算得出VO(C6H4NO2)2 ,但将配位结构画成三角双锥,尽管无此配位结构,却也符合题意,建议总共得4分,以资鼓励.用有效数字较多的原子量数据通过计算得出V(C6H4NO2)3·H2O ,氧含量为25.7% ,钒＋3 ,五角双锥,尽管由于环太大而不可能,却也符合题意,建议总共得4分,以资鼓励. )第十一题(6分)1．(5分)(在(面心)立方最|密堆积－填隙模型中,八面体空隙与堆积球的比例为1︰1 ,在如图晶胞中,八面体空隙位于体心位置和所有棱的中|心位置,它们的比例是1︰3 ,体心位置的八面体由镍原子构成,可填入碳原子,而棱心位置的八面体由2个镁原子和4个镍原子一起构成,不填碳原子. )2．MgCNi3 (化学式中元素的顺序可不同,但原子数目不能错) . (1分)第十一题(7分)由(1 )求Xe的总量：×104×10－3mol (1分)XeO3＋6Fe2＋＋6H＋＝Xe＋6Fe3＋＋3H2O1 6 (1分)x×0.0300mLx x10－4mol (1分)×10－3×10－4×10－3mol (1分)由(2 )XeF2＋2I－→I2～2S2O32－1 2 (1分)y z z＝2 y (1分)XeF4＋4I－→2I2～4S2O32－1 4 (1分)x10－3－y×－zy x10－4mol (XeF2 ) (1分)XeF4×10－3×10－4×10－3mol (1分)第十一题(8分)1．三种.立体结构如下：I ⅡⅢ(各2分,共6分)(结构式中的碳酸根离子也可用路易斯结构式表示,但须说明是单齿还是双齿配位(可不标2－)；编号任意,但须与下题的分析对应；CO32－不能用π电子配位(受限于Co 的配位数及NH3必为配体) .画其他配位数的配合物不计分. )2．配合物III可通过其离子特性与另两个配合物区分开：滴加AgNO3溶液,Br－立即被沉淀下来(而直接与钴配位的溴相当缓慢地沉淀) .也可通过测定电导将III与I、II区分(用红外光谱法区分也可) (1分) .I的偶极矩比II的偶极矩小,因此测定极性可将两者区分开(1分) . (共2分)第十一题(6分)1．H2O2＋Cl－＋H＋＝H2O＋HOCl (1分)2．氯氧(共1分)3．H2C＝CH2＋HOCl＝HOH2C -CH2Cl (举其他含C＝C双键的有机物也可) (2分) 4．没有变化.理由：(1 )过氧化氢把过氧团转移到钒原子上形成钒与过氧团配合的配合物并没有改变钒的氧化态,所以从三角双锥到四方锥体钒的氧化态并没有发生变化；(2 )其后添加的水和氢离子都不是氧化剂或复原剂,因此,过氧团变成次氯酸的反响也没有涉及钒的氧化态的变化,结论：在整个循环过程中钒的氧化态不变. (2分) 第十一题(8分)1542＝(M＋Z)/Z或1696＝(M＋Z)/Z1696＝[M＋(Z－1)]/(Z－1) 1542＝(M＋Z＋1)/(Z＋1)解联立方程：解联立方程：Z＝11 Z＝10M＝16951 M＝16950肌红朊的相对分子质量为16951 (或16950 ) ,答任一皆可.(联立方程正确,计算错误,得6分.方程错为1542＝M/Z等,求得Z＝11或10 ,相对分子质量误为16960等,只得4分. (8分)第十一题(分)1．丙酸(1分) (1分)(5分；芥酸或性信息素结构中的碳数错误扣2分,试题要求写电解反响的方程式,因此,未写H2扣2分,将H2写成2H＋扣1分,将Na2CO3写成CO2扣2分；总分最|低为零分,不得负分)2．芥酸和丙酸氧化脱羧形成摩尔分数相等的2种烃基,同种烃基偶联的摩尔分数各占25% (或1/4或0.25 ) ,异种烃基偶联形成家蝇性信息素的摩尔分数占50％(或1/2或0.5 ) . (2分)第十一题(9分)(每式1分,每个命名1分,共9分)D：2－溴－2－甲基丙酸G：2 ,2－二甲基丙二酸二乙酯(共9分)公众号：惟微小筑第十一题(分)1．(/M M )︰(/22.4L·mol－1 )＝1︰4 (1分)M M＝·mol－1M是Ni (1分) (共2分)2．(a)主要原因是混乱度(熵)增加了(从外表化学键角度讨论焓变、熵变和自由能变化也可) . (1分)(b)氧离子在氧化铝外表作密置单层排列,镍离子有规律地填入三角形空隙(图) .(密置层1分,填隙1分,共2分) 1个"NiO〞截面：(2r O2－)2sin120°＝(2×140×10－12m)2sin120°＝×10－20m2 (2分)1m2Al2O3外表可铺NiO数：1m2×10－20m2＝×1019 (1分)相当于：·mol－1××1019m－2÷×1023 mol－1＝×10－3g(NiO)/m2(Al2O3)(1分) (共4分) (将1个"NiO〞截面×10－20 m2 ,相应的1m2Al2O3外表可铺NiO数×1019 ,不扣分.。
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高中化学竞赛初赛模拟试卷（3）（时间：3小时满分：100分）第一题（6分）锦上添花：（根据已有内容的规律进行增补）1．填分子式：（1）①C2H6②C8H18③________ ④C80H162（2）①________ ②MgO ③SO3④CuSO4（3）①Fe2O3②③Na2O2④FeSO4·7H2O ⑤CuSO4·5H2O ⑥2．填化学方程式：①2Na＋2H2O＝2NaOH＋H2↑②2C＋SiO2＝Si＋CO↑③2H2S＋O2＝2S＋2H2O ④____________________________。
第二题（12分）1．2003年底，重庆发生井喷毒气伤人事件，这主要是混杂在中的H2S、______等有毒气体使人中毒。
检测H2S可用试纸。
2．硫和氧都是ⅥA族的元素，硫化氢中的一个H可以被乙基替代，得到乙硫醇，其化学式为。
其同系物异丙硫醇的化学式分别是。
3．类似地，如果丙酮中的O被S替代，得到CH3－CS－CH3，则其命名为；同样，已知CH3－CO－SH命名为乙硫羟酸，则CH3－CS－OH可命名为。
4．苯硫酚的酸性比苯酚。
5．1mol化合物HSCH2CH(NH2)COOH能与mol的NaOH反应。
6．HSCH2CH(NH2)COOH电离常数分别Ka1、Ka2、Ka3（Ka1＞Ka2＞Ka3），指出Ka1、Ka2、Ka3相对应的基团各是哪个？１完成下列各步反应的化学反应式1．由AgCl制备AgNO3：将gCl溶解在氨水中，电解，所得产物溶于硝酸；2．由Hg2Cl2得到Hg：浓硝酸氧化，加热至干，溶于热水后电解；3．由Pb5(VO4)3Cl得到V：盐酸加热溶解（无气体产生），金属铝还原。
第四题（6分）某溶液含Fe 10.0mg，现将它苹取入某有机溶剂中，其分配比为D＝99。
1．当用等体积的该溶剂萃取两次后，水相中剩余的Fe是多少mg？2．若用等体积水将上述合并后的有机相洗一次，将损失多少mg的Fe？3．若将洗后分出的水相以适当的方法显色后，定容至50.00mL，然后用1.0cm的比色皿测其吸光度，设摩尔吸光系数ε为2.0×104L·mol－1·cm－1，计算其吸光度。
第五题（7分）一种变色眼镜的镜片和普通照相感光片中都含有卤化银（AgX）。
1．镜片变色的原因是什么？并写出反应方程式。
2．1871年R.L.Maddox开发出了AgX的明胶乳剂，1889年G.Eastplman将感光材料用火棉胶为片基制成了胶卷形式。
写出普通照相感光胶片爆光的反应方程式，与变色镜片反应方程式的不同之处在哪里？3．照相感光胶片可分为全色片和色盲片。
全色片对可见光中各种波长的光线（约400nm～700nm）都具有良好的感光度，而色盲片只对蓝紫光敏感，对黄绿光感受迟钝，而对红、橙色光毫无反应；与蓝紫光相比，黄、绿、红、橙光在色盲上感光度差的原因是什么？4．胶卷曝光后由于AgX的变化留下了物体的潜影，若长时间不冲洗（即显影、定影），曝光形成的潜影会随着时间的延长而逐渐消失（潜影衰退现象），原因什么？第六题（8分）现在一种能简便、快速富集氧气的新技术以引起国外工业、农业、卫生、科研等部门的热切关注，它叫富氧膜技术。
应用该技术能将空气中氧气体的体积分数由20％提高到24％～40％。
它是一种节能、高效、防污染的新技术，因而受到人们的广泛关注。
1．传统的方法是的物理方法得到高浓度的氧气，能耗大、设备繁且操作也不方便。
2．我国科学家在1987年研制出了富氧浓度为28％～30％的有机硅－聚钒富氧膜及装置。
该装置具有重要用途。
例如将该装置用于池塘养鱼可（填“提高”、“降低”）溶解氧的浓度，从而提高鱼苗养殖密度和鱼产量，这是因为鱼儿进行生命活动是由______（填“有氧”、“无氧”）呼吸提供能量来消耗氧气，若氧气不足，高密度养殖会使鱼儿发生窒息性死亡。
3．如将该装置用于玻璃和工业锅炉，可以节能15％，这是为什么？4．如果设想将该装置产生的富氧空气用于汽车发动机作为助燃气体会有哪些优点？２装置如右图：D是允许通过离子的盐桥，E是48V稳压Array电源，R是可变电阻，K是开关，G是灵敏电流计，C1、C2是碳棒，A、B是烧杯。
1．已知AsO43－＋2I－＋2H ＋AsO33－＋I2＋H2O是可逆反应。
若A中盛KI－I2溶液，B中盛Na3AsO4和Na3AO3溶液，则当K接1，并向B中滴加浓盐酸时发现G中的指针发生偏转；改向B中滴加40％的NaOH溶液时，G中的指针则向反方向偏转。
（1）两次操作过程中指针偏转的原因是（2）指针偏转方向相反的原因是（3）加盐酸时C1上发生的反应是（4）加NaOH溶液时C1上发生的反应是2．当A中盛适量的1mol/L Na2SO4溶液，B中盛40mL适量浓度的KI－KHCO3溶液，且K接2时，可用该装置来测定砷的含量。
其操作如下：称取5.00g含砷样品，溶解后加入还原剂，使砷全部转化为HAsO32－，除去过量的还原剂后再转移到250mL容量瓶中配成250mL溶液，用移液管从中取出10mL加入B中，边搅拌边电解，电解生成的I2可将HAsO32－快速、定量地氧化为HAsO42－，以2mA的电流电解241s便可使反应进行完全。
（1）反应到达终点时宜用来指示；（2）假设电能没有损失，试求样品中As2O5的质量分数。
第八题（10分）化合物A，分子式为C7H10，经酸性高锰酸钾溶液处理后得到丙酸和2－羰基丙酸各1mol，并有气泡放出。
请给出：1．A的结构简式；2．A的系统命名；3．A有弱酸性，请写出它和多伦试剂（银氨溶液）反应的方程式；4．请写出A的有弱酸性的含共轭结构的链式异构体的结构简式；第九题（6分）金属M的晶格是面心立方，密度为8.90g/cm3，计算：1．Ni晶体中最邻近的原子之间的距离。
2．能放入Ni晶体空隙中的最大原子半径是多少?３高效、低毒农药杀灭菊酯的合成路线如下：1．写出A～G的结构简式。
2．给出D和G的系统命名。
第十一题（5分）有机酸HA和HB与一价铜离子生成盐CuA和CuB均微溶于水，在一定pH的缓冲溶液中使之饱和（[H＋]已知，且基本不变），如果两种盐的溶度积是K sp（CuA）和K sp（CuB），酸电离常数分别是K a（HA）和K a（HB），问溶液中Cu＋的浓度是多少？第十二题（12分）A为金属氧化物，金属所占的质量分数为88.39％，A与Mn2＋的HNO3溶液反应，溶液变为紫色，A与Mn2＋的盐酸溶液反应，则无紫色生成，但有黄绿色气体放出，将溶液慢慢蒸发，析出固体，已知0.234g的A与2mol/L的盐酸反应可析出固体0.278g，同时放出的气体在373K、1.013×105Pa时，体积为2.14L。
向A的盐酸溶液中加入CrO42－，有黄色沉淀生成。
通过相关的计算，回答下列问题：1．写出A的化学式。
2．分析其组成。
3．写出所涉及反应的化学方程式。
４参考答案第一题（6分）1．（1）C26H53（1分）（2）HF或D2O或H218O（1分）（3）K2Cr2O7或Br2KMnO4或Fe(C6H5O)3（2分）2．（1）2NaBr＋Cl2＝2NaCl＋Br2（2分）第二题（12分）1．天然气HCN Pb(Ac)2（3分）2．CH3CH2SH (CH3)2CHSH（2分）3．丙硫酮；乙硫羰酸（2分）4．强（1分）5．2（1分）6．HSCH2CH(*NH3＋)COOH、HSCH2CH(NH2)COOH*、*HSCH2CH(NH2)COO－（3分）第三题（9分）1．AgCl＋2NH3→Ag(NH3)2Cl 2Ag(NH3)2Cl2Ag＋4NH3＋Cl2↑Ag＋2HNO3＝AgNO3＋NO2＋H2O（各1分）2．Hg2Cl2＋6HNO3＝2Hg(NO3)2＋2HCl↑＋2H2O↑＋2NO2↑（2分）2Hg(NO3)2＋2H2O2Hg＋O2↑＋4HNO3（1分）3．2Pb5(VO4)3Cl＋18HCl3V2O5＋10PbCl2＋9H2O（2分）3V2O5＋10Al＝5Al2O3＋6V（1分）（V2O5由VCl5水解得到）第四题（6分）1．0.00100mg（2分）2．0.1mg（2分）3．0.72（2分）第五题（7分）1．因为卤化银在光的作用下发生了化学反应2AgX−→−光2Ag＋X2（2分）2．2AgX−→−光2Ag＋X2，X2被明胶层吸收，阻止了反应向左进行（2分）3．蓝紫光波长短，光子能量高（1分）4．X2又极缓慢地与Ag反应生成AgX（2分）第六题（8分）1．传统制氧是降温加压使空气变为液态空气，再分馏得到高浓度氧气。
（1分）2．提高有氧（2分）3．可使熔炉或锅炉内燃料充分燃烧而节约能源（热效率提高）（2分）4．具有的优点是节能消烟、提高功率；降低大气污染的作用；富氧供给使汽、柴油机排出的CO和NO污染物大为减少。
（3分）第七题（10分）1．（1）化学能转变成了电能，有电流通过；（1分）（2）加盐酸时平衡右移，加NaOH溶液时平衡左移，两种情况下产生的电流的方向相反；（2分）５（3）2I－－2e→I2；（1分）（4）AsO33－＋H2O－2e→AsO43－＋2H＋（1分）2．（1）淀粉溶液（1分）（2）0.144%（4分）第八题（10分）1．（2分）2．3－甲基－3－己稀－1－炔（2分）3．＋[Ag(NH3)2]＋→＋NH4＋＋NH3（2分）4．（4分）第九题（6分）1．一个晶胞中有Ni：8×1/8＋6×1/2＝4（个）设晶胞边长为acm4×58.69／（6.02×1023×a3）＝8.90 得a＝352.5（pm）最邻近的Ni原子是顶角与面心的两个N i原子d min＝2a/2＝249.3（pm）（3分）2．八面体空隙显然要大于四面体空隙2r Ni＝d min，2r x＋2r Ni＝a，所以rx＝51.6（pm）故最大填隙原子半径为51.6pm。
（3分）第十题（9分）1．A ：；B ：；C ：；D ：；E ：；F：；G ：（各1分）2．D：3—甲基—2—对氯苯基丁酰氯[写成3—甲基—2—（4—氯苯基）丁酰氯或3—６７ 甲基—2—4’—氯苯基丁酰氯也对]；G ：α—羟基—α—（间苯氧基）苯乙腈或2—羟基—2—（3—苯氧基）苯乙腈。
（2分）第十一题（5分）[Cu ＋]＝(K sp (CuA)/[Cu ＋])(1＋[H ＋]/K a (HA))＋(K sp (CuB)/[Cu ＋])(1＋[H ＋]/K a (HB)) ＝)HB (K /]H [1/()CuB (K )HA (K /]H [1/()CuA (K a sp a sp +++++第十二题（12分）1．PbO 1.7（6分）2．每摩尔的PbO 1.7中，有0.3mol 的PbO 和0.7mol 的PbO 2（1分）3．5PbO 2＋2Mn 2＋＋4H ＋＝5Pb 2＋＋2MnO 4－＋2H 2O （2分）PbO 2＋4HCl ＝PbCl 2＋Cl 2＋2H 2O （1分）PbO ＋2HCl ＝PbCl 2＋H 2O （1分）Pb 2＋＋CrO 42－＝PbCrO 4（1分）。