《聚氨酯原料及助剂手册》出版
聚氨酯(PU)助剂
聚氨酯助剂之马矢奏春创作助剂是橡胶工业的重要原料,用量虽小,作用却甚年夜,聚氨酯弹性体从合成到加工应用都离不开助剂,按所起作用的分歧,可分合成体系、改性及把持体系、硫化体系及防护体系四类助剂.1 合成助剂1.1 催化剂及阻聚剂在聚氨酯弹性体的合成中,为了加快主反应的速度,往往需要加入催化剂,经常使用的催化剂有叔胺和有机锡两类,叔胺类有三乙烯二胺、三乙胺、三甲基苄胺、二甲基乙醇胺、吗啡啉等,其中以三乙烯二胺最重要;有机锡类有辛酸亚锡、二月桂酸二丁基锡等.另外,还有有机汞、铜、铅和铁类,以有机铅、汞最为重要,如辛酸铅和乙酸苯汞等.有机二元酸,如己二酸、壬二酸可作为聚醚型聚氨酯浇注橡胶的催化剂.胺类催化剂多用于泡沫配方中的成泡反应,在聚醚体系中,胺和锡类催化剂并用可获得最佳的泡孔结构.有机锡类催化剂通常催化HO和NCO反应过程,可防止OH的副反应,该类催化剂除提高总的反应速率外,还能使高分子质量多元醇与低分子质量多元醇的反应活性趋于一致,从而使制得的预聚物具有较窄的分子质量分布和较低的粘度.使用催化剂对弹性体最终制品的性能是有不良影响的,主要影响高温性能和耐水解性. 阻聚剂以酸类、酰氯类使用较多,酸类使用最多的氯化氢气体,酰氯类有苯甲酰氯、己二酰氯等.1.2 扩链剂和扩链交联剂在聚氨酯弹性体的合成中,扩链剂是指链增长反应必不成少的二元醇类和二元胺类化合物;而扩链交联剂指的是既介入链增长反应,又能在链节间形成交联点的化合物,如三元醇和四元醇类、烯丙基醚二醇等.浇注型聚氨酯弹性体除烯丙基醚二醇不适用外,其他扩链或扩链交联剂都可以使用,热塑性聚氨酯弹性体仅使用二醇类;混炼型聚氨酯弹性体既可使用二醇也可用烯丙基醚二醇类.一般低分子质量的脂肪族二元醇和芳香族二元醇都可以作为扩链剂,脂肪族二元醇有乙二醇、丁二醇和己二醇等,其中最重要的是1,4-丁二醇(BDO),在制备热塑性聚氨酯时用得最多,它不单起扩链作用,还可调整制品硬度.在芳香族二元醇中,较重要的是对苯二酚二羟乙基醚(HQEE),其结构式是:它能提高聚氨酯弹性体的刚性和热稳定性;另一种芳族二醇是间苯二酚二羟乙基醚(HER),它能最年夜限度地维持弹性体的耐久性、弹性和可塑性,而同时又可将收缩率限制到最小.HER与HQEE都具有芳香族扩链剂的优点且不污染环境,但当使用温度稍微下降时,HQEE有迅速结晶的趋势,因而限制了它的应用,若将HER 与HQEE混合使用,既可解决结晶问题,还能改善制品的机械性能.一般使用的二元胺类扩链剂都是芳香族的,最经常使用的是3,3’-二氯-4,4’- 二苯基甲烷二胺(MOCA),其结构式为:苯环上的氯原子取代基降低了氨基与异氰酸酯的反应速率,从而延长了釜中寿命,这对手工浇注聚氨酯弹性体制品是极其重要的.其他一些二胺,如3,3’-二氯-聚联二胺、4,4’-二苯基甲烷二胺、联苯二胺和三嗪二胺等也可以作为聚氨酯弹性体合成中的扩链剂等.扩链交联剂有三醇、四醇类及烯丙基醚二醇类,三醇四醇中经常使用的有丙三醇、三羟甲基丙烷、1,2,6-己三醇和季戊四醇等,它们与异氰酸酯反应,生成氨基甲酸酯交联;烯丙基醚二醇类化合物中经常使用的有:α-烯丙基甘油醚(α-Age)、三羟甲基丙烷烯丙基醚和缩水甘油烯丙基醚,前两个化合物可在合成聚酯时加入,将烯丙基引入聚酯主链上;也可在合成生胶时加入,烯丙基引入生胶主链上.在聚醚生产中,这三种化合物都可使用.2 改性及把持助剂此类助剂中有的能改进制品性能和外观,有的可改善把持工艺,如增塑剂、减磨剂、润滑剂、填充剂、着色剂和脱模剂.增塑剂主要用于聚氨酯混炼胶中,使用目的是增加混炼胶的可塑性,改善加工性能及硫化胶的高温性能,降低硫化胶的硬度及定伸强度.增塑剂的用量不宜过年夜,否则会降低硫化胶的耐磨性能.聚氨酯橡胶具有强极性,所以一般选用极性增塑剂.苯二甲酸酯类、磷酸酯类、脂肪族醇酸类和其他树脂,如苯二甲酸二甲氧基乙二醇酯、磷酸三甲苯酯、苯二甲酸二丙二醇酯、三乙二醇二壬酸酯、古马隆-茚树脂等.有关试验结果标明:用癸二酸二辛酯时,硫化后有喷呈现象;用古马隆树脂时,拉伸强度较高,永久变形小,但硬度降低明显;用亚磷酸三甲酚酯时,拉伸强度次于用古马隆树脂,但硬度降低较明显.在某些特殊的场所下,为了降低聚氨酯弹性体的摩擦系数,进一步提高耐磨性,需在聚氨酯弹性体中加入减磨剂,如硅油、二硫化钼、二硫化钛、石墨和四氟乙烯等,这种改性资料具有自润滑性能,用作轴承、轴套等部件,有很年夜经济意义.聚氨酯弹性体所用的润滑剂,主要用于热塑性和混炼型弹性体的加工过程中,经常使用的有硬脂酸及其盐类、石蜡类、硬脂酰胺类.脱模剂是生产三种类型聚氨酯弹性体制品时都离不开的把持助剂.聚氨酯是强极性高分子资料,它与金属和极性高分子资料的粘结力很强,不用脱模剂,制品很难从模具中脱出.经常使用的脱模剂有硅橡胶、硅酯、硅油、皂类以及石蜡等,也可以选用非极性高分子资料如聚四氟乙烯、硅橡胶、聚苯乙烯、聚乙烯等资料制作模具,以免去擦涂或喷涂脱模剂工序.传统的脱模剂都采纳有机溶剂配制,近年来国内外都在开发水基脱模剂,有些品种如国产PRW-105已投入市场,它具有无毒、无味、不燃、不污染环境等特点,还有涂刷一次可做多个制品的优质脱模剂.填充剂是为了降低制品本钱和改善耐热性,减少收缩率和热膨胀系数等某些性能而加入的.在混炼型聚氨酯橡胶中往往要加入20-30份炭黑,其目的不是为了补强,而是在坚持橡胶物理机械性能基本不变的前提下降低制品的本钱.随着炭黑加入量的增加,胶的拉伸强度与伸长率逐渐减小,硬度则直线上升,分歧规格的炭黑对强度等性能的影响也分歧,以易混槽黑为最好,其次是耐磨炭黑,半补强炭黑较差.其他填充剂如陶土、白炭黑、碳酸钙、硫酸钡等也可采纳.在浇注型聚氨酯橡胶中,经常使用的预聚物MOCA配料体系一般不加填充剂,因为体系粘度年夜,凝胶快,很难把持.在其他配料体系如预聚物/多元醇体系,用于制作铺装材、防水材、密封胶、修补胶、灌封胶及低硬度胶辊等产物时,往往加入碳酸钙、石英粉、钛白粉、陶土、重晶石、滑石粉、煤粉、玻璃微珠和玻璃纤维,该类体系粘度小,易添加并能改善加工性能、某些物性,且降低本钱.在反应注射成型(RIM)制品中为提高制品的刚性和模量,降低热膨胀系数和制品本钱,往往要加入玻璃纤维作填充剂,有时也加入云母片、硅灰石、碳纤维、聚芳酰胺等填充物. 聚氨酯弹性体制品五颜六色,美观年夜方的外观靠的是着色剂.着色剂有两种,有机染料和无机颜料,有机染料年夜部份用于热塑性聚氨酯制品中,装饰美化注射件和挤出件.弹性体制品的着色一般有两种方式:一种是将颜料等助剂和低聚物多元醇研磨成色浆母液,然后将适量的色浆母液与低聚物多元醇搅拌混合均匀,再经加热真空脱水后与异氰酸酯组分反应生产制品,如热塑性聚氨酯色粒料和黑色铺装材;另一种方法是将颜料等助剂和低聚物多元醇或增塑剂等研磨成色浆或色膏,经加热真空脱水,封装备用.使用时,将少许色浆加入预聚物中,搅拌均匀后再与扩链交联剂反应浇注成制品.此法主要用于MOCA硫化体系,色浆中颜料含量约占10%-30%,制品中色浆的添加量一般在0.1%以下.3 硫化助剂硫化助剂主要是指硫化剂和增进剂,仅在混炼型聚氨酯弹性体中应用.硫化剂包括异氰酸酯、过氧化物和硫磺三类.异氰酸酯类中经常使用的有TDI及其二聚体、MDI二聚体及PAPI等,生成的交联键是脲基甲酸酯键,由于二异氰酸酯的挥发性年夜,易与水反应,且有毒性,故使用中要注意平安并防止水分进入混炼胶中.用异氰酸酯作硫化剂的优点是耐磨性好,强力和硬度较高;过氧化物硫化剂中以过氧化二异丙苯(DCP)用得最普通,其他品种有叔丁基过氧化异丙苯、过氧化二苯甲酰等二烷基、烷基、芳烷基和二芳烷基过氧化物,硫化温度以140-150℃为宜.用过氧化物硫化剂与用异氰酸酯作硫化剂的混炼胶相比,前者可年夜年夜减少早期硫化,延长混炼胶的贮存时间,其硫化胶具有良好的静态性能,压缩永久变形小,硬度稍低,强度适中,弹性和耐老化性能均较好,缺点是不能用蒸汽直接硫化,撕裂强度和耐温性能较差,有气味;当聚氨酯混炼胶结构中含有不饱和链段时,可以采纳硫磺硫化,硫磺硫化的特点是需配入较多量的增进剂,一般硫磺用量为 1.5-2.0份,增进剂6.0份,最经常使用的增进剂是M和DM.硫磺硫化的聚氨酯混炼胶可以和通用橡胶一样加工,胶料寄存时间长,综合性能好,可填充炭黑提高硬度(炭黑用量不超越30份),该种胶料的缺点是永久变形较年夜.4 稳定体系助剂为防止聚氨酯橡胶的老化,延长制品使用寿命,可采纳添加热稳定剂、光稳定剂、水解稳定剂、防毒剂和阻燃剂等配合剂.4.1 热稳定剂一般的聚氨酯橡胶耐热氧化性能不太好,受热易氧化变色,影响制品的外观和性能,所以抗氧剂在聚氨酯原料中间体及制品生产中是经常使用的助剂,用得较多的有2,6-叔丁基-4-甲基苯酚(抗氧剂-264)、四(4-羟基-3,5-二叔丁基苯基丙酸)季戊四醇酯(抗氧剂-1010)、3,5-二叔丁基-4-羟基苯丙酸十八酯(抗氧剂-1076)、亚磷酸三苯酯(TPP)、亚磷酸三壬基苯酯(TNP)等.4.2 光稳定剂又称紫外线吸收剂,可显著提高芳族异氰酸酯型聚氨酯的光稳定性,经常使用的光稳定剂有二苯甲酮类、苯并三唑类和哌啶类,如2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(UV-9)、2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮(UV-24)、2(2-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)-5-氯代苯并三唑(UV-328)、双(2,2,6,6-四甲基哌啶)癸二酸酯等.4.3 水解稳定剂聚酯型聚氨酯橡胶在湿润环境下特别是热水中使用时,必需添加水解稳定剂,工业上广泛应用的水解稳定剂是碳化二亚胺类化合物.由德国莱茵化工厂生产的碳化二亚胺(PCD)有两个牌号:Stabaxol-1(单碳化二亚胺)和Stabaxol-P(聚碳化二亚胺),前者分子质量较低,熔程40-50℃,主要以熔融状态用于聚酯型液态聚合物,如浇注型聚氨酯、聚氨酯涂料中;后者的分子质量较高,用于热塑性和混炼型聚氨酯弹性体中.国内山西省化工研究院开发的水解稳定剂PCD,其物性与Stabaxol-P相类似.PCD易与聚氨酯橡胶结构中由酯基水解而生成的羧酸反应,生成酰脲衍生物,从而消除羧基,防止水解漫延,起到断链再接的作用.PCD的添加分数为2%-5%,可使水解稳定性提高2-4倍.4.4 防霉剂聚醚型聚氨酯弹性体的防霉菌能力很强,为0-1级,基本上不受微生物侵蚀,不会生长霉菌;而聚酯型和聚ε-己内酯型聚氨酯橡胶在湿热和阴暗的环境下容易受微生物侵蚀而长霉,尤其是聚ε-己内酯型聚氨酯橡胶长霉情况更严重,为此必需添加防霉剂.经常使用的防霉剂有8-羟基喹啉,8-羟基喹啉酮、五氯苯酚、五氯酚钠、四氯4-(甲基磺酰)吡啶、水杨酰替苯胺、双(三正丁基锡)氧化物、乙酸苯汞等.添加分数为0.1%-1%.选用防霉剂时要兼顾其防霉效果及对人体的低毒性和对环境的无污染等因素,以8-羟基喹啉酮为例,添加0.2%,防霉品级为1-2级,对制品物理机械性能无明显影响,杀菌力强而对人体毒性低(LD50=500-16000mg/kg),但有着色性.4.5 阻燃剂资料的阻燃品级通经常使用氧指数来衡量:一级阻燃资料的氧指数>38,二级阻燃资料的氧指数>25.普通聚氨酯弹性资料的氧指数为19-20,属于可燃物质.当聚氨酯用于家具、建筑、汽车、铺装资料时,必需到达二级以上阻燃标准.因此,阻燃剂在聚氨酯制品中的应用相当普遍,而且是用量最年夜的配合剂,约占聚氨酯所加配合剂总量的1/3.阻燃剂分无机和有机两类,无机阻燃剂常含有铝、硼、锌、锑等元素,如氢氧化铝、水合氧化铝、硼酸盐、氧化锌、三氧化二锑等,其优点是阻燃效果好,价廉,不发生烟雾,缺点是呈固态,密度年夜,给计量、输送、混合设备提出的要求较高,使用不太方便.有机阻燃剂常含卤素、磷等元素,其中以含溴的化合物阻燃效果最佳,含氯阻燃剂燃烧时发生的烟雾和毒性比含磷阻燃剂年夜,用量较年夜的品种有:三(2-氯乙基)磷酸酯(TCEP)和三(2-氯异丙基)磷酸酯(TCPP).除此之外,还有磷酸三苯酯、多聚磷酸胺、氯化石蜡等.各类化学助剂在精细化学品领域中占有重要的位置,虽然其用量其实不年夜,但品种极多,用途很广,而且附加值高,国内外许多公司都在致力开发新的助剂品种,特别是功能型助剂.聚氨酯是新兴的向阳财富,综合性能优异,应用范围正在扩年夜.可是,在聚氨酯弹性资料试制与生产过程中,以后国内厂家对功能性助剂的应用尚不广泛,对通过加入助剂改善制品性能的要求也不甚迫切,这说明在认识上还有差距,科研试制单元应先走一步,将更多价廉物美的新品种助剂用到聚氨酯弹性体中,为加速我国聚氨酯弹性资料的发展作贡献.聚氨酯胶粘剂的原料A、甲苯二异氰酸酯(TDI),有三种TDI-80、TDI-65、TDI-100B、二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯(MDI)C、多亚甲基多苯基多异氰酸酯PAPID、1,6-已二异氰酸酯(HDI)E、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)F、苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)G、萘-1,5二异氰酸酯(NDI)H、甲基环己基二异氰酸酯(HTDI)I、三聚多异氰酸酯:包括、TDI三聚体、HDI三聚体、IPDI 三聚体异氰酸酯的毒性参数多元醇A、聚酯多元醇B、聚-ε-己内酯C、聚碳酸酯二醇D、聚丙二醇(PPG)E、聚丙三醇F、聚氧化丙烯-蓖麻油多元醇G、聚四氢呋喃二醇H、端羟基聚丁二烯液体橡胶I、端羟基丁腈液体橡胶J、蓖麻油创作时间:二零二一年六月三十日K、环氧树脂助剂A、溶剂:经常使用酮类、芳香烃、四氢呋喃等B、催化剂:二月桂酸、二丁基锡(DBTDL)、辛酸亚锡、三亚基乙二胺、三乙酸胺、三乙胺等C、扩链剂、1,4-丁二醇(BDO)、MOCA、三羟基甲基丙烷(TMP)和1,6-己二醇(HD)D、稳定剂:抗氧剂有:防硅剂264、抗氧剂1010 ;光稳定剂有:UV系列紫外线吸收剂和受阻胺E、触变剂:气相白炭黑创作时间:二零二一年六月三十日。
聚氨酯生产原料
聚氨酯生产原料
聚氨酯的生产原料主要包括以下几种:
1. 异氰酸酯:聚氨酯的核心原料,常用的异氰酸酯有二甲基苯二异氰酸酯(MDI)和甲基二苯基二异氰酸酯(TDI)等。
2. 多元醇:用于与异氰酸酯反应生成聚氨酯的主要原料。
常用的多元醇有聚酯多元醇(如聚己内酯醇)和聚醚多元醇(如聚醚二醇)等。
3. 链延长剂:用于调节聚氨酯的分子量和硬度的原料。
常用的链延长剂有低分子量的二元醇(如丙二醇和乙二醇)和低聚醚(如聚醚三醇)等。
4. 催化剂:用于促进异氰酸酯和多元醇的反应速度的原料。
常用的催化剂有有机锡化合物(如二乙基锡酸盐)和有机铅化合物等。
5. 阻燃剂:用于提高聚氨酯的阻燃性能的原料。
常用的阻燃剂有硅基阻燃剂和磷基阻燃剂等。
6. 增塑剂:用于调节聚氨酯的柔韧性和延展性的原料。
常用的增塑剂有低分子量的多元醇和聚合物加工助剂等。
7. 填充剂:用于增加聚氨酯的体积和改善物理性能的原料。
常用的填充剂有纤维素、矿物填料和玻璃纤维等。
需要注意的是,不同类型的聚氨酯产品所使用的原料组合和比例会有所差异,以上仅为常见的聚氨酯生产原料。
聚氨酯丙烯酸酯预聚物的合成及其性质
聚氨酯丙烯酸酯预聚物的合成及其性质用异辛酸锌作催化剂,以聚碳酸亚丙酯二醇和异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)与含羟基的环氧丙烯酸酯预聚物作主要原料,合成了适于UV固化的聚氨酯丙烯酸酯预聚物(PUA),并对PUA胶粘剂的性能进行了初步研究。
结果表明,当催化剂异辛酸锌的质量分数为0.3%,阻聚剂的用量为0.08%,反应温度控制在80℃为宜,总反应时间约为7 h,可以合成稳定性好的聚氨酯丙烯酸酯预聚物,以该聚氨酯丙烯酸酯制得UV固化胶粘剂固化速度快,成膜物附着力优、强度高。
标签:聚氨酯丙烯酸酯;预聚物;紫外固化;胶粘剂聚氨酯丙烯酸酯(PUA)的分子中含有不饱和官能团的端丙烯酸酯低聚物,能利用紫外光(UV)进行固化。
固化后兼具有聚氨酯的高耐擦伤性、柔韧性、高撕裂强度和优异的低温性能以及丙烯酸酯较好的光学性能和耐候性,被认为是最有发展前途的材料之一[1]。
同时可以通过合成设计分子链的长短,调整预聚物的软硬,从而适应不同客户需求,可操作性强。
因此广泛地应用在UV粘合剂、UV涂料、UV油墨等领域[2]。
本文合成了一种适用于UV固化的聚氨酯丙烯酸酯预聚物,测试了合成PUA的性能,并对合成预聚物的影响因素进行了研究。
1 实验部分1.1 主要原料及仪器2000分子量聚碳酸亚丙酯二醇,工业级,广东达志环保科技股份有限公司;异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI),工业级,德国拜耳公司;异辛酸锌,AR,上海明环化工有限公司;羟基质量分数7%的环氧丙烯酸酯树脂,自制;对苯二酚,AR,五联化工厂。
NDJ-1旋转黏度计,上海精密仪器仪表有限公司;紫外光固化机,LT-102型,2KW,深圳沃尔机电公司;万能拉力测试仪BGD-5,青岛博格达检测仪器有限公司。
1.2 PUA的合成在装有搅拌器、温度计和冷凝管的三口瓶中加入计量的二元醇,开启搅拌升温至120 ℃,减压脱水2 h降温至40 ℃以下在搅拌下相继滴入IPDI和异辛酸锌,升温至80 ℃,反应4 h取样检测NCO的含量,合格后加入自制的含羟基的环氧丙烯酸酯树脂、对苯二酚,加热升温至80 ℃,反应3 h放料。
自修复聚氨酯弹性体材料研究方面取得新进展
图5㊀配方中加入A⁃33后泡沫的温度变化率及上升速率表示时间变化),也说明后期几乎不发生三聚反应㊂这是因为A⁃33是强凝胶催化剂,催化NCO基与OH基反应形成聚氨酯网状结构,导致NCO基团间接触机会少,很难发生三聚反应,导致泡沫发软㊁强度低㊂3㊀结论(1)聚氨酯泡沫反应中不同阶段的速率㊁温度变化㊁高度变化可以体现在Foamat发泡曲线中㊂(2)PIR改性聚氨酯硬泡的发泡试验中上升速率曲线可出现两个峰,针对两个峰的大小及距离可以对配方进行优化设计㊂(3)利用Foamat泡沫起升测试仪可以显示不同沸点的发泡剂在发泡曲线中差异,还可以判定催化剂对聚氨酯发泡的催化选择性㊂参㊀考㊀文㊀献[1]㊀吕晓奇,于大海,朱彦等.浅析聚氨酯泡沫起升试验与反应过程[J].聚氨酯工业,2015,30(1):44-46.[2]㊀刘访艺,王浩臻,蒋小龙,等.HFC⁃245fa对聚氨酯硬泡板材性能影响的研究[J].聚氨酯工业,2017,32(4):27-30.[3]㊀朱吕民,刘益军.聚氨酯泡沫塑料[M].3版.北京:化学工业出版社,2005.[4]㊀刘益军.聚氨酯原料及助剂手册[M].2版.北京:化学工业出版社,2005.[5]㊀江永飞.聚氨酯硬泡中替代CFC-11的发泡剂[J].黎明化工,1995(4):12-14.收稿日期㊀2018-05-27㊀㊀修回日期㊀2018-08-09ApplicationofFoamatFoamRisingInstrumentinPolyurethaneFoamingDOUZhongshan,WANGLei,LIUYongliang,WANGYaoxi,LIXiaojing(WanhuaEnergysavScience&TechnologyGroupCo.Ltd,Yangtai,Shandong264000,China)Abstract:Aserialofstudywerecarriedbasedonapolyisocyanuratemodifiedrigidpolyurethanefoamfunda⁃mentalformula.TheapplicationofFoamatfoamrisinginstrumentonthefoamingcurveindifferentfoamingsystemswithdifferentblowingagent,catalystselectionandexplainingoffoamingphenomenawereintroduced.Keywords:Foamatfoamrisinginstrument;rigidpolyurethanefoam;polyisocyanuratefoam作者简介㊀窦忠山㊀男,1987年出生,本科学历,研究方向为聚氨酯硬泡㊂自修复聚氨酯弹性体材料研究方面取得新进展自修复聚合物材料作为一种智能材料,可以修复在使用过程中因外力作用而产生的裂纹或局部损伤,从而恢复其原有的功能,延长其使用寿命㊂该材料在表面镀层保护㊁生物医药材料㊁锂电池以及航空航天等领域具有潜在的应用前景㊂为了满足不同的应用,研究人员将 牺牲键 引入到聚合物材料中,开发了自修复塑料㊁凝胶或弹性体㊂对于自修复弹性体材料来说,兼顾良好的机械性能㊁高效的自修复效率及优异的光学性能是一个挑战性难题㊂在国家自然科学基金委的支持下,中国科学院化学研究所工程塑料重点实验室研究员董侠等致力于智能材料的开发与应用,取得了系列进展㊂在此基础上,从分子设计角度出发,提出了一种新型自修复设计策略 PhaseLockedDynamicChemicalBonds(相锁定动态化学键) ,成功制备出无色透明㊁可快速自修复的高韧高强聚合物㊂研究工作通过 硬段锁定 和 微相分离控制 相结合的策略展开,设计的含二硫键自愈聚氨酯弹性体(PUDS)呈现出无色透明的优异光学性质,最大拉伸强度可达25MPa,断裂伸长率超过1600%,在温和加热条件下(70ħ),弹性体表面划痕可在60s内迅速恢复,同时表现出良好的重复刮擦自修复功能,经多次刮擦自修复后材料的雾度值仅为0 6%㊂这种无色高透明的自修复特征,使得该材料在光学领域具有重要的应用前景㊂相关成果发表于‘先进材料“㊂㊃63㊃聚氨酯工业㊀㊀㊀㊀㊀第33卷。
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工程塑料应用2020年,第48卷,第4期164
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工程塑料应用
2020年,第48卷,第4
期
工程塑料应用
2020年,第48卷,第4期
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各类聚氨酯功能性助剂详细介绍
各类聚氨酯功能性助剂详细介绍聚氨酯(Polyurethane,简称PU)是一种重要的高分子材料,具有优异的物理性能和化学性能,并且在很多领域得到了广泛的应用。
而聚氨酯功能性助剂则是在聚氨酯加工制备过程中,为了改善聚氨酯的性能特点而加入的辅助剂。
下面将详细介绍几种常见的聚氨酯功能性助剂。
1.催化剂:催化剂在聚氨酯制备中起到促进反应速度、降低反应温度和改善聚合物性能等作用。
常用的催化剂主要有有机锡化合物(如二乙基锡酸、二正丁基锡酸等)、二元醇铅化合物、二元醇铋化合物等。
这些催化剂能够加速聚氨酯的聚合反应,提高产物的分子量和耐久性。
2.填料:填料是为了改善聚氨酯的力学性能、阻燃性能等而加入的。
常用的填料有纤维素类、玻璃纤维、炭黑、二氧化硅等。
这些填料能够增加聚氨酯的刚性和强度,提高其耐磨性和耐冲击性,使其具有更好的力学性能。
3.稳定剂:稳定剂是为了保护聚氨酯抗氧化和抗老化性能而加入的。
常用的稳定剂有过氧化聚苯乙烯、抗氧剂、紫外吸收剂等。
这些稳定剂能够抑制聚氨酯在高温或长期暴露于紫外光下的氧化和老化,延长其使用寿命。
4.界面剂:界面剂是在聚氨酯制备过程中为了改善聚氨酯与填料或增韧剂的相容性而加入的。
常用的界面剂有偶联剂、表面活性剂等。
这些界面剂能够提高填料与聚氨酯之间的黏结强度,增强填料和增韧剂的分散性,提高聚氨酯制品的整体性能。
5.阻燃剂:阻燃剂是为了提高聚氨酯的阻燃性能而加入的。
常用的阻燃剂有溴化聚合物、磷化合物、氯代羟基磷酯等。
这些阻燃剂能够减缓聚氨酯燃烧的速度,降低火焰扩散和烟气产生,提高聚氨酯制品的阻燃等级。
综上所述,聚氨酯功能性助剂在聚氨酯制备过程中发挥着重要的作用。
不同的功能性助剂能够给聚氨酯赋予不同的特性和性能,例如改善力学性能、阻燃性能、耐氧化性能等。
因此,在聚氨酯加工制备过程中的合理选择和使用这些功能性助剂,可以提高聚氨酯制品的质量和性能,拓宽其应用领域。
聚氨酯手册
聚氨酯手册
摘要:
1.聚氨酯手册概述
2.聚氨酯的种类和性质
3.聚氨酯的应用领域
4.聚氨酯的生产工艺
5.聚氨酯的发展前景
正文:
【聚氨酯手册概述】
聚氨酯是一种常见的高分子材料,因其具有优秀的弹性、耐磨性和耐化学性等特性,而被广泛应用于各个领域。
聚氨酯手册是一本详细介绍聚氨酯的性质、种类、生产工艺以及应用领域的专业书籍,旨在帮助读者深入了解聚氨酯并更好地利用这种材料。
【聚氨酯的种类和性质】
聚氨酯可以根据其结构和组成分为多种类型,例如聚醚酯、聚酯酯和聚脲等。
每种类型的聚氨酯都有其独特的性质,如聚醚酯具有良好的耐水性和耐热性,聚酯酯则具有优异的耐磨性和耐化学性。
此外,聚氨酯还具有以下共同的性质:高强度、高韧性、低密度和耐老化性等。
【聚氨酯的应用领域】
由于聚氨酯具有多种优良性质,因此被广泛应用于各个领域,如汽车制造、建筑工程、电子电器、纺织和医疗等。
例如,聚氨酯泡沫被用作保温材料和座椅泡沫;聚氨酯弹性体被用作汽车减震器和密封圈等。
【聚氨酯的生产工艺】
聚氨酯的生产工艺主要包括聚合反应和后处理两个步骤。
聚合反应是指通过将多元醇和异氰酸酯等原料加入反应釜中,进行加热和搅拌,生成聚氨酯的过程。
后处理则包括脱模、切割和涂装等步骤,以将聚氨酯加工成所需的形状和性能。
【聚氨酯的发展前景】
随着科技的进步和社会的发展,聚氨酯在环保、节能和可持续发展等方面展现出巨大的潜力,因此其发展前景十分广阔。
例如,聚氨酯在汽车制造中的应用将有助于降低车辆的整体重量,从而提高燃油效率;在建筑工程中,聚氨酯泡沫的保温性能将有助于提高建筑物的能源利用效率。
聚酯多元醇书籍
聚酯多元醇书籍
以下是一些关于聚酯多元醇的书籍推荐:
1. 《Polyester Polyols: Chemistry, Technology, and Properties》——作者: D.K. Owens, R.C. Moore
这本书全面介绍了聚酯多元醇的化学原理、技术和性质,涵盖了制备、鉴定和应用等各个方面。
2. 《Polyester Polyols: Chemistry and Technology of Polyurethanes》——作者: Mihai Lupascu
此书深入探讨了聚酯多元醇在聚氨酯制备中的应用,包括反应机理、聚合工艺和产品性能等方面。
3. 《Polyesters and Polyemides》——作者: B. K. Gupta
本书是对聚酯和聚酰胺等合成聚合物的综合性介绍,其中也包括了聚酯多元醇的制备与应用。
4. 《Polyurethanes: Science, Technology, Markets, and Trends》——作者: B. G. Crowther
此书详细介绍了聚氨酯材料,其中也对聚酯多元醇进行了论述,从科学、技术、市场和趋势等角度分析了聚氨酯的发展。
5. 《Polyurethane Elastomers》——作者: Marcelo Rubinstein, Gnana Bharathi
本书着重介绍了聚氨酯弹性体的制备和应用,其中也包含了聚酯多元醇的筛选与设计。
这些书籍都是在聚酯多元醇领域具有权威性而全面的引导,能够帮助读者深入了解聚酯多元醇的性质、制备和应用等方面,适合从事聚酯多元醇相关领域的研究人员、工程师和学生阅读。
聚氨酯泡沫塑料教材
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安全在于心细,事故出在麻痹。20.10.2020.10.2018:51:5118:51:51October 20, 2020
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第二节 聚氨酯的主要原料及其特性1.ຫໍສະໝຸດ 异氰酸酯(1)异氰酸酯合成
a. 伯胺光气化法:
缺点:毒性大,副反应多。
b. 一氧化碳法:
必须在高温(160-220℃)、高压下进行,需贵金属做催化剂。
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(2)常用的异氰酸酯
a. 甲苯二异氰酸酯(TDI)
甲苯
二硝化,还原
二胺 光气化反应 TDI
常见的三种TDI混合物为 TDI—100、 TDI—80及 TDI—65。
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人生得意须尽欢,莫使金樽空对月。18:51:5118:51:5118:5110/20/2020 6:51:51 PM
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加强交通建设管理,确保工程建设质 量。18:51:5118:51:5118:51Tuesday, October 20, 2020
隔热性良好
g.其他组分:阻燃剂及防老剂、稳定剂、增强剂和着色剂等。 33
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4. 生产工艺
(1) 操作过程:一步法和两步法。 聚氨酯泡沫塑科生产方法的比较
35
(2)发泡成型工艺
a. 手工发泡:计量加入反应物,经高速搅拌混合数秒后,立即倾 入模具内进行发泡成型。
化工本科毕业论文完整版
聚氨酯合成原料研究进展摘要主要综述了目前国外最基本聚氨酯合成的原料及其特点以及聚氨酯的品种类型和聚氨酯产品的主要应用。
包括了聚氨酯粘胶剂、聚氨酯涂料、聚氨酯泡沫塑料、聚氨酯合成革、聚氨酯密封胶、聚氨酯纤维、聚氨酯橡胶及聚氨酯漆等。
另外还对它们在生活中各方面的具体使用做了概述。
涵盖了聚氨酯的合成原理、合成方法及合成工艺。
并对合成聚氨酯原料的性质、用途、合成方法进行了研究讨论。
对我国聚氨酯的发展状况及其发展领域分布作了分析。
同时对世界聚氨酯及其原料工业的现状及进展有所描述。
关键词:聚氨酯,原料,合成,应用,进展Pu synthetic raw material research progressABSTRACTThe paper mainly describes the basic synthesis at home and abroad and its characteristics of polyurethane materials and polyurethane breed type and the main application of polyurethane products. Including the polyurethane adhesive, polyurethane coating, polyurethane foam plastics, pu synthetic leather, pu sealants, polyurethane fiber, polyurethane rubber and polyurethane paints. In addition to them in the life all aspects of the concrete use is given. Covers the polyurethane synthesis theory, synthesis method and synthetic process. And polyurethane materials to the properties, applications and synthetic methods are studied discussion. The development of our country the status and development of polyurethane field distribution was analyzed. Meanwhile to the world of its raw material industry polyurethane described present situation and development.KEY WORDS: polyurethane, raw materials, application, polyurethane, progress目录前言 (1)第1章概述 (2)1.1聚氨酯发展简史 (2)1.2聚氨酯的类型品种 (3)1.2.1聚氨酯粘胶剂 (3)1.2.2聚氨酯涂料 (4)1.2.3聚氨酯泡沫塑料 (5)1.2.4聚氨酯合成革 (5)1.2.5聚氨酯密封胶 (5)1.2.6聚氨酯纤维 (6)1.2.7聚氨酯漆 (7)1.2.8聚氨酯橡胶 (7)第2章聚氨酯合成原料 (9)2.1 异氰酸酯 (9)2.1.1甲苯二异氰酸酯(TDI) (9)2.1.2二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI) (10)2.1.3多亚甲基多苯基多异氰酸酯(PAPI) (12)2.1.4异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI) (12)2.1.5其它异氰酸酯 (HDI等) (13)2.2多元醇 (13)2.2.1聚酯多元醇 (14)2.2.2聚醚多元醇 (14)2.3扩链剂 (16)2.4催化剂 (17)2.5助剂 (17)第3章合成方法与工艺 (19)3.1聚氨酯合成方法 (19)3.1.1两步法合成工艺 (19)3.1.2一步法合成工艺 (20)3.2聚氨酯合成原理 (21)第4章聚氨酯应用 (22)4.1日常生活中的应用 (22)4.2各种聚氨酯材料的具体应用 (22)第5章世界聚氨发展及其原料工业的现状及进展 (26)5.1聚氨酯是有发展前途的合成材料 (26)5.1.1市场分析和进展 (26)5.1.2原料工业现状 (27)5.1.3中国聚氨酯工业现状 (29)5.1.4我国国PU区域分布格局将逐渐形成 (29)5.2可再生原料生产聚氨酯将成必然趋势 (30)结论 (30)辞 (32)参考文献 (34)附录 (35)外文资料翻译 (35)前言聚氨酯全称为聚氨基甲酸酯(简称 PU),是主链上含有重复氨基甲酸酯基团的大分子化合物的统称[1-2]。
聚氨酯手册
聚氨酯手册摘要:一、聚氨酯简介1.聚氨酯的定义2.聚氨酯的特点3.聚氨酯的分类二、聚氨酯的合成与生产1.聚氨酯的合成原理2.聚氨酯的主要原料3.聚氨酯的生产工艺三、聚氨酯的应用领域1.聚氨酯泡沫的应用2.聚氨酯弹性体的应用3.聚氨酯涂料的应用4.聚氨酯纤维的应用四、聚氨酯的性能与改性1.聚氨酯的力学性能2.聚氨酯的耐热性能3.聚氨酯的耐候性能4.聚氨酯的改性方法五、聚氨酯的发展趋势与展望1.新型聚氨酯材料的研发2.聚氨酯的可持续发展3.聚氨酯行业的市场前景正文:聚氨酯是一种有机高分子材料,具有优异的弹性、耐磨性、耐腐蚀性和耐高低温性能,被广泛应用于各个领域。
本文将对聚氨酯的简介、合成与生产、应用领域、性能与改性以及发展趋势与展望进行详细阐述。
一、聚氨酯简介聚氨酯是由含有氨基甲酸酯基(-NHCOO-)的有机化合物通过缩聚反应生成的高分子材料。
它具有高强度、高韧性、耐磨、耐油、耐化学腐蚀等特点,可广泛应用于泡沫、弹性体、涂料、纤维等领域。
二、聚氨酯的合成与生产聚氨酯的合成主要基于有机二醇与有机二异氰酸酯的反应。
其中,二醇作为聚氨酯的软段,赋予聚氨酯弹性;二异氰酸酯作为聚氨酯的硬段,赋予聚氨酯强度。
聚氨酯的生产工艺主要有溶液法、预聚体法、熔融法等。
三、聚氨酯的应用领域聚氨酯具有广泛的应用领域,包括泡沫、弹性体、涂料、纤维等。
其中,聚氨酯泡沫广泛应用于冰箱、冷库、建筑等领域;聚氨酯弹性体可用于汽车轮胎、密封件等;聚氨酯涂料可用于家具、家电、建筑等表面的装饰与保护;聚氨酯纤维可用于纺织、服装等领域。
四、聚氨酯的性能与改性聚氨酯的性能主要包括力学性能、耐热性能、耐候性能等。
为满足不同应用领域的需求,可通过化学改性、物理改性等方法对聚氨酯进行改性。
例如,通过引入纳米材料、有机硅等对聚氨酯进行改性,可提高其耐热性能、耐候性能等。
五、聚氨酯的发展趋势与展望随着科技的进步,聚氨酯材料的研究与开发不断深入。
未来,新型聚氨酯材料将朝着可持续、高性能、多功能等方向发展。
聚氨酯材料的降解机理及其稳定剂
聚氨酯材料的降解机理及其稳定剂季 宝 许 毅 翟现明(山西省建筑科学研究院 太原030001)摘 要:综述了聚氨酯(P U)材料的光降解、热氧化降解、水解等降解机理,以及用作光稳定剂、热氧化稳定剂、水解稳定剂的产品种类及其协调作用。
聚氨酯材料的使用环境不同,降解机理也不同,正确选用稳定剂并进行应用是提高P U材料性能的一种简单而有效的手段。
关键词:聚氨酯;耐候性;降解;稳定剂中图分类号:T Q323.8 文献标识码:A 文章编号:1005-1902(2008)06-0039-04 聚氨酯材料由于具有优良的性能、多种产品形态和简便的成型工艺而广泛应用于各行各业[1],但和其它高分子材料一样,聚氨酯材料在户外使用,易发生老化而使产品性能下降。
其主要影响因素包括紫外线、高温、氧气和水分等。
为了抑制由上述因素引起的降解行为,在材料中添加稳定剂是一种常见并且相对简便的方法,可以改善聚氨酯材料的耐侯性。
本文叙述了由上述几种因素引起的聚氨酯材料降解的机理,以及添加稳定剂的种类及其协调作用,指出添加稳定剂可以更好地改善聚氨酯材料的耐候性。
1 光降解机理及其稳定剂1.1 光降解机理聚氨酯材料受光照射(自然光、紫外光等)所引起的老化降解过程称为聚氨酯的光老化降解。
聚氨酯材料的吸收波长一般在290~400n m之间,吸收一定波长的光后,聚氨酯材料中分子链断裂,最终导致产品的物理性能被破坏。
同时,降解所形成的生色基团会引起聚氨酯材料颜色加深。
1.1.1 胺的氧化以芳香族聚氨酯材料为例,当聚氨酯吸收波长大于340n m的光线后,异氰酸酯中的亚甲基发生氧化,生成不稳定的氢过氧化物,进而生成发色基团醌-酰亚胺结构,该结构导致聚氨酯材料变黄;材料进一步氧化后,生成二醌-酰亚胺结构,颜色继续加深,最后变为琥珀色,反应方程式见式(1)[2]: 当聚氨酯材料吸收波长为330~340n m的光线后,发生p h o t o-f r i e s重排,生成伯芳胺,进一步降解,产生变黄产物[3],反应方程式见式(2)。
影响MDI型聚氨酯预聚体合成和性质的因素
[ 6]
; 同时降低贮存场所 的湿度 , 预聚体 采用
隔绝空气充氮气密封保存。 2 . 6 其它因素的影响 除了上述几种主要因素在预聚体的制备过程中 会对预聚反应产生重要影响外, 金属离子浓度、 体系 酸值 /水解率以及原料色号等也对预聚体有着不同 程度的影响。 钾、 钠、 铁等金属离子对异氰酸酯反应有催化作 用, 如果体系中这些金属离子含量超标 , 则对预聚反 应有催化效果 , 影响预聚体的贮存稳定性, 造成体系 粘度增长、 凝胶等不良后果。 不同的多元醇原料本身有不 同的酸值和水解 率, 从而对体系的 pH 值有不同影响。通常 , 在体系 偏酸的环境下 , 羟基和异氰酸酯之间反应活性最低, 因此可以根据反应需要, 决定是否加一定量的酸性 抑制剂, 比如苯甲酰氯或磷酸等, 从而有效控制反应 的进行 。 另外不同公司、 不同批次的 MD I , 由于生产工艺 不同以及加入的抗氧剂的种类和加入量不同
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聚氨酯工 业
第 25 卷
度相应增加。因此在 M DI型预聚体的制备中, 要针 对不同的反应温度、 原料的反应活性、 最终反应程度 等决定反应时间 , 避免造成制品质量下降。 2 . 3 原料结构的影响 M DI的结构对预聚反应有着不同的影响。 MDI 有两种常见的异构体, 即 2, 4 M DI 和 4 , 4 M DI ,其 中 4, 4 MD I由于其对称的分子结构 , 使得分子两端 的 NCO 基团具有等活性的特点, 而且活性要明显高 于 2, 4 MD I中 2 位上的 NCO 基团, 因此当 MD I原 料体系中 4 , 4 MDI含量高时, 其在制备预聚体时反 应速度明显较快 , 且 2 个 NCO 基团导致分子扩链加 剧 , 产物粘度明显偏高, 因此对于 MDI 100 和 MD I 50 等不同类型的 MD I制备异氰酸酯 , 要设定不同的 反应条件。 多元醇是制备 MD I 型聚氨酯预聚体的另一主 要原料 , 其种类和性能对预聚反应有着不同的影响。 不同种类多元醇对预聚反应速度影响不同 , 相同羟 值和官能度的聚酯多元醇与 MD I反应速度比聚醚 多元醇与 MD I 反应速 度快, 对应的 预聚体 粘度偏 高 ; 另外对于相同羟值和官能度的多元醇而言 , 分子 结构中含有的伯羟基比例越高, 其合成 MDI 型预聚 体时, 反应速度越快。因此在制备 MD I型聚氨酯预 聚体时 , 必须对所选择的多元醇结构进行必要的了 解和分析, 从而有针对性的确定其反应温度和反应 时间等反应条件。 2 . 4 R 值的影响 预聚反应体系中 NCO 基 团与 OH 基团的摩尔 比 ( R 值 ) 直接决定着预聚体的粘度、 聚氨酯分子链 中刚性链段密度及制品的性能。 理论上 R = 2 时有 2 个二异氰酸酯和 1 个聚醚 分子反应生成端 NCO 基的预聚体, 而实际上在反应 体系中也生成一些二聚体 , 体系中水分及其它杂质 消耗掉一部分异氰酸酯, 导致相对过多的 OH 基与 氨基甲酸酯等发生交联、 扩链等副反应, 从而使得体 系粘度明显增大; 理论上 R > 2 时 , 由于存在剩余的 游离异氰酸酯, 起到稀释作用, 相应分子扩链比例减 少 , 使得预聚体的粘度明 显降低; 所 以在实际生产 中 , 应尽量考虑到以上因素。 2 . 5 水分的影响 水分的来源主要是聚醚 /聚 酯多元醇或其它醇 类原料中所含的水分、 空气中的潮气、 反应器具中残 留的水分。这些水分与 M DI 这种活性较高的异氰
聚氨酯手册
聚氨酯手册摘要:1.聚氨酯手册概述2.聚氨酯的种类和性质3.聚氨酯的应用领域4.聚氨酯的生产工艺5.聚氨酯的发展前景正文:【聚氨酯手册概述】聚氨酯是一类具有广泛应用的聚合物材料,因其优异的性能而在众多领域受到青睐。
聚氨酯手册详细阐述了聚氨酯的种类、性质、应用、生产工艺以及发展前景等方面的内容,为从事聚氨酯研究和应用的专业人士提供了宝贵的参考资料。
【聚氨酯的种类和性质】聚氨酯(Polyurethane,简称PU)是一种由多元醇和异氰酸酯反应生成的高分子材料。
根据原料和结构的不同,聚氨酯可分为聚酯型聚氨酯、聚醚型聚氨酯等。
聚氨酯具有优良的耐磨性、耐化学腐蚀性、耐老化性、耐油性、耐热水性、耐寒性等性能,同时具有较高的强度和韧性。
【聚氨酯的应用领域】聚氨酯广泛应用于以下领域:1.泡沫材料:硬质泡沫聚氨酯、软质泡沫聚氨酯等,用于保温隔热、家具、汽车内饰等领域。
2.弹性体:聚氨酯弹性体具有优异的耐磨性、耐油性、耐老化性等性能,广泛应用于汽车零部件、铁路轨道、石油化工等领域。
3.涂料:聚氨酯涂料具有优良的耐候性、防腐性、耐磨性,可用于汽车漆、家具漆、工业漆等领域。
4.胶粘剂:聚氨酯胶粘剂具有高强度、耐老化、耐化学品腐蚀等特点,应用于汽车内饰、建筑、包装等领域。
5.合成纤维:聚氨酯弹性纤维(氨纶、spandex)具有优异的弹性、耐氯性、耐老化性等性能,广泛应用于纺织、服装等领域。
【聚氨酯的生产工艺】聚氨酯的生产工艺主要包括发泡工艺和浇注工艺。
发泡工艺是将聚氨酯原料与发泡剂混合,通过加热和压力作用使原料发泡,形成具有闭孔结构的泡沫材料。
浇注工艺是将聚氨酯原料注入模具中,通过化学反应和物理过程形成所需形状的制品。
【聚氨酯的发展前景】随着科技的进步和环保意识的加强,聚氨酯在环保、节能、低碳等方面具有很大的发展潜力。
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《聚氨酯原料及助剂手册》出版
佚名
【期刊名称】《化学推进剂与高分子材料》
【年(卷),期】2005(3)5
【摘要】根据大量国内外最新产品资料及文献资料编写而成的《聚氨酯原料及助剂手册》,已于2005年上半年由化学工业出版社正式出版。
该工具书收录了聚氨酯相关化学品的中英文名称、CAS编号、相对分子质量和结构式、物化性质、特性和用途、主要生产厂家等项目,用表格浓缩了大量的多元醇、异氰酸酯等产品的典型物性数据,有些原料还简单介绍了合成方法和用法。
【总页数】1页(P31-31)
【关键词】化学工业出版社;聚氨酯;原料;手册;助剂;相对分子质量;文献资料;英文名称;物化性质
【正文语种】中文
【中图分类】TQ323.8;G236
【相关文献】
1.《光盘生产原辅材料及配件供应手册》开始编纂 [J], ;
2.《功能材料及其应用手册》行将出版 [J],
3.聚氨酯涂料原料及助剂 [J], 白子文;张欢琴
4.《聚氨酯原料及助剂手册》已出版 [J],
5.《含能材料及相关物手册》出版 [J],
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