胺化学性质
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合，因此低级胺易溶于水。
——胺的物理性质——
（三）胺的化学性质 胺的结构:
氮原子的电子结构为:1s2 2s2 2px1 2py1 2pz1,应为 三价,而实际上氨或胺的键角～109°.成键时氮原子轨 道进行sp3杂化，一对未公用电子对占据一个sp3轨 道，另外三个sp3轨道与氢的1s轨道或碳杂化轨道交 盖形成三个α 键.分子呈棱锥型结构.
——胺的分类——
第一节
胺
NH3 氨
RNH2 伯胺(1º 胺)
R2NH 仲胺(2º 胺)
（B）按分子中氨基的数目 胺可分为一元胺、二元胺和三元胺等,如:
（C）按氮原子所连的烃基 氮上只连接脂肪族烃基的胺. 脂肪胺：
C H H 3N 2
NH2
CH3CH2NH2 一元胺
H2NCH2CH2NH2 二元胺
H H C H 2 3 NC
l C H N H 2
N a O H C l N H 3
N H 2
——碱性和成盐——
（2）氮原子上氢的取代反应 （A）烷基化
+ N H （ 过 量 ） 2
。 N a H C O ,9 0 C 3 C H C l 2
C H N H 2 (8 8 %)
R N H 2
R X
R N H X 2 2
N a O H
第十一章 含氮化合物
(一) 胺的分类和命名（ ） (一)腈（ ） (二)胺的物理性质（ ） (二)异腈（ ） (三)胺的化学性质（ ）
第一节 胺（ ）
第二节腈和异腈（ ）
第三节 重氮化合物与偶 （1）碱性和成盐( ) 氮化合物（ ） （2）氮原子上氢的取代反应( ) (一)芳香伯胺的重氮化反应 （3）与亚硝酸的反应( ) （4）氧化反应( ) （） （5）苯环上的取代反应( ) (二)重氮盐的反应及其在合
RNH2 ＞ NH3 ＞ ArNH2 (脂肪胺) (芳香胺)
烷基对胺碱性的影响: .. CH3 N H 2 烷基供电效应使胺的碱性加强. p-π共轭的结果， 苯环对芳胺碱性的影响:
N
H H
——碱性和成盐——
使电子对向苯环移 动，氮原子上电子 NH 2 云密度降低，碱性 减弱.
（B）成盐
l C H C H ( C H ) N H C H ( C H ) N H C l 3 2 9 2 3 2 9 3
R N H 2
R X ① R X R N H R N R N X （季銨盐） 2 3 4 N a O H ②
——氮原子上氢的取代反应——
（B）酰基 化 脂肪族或芳香族伯胺和仲胺与酰氯、酸酐或羧酸等
应用：
酰基化试剂反应，生成N-取代或N,N-二取代酰胺。 羧酸的酰化能力较弱，须不断除水，使反应向右进行。
(CH3)3N
芳香族胺： 一个或几个芳基与氮原子直接相连的胺.
N H
——胺的分类——
N(CH3)2
（2）命名 （A）脂肪胺
简单的脂肪胺: 是用烃基名称后面加上“胺”来命名。
NH2
(C H )2N C H C H C H 3 2 3 C H 3 二甲(基)仲丁(基)胺
CH2NH2
环己胺
H2N(CH2)6NH2
1,6-己二胺
苄胺(苯甲胺)
——脂肪胺命名——
复杂的脂肪胺: 是以烃作母体，氨基作为取代基来命名。 氨基： NH2
氨基
NHCH3
甲氨基
N(CH3) 2
二甲氨基
CH3 N CH2CH3
甲乙氨基
C H C H 3 3 C N H H 2 3 C H N H C H (C H ) C H H C H C H C H N C H C H C H C H 3 24 3 C 3 2 2 2 2 3 C H 2 5
季铵盐： R4N+X-
C6H5N+H3Cl- (C2H5N+H3)2SO42- (CH3)3N+CH2C6H5Br氯化苯铵 硫酸二乙铵 溴化三甲苄铵 季铵碱： R4N+OH(CH3)3N+CH2CH3OH氢氧化三甲乙铵銨
——季铵化合物命名——
（二）胺的物理性质 物态：除甲胺、二甲胺、三甲胺、乙胺为气体其他均为
氨与甲胺的结构:
.. N
.. N
H
107.3°H
H
CH3
112.9°H
H
——胺的结构——
结构与性质
具有未公பைடு நூலகம்电子对,呈碱性.
H N H
作为亲核试剂进行反应，氮 上氢被烷基或酰基取代.
苯环上的亲电取代
——结构与性质——
（1）碱性和成盐 （A）结构与碱性
甲胺 二甲胺 三甲胺 氨 苯胺 对甲苯胺 对氯苯胺 对硝基苯胺 pKb 3.38 3.27 4.21 4.76 9.37 8.92 9.85 13.0
(四)季铵盐和季铵碱（ ）
（1）季铵盐( ) （2）季铵碱( )
成中的应用（ ）
（1）失去氮的反应( ) （2）保留氮的反应( )
(一) 胺的分类和命名 （1）胺的分类 胺可以看作氨的烃基衍生物. （A）按氢原子被取代的数 目 可把胺分为伯胺(1º 胺)、仲胺(2º 胺)、叔胺(3º 胺)：
R3N 叔胺(3º 胺) CH3 与醇不同之处： C H C O H CH CH 3 3 3 C NH 2 CH3 CH 3 叔碳 叔醇 伯胺 一个烃基
气体或固体。 沸点：胺与醇相似，也是极性化合物。除叔胺外，伯 胺和仲胺均易生成分子间的氢键。但氮的电负 性小于氧，故胺的沸点比相对分子质量相近的 非极性化合物高，比醇或羧酸的沸点低。 CH3CH2CH2NH2＞CH3NC2H5 ＞（CH3）3N 48.7℃ 35 ℃ 3.5 ℃
溶解度: 伯、仲和叔胺都能与水分子通过氢键发生缔
脂肪胺：
RNH2 O R'C Cl R2NH (R'CO)2O R3N
O R 'C N H R O R 'C N R 2 不 反 应
N (C H 3)2
4,4’-二硝基二苯胺 （2°）
N H N H
N-甲基-N乙基苯胺 （3°）
C2H5
对亚硝基N,N-二甲苯 胺（3°）
N,N’-二苯基对苯二 胺 （二元胺）
——芳香胺命名——
（C）季铵化合物 四个相同或不同的烃基与氮原子相连的化合 物称为季铵化合物. 季铵化合物命名的词尾： 铵
1-苯基-3-氨基丁烷 2-甲氨基庚烷
2-甲乙氨基戊烷
——脂肪胺命名——
（B）芳香胺 母体化合物： 芳胺
当氮原子同时连有芳基和脂肪基时，命名时在烷基 名称前面加N-，以示烷基直接与氮原子相连。
NH2
CH3 NH2
N H
O 2N
N H
N O
2
α -萘胺 （1°）
N CH3
邻甲苯胺 （1°）
O N
二苯胺 （2°）
——胺的物理性质——
（三）胺的化学性质 胺的结构:
氮原子的电子结构为:1s2 2s2 2px1 2py1 2pz1,应为 三价,而实际上氨或胺的键角～109°.成键时氮原子轨 道进行sp3杂化，一对未公用电子对占据一个sp3轨 道，另外三个sp3轨道与氢的1s轨道或碳杂化轨道交 盖形成三个α 键.分子呈棱锥型结构.
——胺的分类——
第一节
胺
NH3 氨
RNH2 伯胺(1º 胺)
R2NH 仲胺(2º 胺)
（B）按分子中氨基的数目 胺可分为一元胺、二元胺和三元胺等,如:
（C）按氮原子所连的烃基 氮上只连接脂肪族烃基的胺. 脂肪胺：
C H H 3N 2
NH2
CH3CH2NH2 一元胺
H2NCH2CH2NH2 二元胺
H H C H 2 3 NC
l C H N H 2
N a O H C l N H 3
N H 2
——碱性和成盐——
（2）氮原子上氢的取代反应 （A）烷基化
+ N H （ 过 量 ） 2
。 N a H C O ,9 0 C 3 C H C l 2
C H N H 2 (8 8 %)
R N H 2
R X
R N H X 2 2
N a O H
第十一章 含氮化合物
(一) 胺的分类和命名（ ） (一)腈（ ） (二)胺的物理性质（ ） (二)异腈（ ） (三)胺的化学性质（ ）
第一节 胺（ ）
第二节腈和异腈（ ）
第三节 重氮化合物与偶 （1）碱性和成盐( ) 氮化合物（ ） （2）氮原子上氢的取代反应( ) (一)芳香伯胺的重氮化反应 （3）与亚硝酸的反应( ) （4）氧化反应( ) （） （5）苯环上的取代反应( ) (二)重氮盐的反应及其在合
RNH2 ＞ NH3 ＞ ArNH2 (脂肪胺) (芳香胺)
烷基对胺碱性的影响: .. CH3 N H 2 烷基供电效应使胺的碱性加强. p-π共轭的结果， 苯环对芳胺碱性的影响:
N
H H
——碱性和成盐——
使电子对向苯环移 动，氮原子上电子 NH 2 云密度降低，碱性 减弱.
（B）成盐
l C H C H ( C H ) N H C H ( C H ) N H C l 3 2 9 2 3 2 9 3
R N H 2
R X ① R X R N H R N R N X （季銨盐） 2 3 4 N a O H ②
——氮原子上氢的取代反应——
（B）酰基 化 脂肪族或芳香族伯胺和仲胺与酰氯、酸酐或羧酸等
应用：
酰基化试剂反应，生成N-取代或N,N-二取代酰胺。 羧酸的酰化能力较弱，须不断除水，使反应向右进行。
(CH3)3N
芳香族胺： 一个或几个芳基与氮原子直接相连的胺.
N H
——胺的分类——
N(CH3)2
（2）命名 （A）脂肪胺
简单的脂肪胺: 是用烃基名称后面加上“胺”来命名。
NH2
(C H )2N C H C H C H 3 2 3 C H 3 二甲(基)仲丁(基)胺
CH2NH2
环己胺
H2N(CH2)6NH2
1,6-己二胺
苄胺(苯甲胺)
——脂肪胺命名——
复杂的脂肪胺: 是以烃作母体，氨基作为取代基来命名。 氨基： NH2
氨基
NHCH3
甲氨基
N(CH3) 2
二甲氨基
CH3 N CH2CH3
甲乙氨基
C H C H 3 3 C N H H 2 3 C H N H C H (C H ) C H H C H C H C H N C H C H C H C H 3 24 3 C 3 2 2 2 2 3 C H 2 5
季铵盐： R4N+X-
C6H5N+H3Cl- (C2H5N+H3)2SO42- (CH3)3N+CH2C6H5Br氯化苯铵 硫酸二乙铵 溴化三甲苄铵 季铵碱： R4N+OH(CH3)3N+CH2CH3OH氢氧化三甲乙铵銨
——季铵化合物命名——
（二）胺的物理性质 物态：除甲胺、二甲胺、三甲胺、乙胺为气体其他均为
氨与甲胺的结构:
.. N
.. N
H
107.3°H
H
CH3
112.9°H
H
——胺的结构——
结构与性质
具有未公பைடு நூலகம்电子对,呈碱性.
H N H
作为亲核试剂进行反应，氮 上氢被烷基或酰基取代.
苯环上的亲电取代
——结构与性质——
（1）碱性和成盐 （A）结构与碱性
甲胺 二甲胺 三甲胺 氨 苯胺 对甲苯胺 对氯苯胺 对硝基苯胺 pKb 3.38 3.27 4.21 4.76 9.37 8.92 9.85 13.0
(四)季铵盐和季铵碱（ ）
（1）季铵盐( ) （2）季铵碱( )
成中的应用（ ）
（1）失去氮的反应( ) （2）保留氮的反应( )
(一) 胺的分类和命名 （1）胺的分类 胺可以看作氨的烃基衍生物. （A）按氢原子被取代的数 目 可把胺分为伯胺(1º 胺)、仲胺(2º 胺)、叔胺(3º 胺)：
R3N 叔胺(3º 胺) CH3 与醇不同之处： C H C O H CH CH 3 3 3 C NH 2 CH3 CH 3 叔碳 叔醇 伯胺 一个烃基
气体或固体。 沸点：胺与醇相似，也是极性化合物。除叔胺外，伯 胺和仲胺均易生成分子间的氢键。但氮的电负 性小于氧，故胺的沸点比相对分子质量相近的 非极性化合物高，比醇或羧酸的沸点低。 CH3CH2CH2NH2＞CH3NC2H5 ＞（CH3）3N 48.7℃ 35 ℃ 3.5 ℃
溶解度: 伯、仲和叔胺都能与水分子通过氢键发生缔
脂肪胺：
RNH2 O R'C Cl R2NH (R'CO)2O R3N
O R 'C N H R O R 'C N R 2 不 反 应
N (C H 3)2
4,4’-二硝基二苯胺 （2°）
N H N H
N-甲基-N乙基苯胺 （3°）
C2H5
对亚硝基N,N-二甲苯 胺（3°）
N,N’-二苯基对苯二 胺 （二元胺）
——芳香胺命名——
（C）季铵化合物 四个相同或不同的烃基与氮原子相连的化合 物称为季铵化合物. 季铵化合物命名的词尾： 铵
1-苯基-3-氨基丁烷 2-甲氨基庚烷
2-甲乙氨基戊烷
——脂肪胺命名——
（B）芳香胺 母体化合物： 芳胺
当氮原子同时连有芳基和脂肪基时，命名时在烷基 名称前面加N-，以示烷基直接与氮原子相连。
NH2
CH3 NH2
N H
O 2N
N H
N O
2
α -萘胺 （1°）
N CH3
邻甲苯胺 （1°）
O N
二苯胺 （2°）