对复混肥料的采样(1.3.1)
对复混肥料中有效磷的检验方法的思考
对复混肥料中有效磷的检验方法的思考作者：宋悦怡来源：《山东工业技术》2019年第19期摘要：比较两种方法测定复混肥中有效磷含量的结果，提出在有效磷含量未知情况下，加入喹钼柠酮试剂直至提取液中的正磷酸根离子完全沉淀。
结果表明，该法的准确率较高，与国标相比，省时省力。
关键词：复混肥;有效磷含量;喹钼柠酮DOI：10.16640/ki.37-1222/t.2019.19.180有效磷含量是复混肥的一项重要控制指标，它可以为植物提供养分，促进作物的生长发育，改善作物品质。
目前，国标GB/T 8573-2017中采用磷钼酸喹啉重量法测定有效磷的含量，作为仲裁法，该法准确度高，但操作步骤烦琐，耗时长，最重要的是所称取的试样中需含有100mg-180mg的五氧化二磷，对应所加入喹钼柠酮的量应为35mL，但是在一些检测过程中，样品中的五氧化二磷含量未知，对应所加入喹钼柠酮的量亦未知，如果依然按照GB/T 8573-2017中所说明的喹钼柠酮的加入量为35mL，将导致最终的检测结果不够准确。
比如试样中五氧化二磷的含量大于180mg，则测定结果偏小。
本人经过多次实验与探究，形成一种在未知有效磷含量的情况下测定复混肥料中有效磷含量的方法，这种方法更加简便快捷。
1 实验部分1.1 原理方法通过EDTA溶液震荡的方法提取复混肥料中的有效磷，在酸性介质中，提取液中的正磷酸根离子与喹钼柠酮试剂生成黄色磷钼酸喹啉沉淀。
用倾滤法冲洗沉淀物，并用恒重的玻璃坩埚式过滤器将其过滤，烘干称量至恒重，计算复混肥料中有效磷含量。
1.2 试剂及仪器试剂：硝酸溶液1+1;乙二胺四乙酸二钠（EDTA）溶液，37.5 g/L;喹钼柠酮试剂;其他未注明规格和配制方法的试剂、溶液及水，均符合HG/T 2843的规定。
仪器：玻璃坩埚式过滤器，4号，容积30mL;电热恒温干燥箱，天津市顺诺仪器科技有限公司生产，温度180℃±2℃。
1.3 分析步骤1.3.1 有效磷的提取称取复混肥试样3-5g，精确至0.0002g，置于滤纸上，连同滤紙放入250mL容量瓶中，加入EDTA溶液150mL，置于60℃±2℃的恒温水浴振荡器中1h，取出冷却，用水稀释至刻度，混匀，干过滤，弃去最初50mL滤液。
复合肥料抽样细则
复合肥料抽样细则-标准化文件发布号：（9556-EUATWK-MWUB-WUNN-INNUL-DDQTY-KII附件9：复混肥料产品质量监督抽查实施细则一、产品名称复混肥料（复合肥料）二、抽样方法(一) 抽样地点：市场或生产企业的成品仓库；(二) 抽样方式：严格按照产品标准中有关抽样规则进行样品抽取。
每袋抽样量不少于，每批抽取总试样量大于2kg。
将采取的样品迅速充分混匀，用分样器或四分法缩分至不少于1kg，分装在两个清洁、干燥的双盖聚乙烯瓶或磨口瓶中，用胶带密封，粘贴标签和封条。
样品一式两份，一份为复检样品，另一份作为检验样品，均存放质检机构。
三、抽样数量根据标准有关规定，考虑到不合格产品的复检，抽样时，若总的包装袋数小于512时，抽样袋数按表1“选取抽样袋数的规定”选取的袋数的两倍数量抽取样品；大于512时，按3×N1/3 (N为总的包装袋数)的规定计算的袋数（遇小数进为整数）的两倍数量抽取样品。
表1. 选取抽样袋数的规定抽查最低批量为1吨，最大批量为500吨。
如生产单位有系列产品，只抽取其中一种产品。
四、检验依据GB 15063-2001 《复混肥料（复合肥料）》（该标准为强制性标准，是产品标准）GB 18382-2001 《肥料标识内容和要求》（该标准为强制性标准）五、检验项目表2 检验项目及依据六、综合判定原则1、检验结果按GB/T 1250-1989 《极限数值的表示方法和判定方法》中的“修约值比较法”进行合格判定。
2、产品所检的各项检验指标均应符合表3规定的相应等级的技术指标。
表3. 复混肥料（复合肥料）技术指标 %3、总养分含量应符合标明值，并不低于标明单项养分之和（标明单项养分偏差不计入其内）。
以上2、3任一项不符合要求，即判为不合格。
七、抽样检验过程中需注意的问题1、样品选择：根据贮存情况，地面层和明显受潮、破袋产品不抽。
2、抽样人员应对所抽样品的包装袋上所示内容拍照（注意不要遗漏包装袋背面标识内容）或带回一个包装袋。
复混肥料(复合肥料)产品质量自治区监督抽查实施细则(2021年版)
复混肥料（复合肥料）产品质量自治区监督抽查实施细则（2021年版）1 抽样方法以随机抽样的方式在被抽样生产者、销售者的待销产品中抽取。
随机数抽样，随机数一般可使用随机数表、随机数骰子或扑克牌等方法产生。
抽取样品应为同一生产者按照同一标准生产的同一商标、同一规格型号。
样品选择应根据贮存情况确定，地面层和明显受潮、破袋产品不抽。
抽查样品基数满足抽样数量即可。
根据标准有关规定，袋装产品抽样时，若总的包装袋数小于等于512袋时，抽样袋数按表1“选取抽样袋数的规定”选取；大于512袋时，按公式3×3N(N为总的包装袋数)的规定计算的袋数（遇小数进为整数）抽取样品。
表1 选取抽样袋数的规定GB/T 15063-2009 复混肥料、复合肥料产品：按照表1或公式计算结果随机抽取一定袋数,用采样器沿每袋最长对角线插入至袋的3/4处,每袋取出不少于100g样品,每批采取总样品量不少于2kg，缩分至1kg，其中0.5Kg作为检验样品，0.5Kg作为备用样品。
GB/T 15063-2020复合肥料产品：包装规格不大于50kg时，按表1或公式计算结果随机抽取一定袋数,用采样器沿每袋最长对角线插入至袋的3/4处,每袋取出不少于100g样品,每批采取总样品量不少于2kg，包装规格大于50kg时，按表1或公式计算结果随机抽取一定袋数,用采样器从包装袋上开口中心位置垂直向下、向左、向右方向插入至袋的3/4处,每袋取出不少于300g样品,每批采取总样品量不少于2kg，缩分至1kg，其中0.5kg作为检验样品0.5kg作为备用样品。
2.检验项目和检验方法见表2～表5。
2.1 复混肥料、复合肥料2.2 复合肥料2.3 包装标识和内容要求表4 GB/T 15063-2009 复混肥料(复合肥料)包装标识内容和要求表5 GB/T 15063-2020 复合肥料包装标识内容和要求执行企业标准、团体标准、地方标准的产品，检验项目参照上述内容执行。
复合肥料抽样细则
复混肥料产品质量监督抽查实施细则一、产品名称复混肥料（复合肥料）二、抽样方法（一）抽样地点：市场或生产企业的成品仓库；（二）抽样方式：严格按照产品标准中有关抽样规则进行样品抽取。
每袋抽样量不少于，每批抽取总试样量大于2kg。
将采取的样品迅速充分混匀，用分样器或四分法缩分至不少于1kg ，分装在两个清洁、干燥的双盖聚乙烯瓶或磨口瓶中，用胶带密封，粘贴标签和封条。
样品一式两份，一份为复检样品，另一份作为检验样品，均存放质检机构。
三、抽样数量根据标准有关规定，考虑到不合格产品的复检，抽样时，若总的包装袋数小于512 时，抽样袋数按表1“选取抽样袋数的规定”选取的袋数的两倍数量抽取样品；大于512时，按3X N1/3（N为总的包装袋数）的规定计算的袋数（遇小数进为整数）的两倍数量抽取样品。
表1. 选取抽样袋数的规定抽查最低批量为1吨，最大批量为500吨。
如生产单位 有系列产品，只抽取其中一种产品。
《复混肥料（复合肥料）》（该标准 为强制性标准，是产品标准）《肥料标识内容和要求》（该标准 为强制性标准）五、检验项目四、检验依据GB 15063-2001表2检验项目及依据六、综合判定原则1、检验结果按GB/T 1250-1989《极限数值的表示方法和判定方法》中的“修约值比较法”进行合格判定。
2、产品所检的各项检验指标均应符合表3规定的相应等级的技术指标表3.复混肥料（复合肥料）技术指标%3、总养分含量应符合标明值，并不低于标明单项养分之和（标明单项养分偏差不计入其内）。
以上2、3任一项不符合要求，即判为不合格。
七、抽样检验过程中需注意的问题1、样品选择：根据贮存情况，地面层和明显受潮、破袋产品不抽2、抽样人员应对所抽样品的包装袋上所示内容拍照意不要遗漏包装袋背面标识内容）或带回一个包装袋。
3、抽样单中“样品等级和标明量”一栏应严格按照包装袋内容填写，必须填写总养分含量和配合式，并让企业确认。
八、企业规模的划分根据抽查产品行业的实际情况，将企业规模按设计生产能力按下表划分为大、中、小型企业。
复合肥料抽样细则
附件9：复混肥料产品质量监督抽查实施细则一、产品名称复混肥料（复合肥料）二、抽样方法(一) 抽样地点：市场或生产企业的成品仓库；(二) 抽样方式：严格按照产品标准中有关抽样规则进行样品抽取。
每袋抽样量不少于0.1kg，每批抽取总试样量大于2kg。
将采取的样品迅速充分混匀，用分样器或四分法缩分至不少于1kg，分装在两个清洁、干燥的双盖聚乙烯瓶或磨口瓶中，用胶带密封，粘贴标签和封条。
样品一式两份，一份为复检样品，另一份作为检验样品，均存放质检机构。
三、抽样数量根据标准有关规定，考虑到不合格产品的复检，抽样时，若总的包装袋数小于512时，抽样袋数按表1“选取抽样袋数的规定”选取的袋数的两倍数量抽取样品；大于512时，按3×N1/3 (N为总的包装袋数)的规定计算的袋数（遇小数进为整数）的两倍数量抽取样品。
表1. 选取抽样袋数的规定抽查最低批量为1吨，最大批量为500吨。
如生产单位有系列产品，只抽取其中一种产品。
四、检验依据GB 15063-2001 《复混肥料（复合肥料）》（该标准为强制性标准，是产品标准）GB 18382-2001 《肥料标识内容和要求》（该标准为强制性标准）五、检验项目表2 检验项目及依据六、综合判定原则1、检验结果按GB/T 1250-1989 《极限数值的表示方法和判定方法》中的“修约值比较法”进行合格判定。
2、产品所检的各项检验指标均应符合表3规定的相应等级的技术指标。
表3. 复混肥料（复合肥料）技术指标%3、总养分含量应符合标明值，并不低于标明单项养分之和（标明单项养分偏差不计入其内）。
以上2、3任一项不符合要求，即判为不合格。
七、抽样检验过程中需注意的问题1、样品选择：根据贮存情况，地面层和明显受潮、破袋产品不抽。
2、抽样人员应对所抽样品的包装袋上所示内容拍照（注意不要遗漏包装袋背面标识内容）或带回一个包装袋。
3、抽样单中“样品等级和标明量”一栏应严格按照包装袋内容填写，必须填写总养分含量和配合式，并让企业确认。
复混肥料检测项目
一、复混肥料检测项目：总氮、有效磷、钾含量，水分，粒度，水溶性磷占有效磷百分率，氯离子。
GB 15063-2001 《复混肥料（复合肥料）》本标准规定了复混肥料的技术要求、试验方法、检验规则以及标识、包装、运输和储存。
本标准适用于复混肥料（包括各种专用肥料以及冠以各种名称的以氮、磷、钾为基础养分的三元或二元固体肥料）；已有国家或行业标准的复合肥料如磷酸一铵、磷酸二铵、硝酸磷肥、磷酸二氢钾、钙镁磷肥等应执行相应的产品标准。
复混肥料（复合肥料）应符合的要求项目指标高浓度中浓度低浓度总养分（N+P2O5+K2O）≥ 40.0 30.0 25.0水溶性磷占有效磷百分率≥70 50 40水分（H2O）≤ 2.0 2.5 5.0粒度（1.00-4.75mm或3.35-5.60mm ）≥ 90 90 80氯离子（Cl-）≤ 3.0注： 1 、组成产品的单一养分含量不得低于 4.0% ，且单一养分测定值与标明值负偏差的绝对值不得大于 1.5% 。
2 、以钙镁磷肥等枸溶性磷肥为基础磷肥并在包装容器上注明为“枸溶性磷”，可不控制“水溶性磷占有效磷百分率” 指标。
若为氮、钾二元肥料，也不控制“水溶性磷占有效磷百分率” 指标。
3 、如产品氯离子含量大于3.0% ，并在包装容器上注明“含氯”，可不检验该项目；包装容器未标明“含氯”时，必须检验氯离子含量。
4 、标称硫酸钾（型）、硝酸钾（型）、硫基的复混肥料（复合肥料）产品包装标识上不得标明“含Cl ”或“含氯”。
1.1. 总氮含量测定蒸馏后滴定法GB 8572-88 。
平行测定的绝对差值≤ 0.30% ，不同实验室测定结果的绝对差值≤ 0.50% 。
在酸性介质中还原硝酸盐成铵盐，在触媒存在下，将有机态氮或尿素态氮和氰氨态氮转化为硫酸铵，从碱性溶液中蒸馏出氨，用过量硫酸标准溶液吸收，以甲基红- 亚甲基蓝乙醇溶液为指示剂，用氢氧化钠标准溶液反滴定，即可间接计算出氮含量。
1.2. 有效磷含量测定磷钼酸喹啉重量法GB/T 8573-1999 。
复合肥检验操作规程
C——氢氧化钠标准滴定溶液的浓度，mol/l
m——试样质量，g
0.01401——氮的毫摩尔质量的数值，g/mmol
取平行测定结果的算术平均值作为测定结果
3.2.2允许差
平行测定结果绝对差值不大于0.30%
3.3注意事项
a.消化要完全，消化完全与否，主要取决于消化时的温度，温度过低，消化不完全；但过高的温度，会导致氮的损失。一般对热源的要求，要达到7~7.5分钟沸腾试验。所谓沸腾试验，即在蒸馏瓶中加入250ml蒸馏水，在电炉上加热，若在7~7.5分钟内，使25℃的水达到激烈沸腾，则该电炉的供热达到消化要求。
4.3有效磷的提取
按称量要求，另外称取试样置于滤纸上，用滤纸包裹试样，塞入250ml量瓶中，加入150mlEDTA溶液，塞紧瓶塞，摇动量瓶使试样分散于溶液中，置于60±1℃的恒温水浴振荡器中，保温震荡1h。然后取出量瓶，冷却至室温，用水稀释至刻度，混匀，干过滤，弃去最初50ml滤液，即得溶液B，供测定有效磷用。
2.2试样制备
将2.1中一瓶样品经多次缩分后取出约100g，迅速研磨至全部通过0.5mm孔径筛，混匀，置于洁净、干燥的瓶中，做成分分析。余下样品供粒度测定用。
3.总氮含量测定
3.1操作步骤
3.1.1试样称量
根据含氮量标识，称取试样约0.5~1.0g（总氮不大于235mg）于蒸馏烧瓶中，精确至0.0001g。
4.4水溶性磷的测定
用单标线吸管吸取25ml溶液A，移入500ml烧杯中，加入10ml硝酸（1+1）溶液，用水稀释至100ml，在电炉上加热至沸，取下，加入35ml喹钼柠酮试剂，盖上表面皿，在电热板上微沸1分钟，取下，冷至室温。用预先在180±2℃干燥箱内下干燥至恒重的4号玻璃坩埚式滤器过滤，先将上层清液滤完，然后用倾泻法再洗涤沉淀1～2次，每次用25ml水，将沉淀移入滤器中，再用水洗涤。所用水共约100～125ml，将盛有沉淀的坩埚置于180±2℃干燥箱内，待温度达到180℃后，干燥45min，取出移入干燥器内，冷却，称量。
复合肥检验操作规程
复混肥检验操作规程1.检验依据与配药依据1.1检验依据GB15063-2009复混肥料（复合肥料）GB21633-2008掺混肥料GB/T8572-2010复混肥料中总氮含量测定蒸馏后滴定法GB/T8573-2010复混肥料中有效磷含量测定GB/T8574-2010复混肥料中钾含量测定四苯基合硼酸钾重量法GB/T8576-2010复混肥料中游离水含量测定真空烘箱法GB/T8570-2008数值修约规则与极限数值的表示和判定法1.2配药依据HG/T2843—1997化学分析中常用标准滴定溶液、标准溶液、试剂溶液和指示剂溶液2.样品缩分和试样制备2.1样品缩分将采取的样品迅速混匀，用缩分器或四分法将样品缩分至约1kg，再缩分成两份，分装于两个洁净、干燥的500ml塑料瓶中，密封并贴上标签，一瓶做产品质量分析，另一瓶保存两个月，以备查用。
2.2试样制备将2.1中一瓶样品经多次缩分后取出约100g，迅速研磨至全部通过0.5mm孔径筛，混匀，置于洁净、干燥的瓶中，做成分分析。
余下样品供粒度测定用。
3.总氮含量测定3.1操作步骤3.1.1试样称量根据含氮量标识，称取试样约0.5~1.0g（总氮不大于235mg）于蒸馏烧瓶中，精确至0.0001g。
3.1.2试料前处理根据样品原材料，按照GB/T8572-2010中6.2规定，样品主要含酰胺态氮和铵态氮，加25ml硫酸进行消解。
3.1.3蒸馏3.1.3.1将处理好的样品冷却至室温后，于蒸馏烧瓶中加入约300ml水，放入防爆沸物后将蒸馏烧瓶连接在蒸馏装置上。
3.1.3.2于接收器中加入40.0ml硫酸溶液【c（1/2H2SO4）=0.5mol/L】，4、5滴混合指示剂，并加适量水以保证封闭气体出口，将接收器连接在蒸馏装置上。
蒸馏装置磨口连接处涂硅脂密封。
通过蒸馏装置的滴液漏斗加入120ml氢氧化钠溶液，在溶液将流尽时加入20~30ml水冲洗漏斗，剩3~5ml水时关闭活塞。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
一、试题名称：对复混肥料的采样（笔试）
考核时间：20min
1、背景资料：
东风化肥厂成品仓库有一级复混肥料，批量为560包，批号20081108，生产日期2008-11-8，每包净重为25kg，进行每次全分析检验所需试样量约250 g。
2、试题要求
（1）最少抽样件数的计算。
（2）确定抽样件的位置，符合随机抽样要求。
（见附随机表，设抽样件的起始位置是第6行、第5列）
（3）如进行一次四分法缩分，每单元样品采样量，总需采样量的计算。
（4）采样工具、采样、混和、分装过程回答正确。
（5）抽样记录、标签准确。
试题：对复混肥料的采样
东风化肥厂成品仓库有一级复混肥料，批量为560包，批号20081108，生产日期2008-11-8，每包净重为25kg，进行每次全分析检验所需试样量约250 g。
（见附随机表，设抽样件的起始位置是第6行、第5列）
一、参考答案：
=25包。
（1）最少抽样件数的计算采样单元数=33560
（2）采样单元位置：根据随机表标出。
①见附随机表，例：如起点是第6行、第5列开始，就找到随机表中39，由于样品数是560，三位数，因此以三位数为一例，起点数据是394，以列方向往下数，如有超过560的数，跳过，不足换成下一列，重复数据删掉。
②采样数据分别是：394、315、297、440、454、128、134、359、435、534、246、60、203、384、479、146、117、3、230、535、192、379、437、487、142（共25个数）
（3）采样数量:三次全分析需要样品量：
250×3=750g——→约放大至800g（因为分装过程有损耗，该数据可适当大一些）
三次留样分析需要样品量：250×3=750g——→约放大至800g（因为分装过程有损耗，该数据可适当大一些）
总取样量为3200g，四分法缩分一次取1600g，其中留样800g，取样分析800g。
每包取样量 3200÷25=128g——→约放大至130g（该数据可适当大一些）
每单元样品采样量是130g，总需采样量为3200g。
（这数据是参考值，适当大一些也可以。
）
（4）采样操作及注意事项①采样工具:取样钻、采样瓶。
②采样操作：采样前，取样钻、采样瓶必须干净、干燥。
用采样钻，从采样单元（包）对角线插入2/3深度，取不少于130g 样品于采样袋中，按采样单元位置取满25包，在袋中混匀，用四分法缩分，取对角，分别装入两个干燥清洁瓶中，密封，贴上标签，一瓶送检验，一瓶留样。
剩余的样品归回指定点，不许乱扔。
③采样时安全注意事项：注意通风，防止眼睛和皮肤接触，采样时手套、防护眼镜、工作服等个人防护。
（5）采样标签。