中药化学第三章 糖和苷类PPT课件

二、苷类的结构与分类 (一）苷类的结构
➢ 苷类多为糖的半缩醛羟基与苷元上羟基脱水 缩合，成为具有缩醛结构的物质。
➢ 苷键：苷元与糖之间的键。 ➢ 苷键原子：苷元上形成苷键以连接糖的原子。
8
HO
7
2' O 2 1'
6 5
4
3
6'
O
OH
O
OH
O
O
CH3
O OH
OH
HO OH
OH
OH
3'
OH
4' 5'
苷
氧苷
硫苷
氮苷
醇苷
酯苷
酚苷
氰苷
碳苷
（1）氧苷
➢ 醇苷：是由苷元醇羟基与糖端基羟基脱水 缩合而成。 其中，强心苷和皂苷是醇苷中 重要类型。
➢ 酚苷：是由苷元酚羟基与糖分子端基羟基脱 水缩合而成。（自然界中以酚苷为多）
HO
OH OH
O OH
红景天苷
OCH3
OH
COCH3 HO
O OH OH
OH
丹皮苷
▪ 基本概念
➢ 均多糖：由同一种单糖组成。 ➢ 杂多糖：由二种以上单糖组成。
多糖
植物多糖
菌类多糖
动物多糖
纤维素
淀粉
粘液质
果聚糖
树胶
肝素
透明质酸
甲壳素
硫酸软骨素
猪苓多糖 茯苓多糖 灵芝多糖
1、 植物多糖 （1）纤维素 由3000~5000个分子的葡萄 糖通过1β 4苷键以反向连接聚合面成的直 链葡聚糖。分子直线型，不易被稀酸、碱 水解。不溶于水。
NH2 N
N
N
N
O
腺苷
NOS3H HO
2、菌类多糖
（1）猪苓多糖：以 1β 3 、1β 4 、1β 6键结合的葡聚糖，支链在C3和 C6上。具 有抗肿瘤转移和调节机体细胞免疫功能， 对慢性肝炎也有良好的疗效。
（2）茯苓多糖 为具有1β 6吡喃葡萄糖为 支链的1β 3葡聚糖。结构改造后，有显著 的抗肿瘤活性。
▪ 二者皆属葡聚糖 （3）灵芝多糖 为杂多糖。具抗肿瘤活性。
第一节 糖类化合物
一、概述 糖是多羟基醛或酮及其衍生物、聚合物
的总称。通式为 Cx（H2O）Y。（又称碳水化合物）。
二、糖类的结构与分类
单糖：不能再被简单地水解成更小分子的 糖，是糖类物质的基本单位。
分 低聚糖（寡糖）：由2~9个单糖通过糖苷 键聚合而成，能被水解成相应数目单糖
类 多糖：由10个以上的单糖通过糖苷键聚 合而成，通常是由几百甚至几千个单 糖组成的高分子化合物，能被水解为 多个单糖。已失去一般单糖的性质。
（3）粘液质
➢ 粘液质是植物种子、果实、根、茎和海藻中 存在的一类粘多糖。可溶于热水，冷后呈胶 冻状。
➢ 褐藻酸钠注射液---增加血容，维持血压
（4）果聚糖
➢ 以果糖聚合而成。如：菊糖、麦冬多糖、桔 梗多糖等。
（5）树胶
➢ 树胶是植物受伤害或毒菌类侵袭后分泌 物质，干后成半透明状。如：没药树胶，是 杂多糖。
▪ 山慈姑苷：抗霉菌的活性成分，水解后， 立即生成山慈姑内酯。
H O
O
O H
O H
O
O H
C H 2O H
R
O O
R
+ glc
山慈菇苷
山慈菇内酯
(2)硫苷
➢ 是由苷元上巯基与糖分子端基羟基脱水缩合而 成。
（3）氮苷
➢ 是由苷元上氮原子与糖分子的端基碳直接相连 而成。
（4）碳苷
➢ 苷元的碳原子与糖分子的端基碳直接连接而成。
（二）分类 1、其它分类
（1）按在生物体内存在的形式 原生苷：原存于植物体内 次生苷：原生苷水解失去部分糖
（2）按苷元的化学结构：甾苷、黄酮苷 （3）按连接单糖的数目：单糖苷、双糖苷 （4）按连接糖的链数：单糖链苷、双糖链 苷 （5）按植物来源分：人参皂苷
2、按苷键原子分类：氧苷、硫苷、氮苷、碳苷
▪ CMC-Na或作为医药品的混悬剂、粘合剂
（2） 淀粉
➢ 直链的糖淀粉：1α 4连接的D-葡萄吡 喃糖，聚合度300-350，可溶于热水.
➢ 支链的胶淀粉：1α 4连接的D-葡萄吡 喃糖，聚合度3000，可溶冷水，溶于热水.
➢ 糖淀粉遇碘显兰色，胶淀粉显紫色。
➢ 黄芪多糖具有较强的抗肿瘤作用
➢ 在制剂中常用作赋形剂。
➢ 非还原糖：如果两个单糖均以端基的羟基脱水而 成，形成的低聚糖就没有游离的醛基或酮基，失 去还原性。
➢ 还原糖：含有游离的醛基或酮基，具有还原性。
（三）多糖
水不溶性的：主要形成动植物的支持组织。
如：纤维素，甲壳素等，分子呈直糖链型。
水溶性的：溶于热水成胶体溶液，为动植物储藏养料。
如：淀粉、菊糖、粘液质、果胶、树胶等。还有人 参多糖、黄芪多糖等。借酶水解释放单糖，有直链 型，多为支链型。
▪ 是组成甲壳类昆虫外壳的主要成分，其结构
和安定性与纤维素类似。甲壳素及脱乙酰甲壳素 应用非常广泛，可制成透析膜、超滤膜，用作药
物的载体，还可用于人造皮肤、人造血管等。
第二节 苷类化合物
一、概述
（一）定义 苷类（配糖体）：糖或糖的衍生物与另
一非糖物质（苷元、配基）通过糖的端基 碳连接而成的化合物。 其连接的键为苷键。
第三章 糖和苷类化合物
授课教师:
目标要求
1. 糖类化合物
➢ 单糖（葡萄糖，鼠李糖）;二糖（麦芽糖，蔗糖，芸 香糖）;多糖的分类
➢ 糖的分离:常用的填料
2. 苷类化合物:
➢ 分类;不同苷键原子的代表化合物名称 ➢ 不同苷键的水解难易情况
3. 检识 4. 苷的结构研究
➢ 糖与糖连接位置的确定—全甲基化—甲醇解 ➢ 苷键构型的研究
▪ 氰苷：
▪ 主要指具有α-羟基腈的苷元与糖组成 的氧苷。具有水溶性，不宜结晶，易水 解。经酶水解生成的苷元不稳定，立即 分解为醛（酮）和氢氰酸。
C N
H O
O
OC
O H O H
O H O H
H
O H
O H
苦杏仁苷
C H O C
H
+ HCN
氢氰酸
▪ 酯苷
▪
苷元的羧基和糖的半羧醛羟基脱水
而成。兼具羧醛和酯的性质。易为稀酸和 稀碱水解。
3、动物多糖
（1）肝素：是一种含有硫酸酯的粘多 糖，它的组分是氨基葡萄糖、艾杜糖 醛酸和葡萄糖醛酸。是一个天然的抗 凝血物质，用于预防血栓疾病。
（2）透明质酸 是由D-葡萄糖醛酸1β 4 和乙酰D-葡萄糖胺1β 43连接而成 的直链酸性粘多糖。它可用于视网膜 脱离手术，并是天然保湿因子。
(3) 甲壳素
（一）单糖 最常见的为五碳糖和六碳糖。单糖的衍
生物以糖醇和糖醛酸较为常见。
单糖
五碳醛糖-木糖
甲基五碳糖-鼠李糖
糖醇-卫矛醇
六碳醛糖-葡萄糖
六碳酮糖-果糖
糖醛酸-葡萄糖醛酸
七碳酮糖-景天庚酮糖
（二）低聚糖
➢ 可分为二糖、三糖、四糖等。 ➢ 蔗糖(glc-fru),麦芽糖(glc-glc),芸香糖(glc-rha)