UV树脂
uv树脂光老化黄变原理

uv树脂光老化黄变原理UV树脂是一种常用的光固化材料,广泛应用于涂料、胶水、油墨等领域。
然而,长时间暴露在紫外线下,UV树脂会发生光老化黄变现象。
本文将从化学反应的角度解析UV树脂光老化黄变的原理。
UV树脂光老化黄变是由于紫外线照射导致其分子结构发生变化所致。
首先,UV树脂的分子中包含了许多双键结构,这些双键结构在紫外线的照射下会发生光化学反应。
光化学反应是指光能被吸收后,分子结构发生改变的化学反应。
在紫外线照射下,UV树脂中的双键结构会发生裂解,生成自由基。
自由基是一种非常活跃的化学物质,它们具有很强的氧化能力。
UV 树脂中的自由基会与周围的氧气发生反应,形成氧化产物。
这些氧化产物会导致UV树脂的颜色发生变化,从而使其变黄。
UV树脂中还含有一些添加剂,如光稳定剂和抗氧化剂。
光稳定剂是一种能够吸收紫外线的物质,它可以减缓UV树脂的光老化速度,延长其使用寿命。
抗氧化剂则可以抑制自由基的生成,从而减少UV树脂的黄变现象。
然而,即使添加了光稳定剂和抗氧化剂,UV树脂仍然难以完全避免光老化黄变的问题。
这是因为紫外线具有很高的能量,能够克服添加剂的保护作用,对UV树脂造成损害。
为了减缓UV树脂的光老化黄变速度,我们可以采取一些措施。
首先,可以选择具有更高稳定性的UV树脂材料,这样可以减少光老化黄变的程度。
其次,可以增加光稳定剂和抗氧化剂的添加量,提高UV树脂的抗光老化能力。
此外,还可以采用涂层或包覆的方式,将UV树脂材料保护起来,减少紫外线的照射。
总结起来,UV树脂光老化黄变是由于紫外线照射导致其分子结构发生变化所致。
在紫外线照射下,UV树脂中的双键结构会发生裂解,生成自由基,进而与氧气发生反应形成氧化产物,导致UV树脂变黄。
为了减缓光老化黄变的速度,可以选择稳定性较高的UV 树脂材料,增加光稳定剂和抗氧化剂的添加量,以及采用涂层或包覆的方式进行保护。
这样可以延长UV树脂的使用寿命,提高其在各个领域的应用价值。
固体型uv光固化树脂

固体型UV光固化树脂1. 介绍固体型UV光固化树脂是一种在紫外线照射下能够迅速固化的树脂材料。
它具有固化时间短、成型速度快、耐磨、耐化学品等优点,因此被广泛应用于3D打印、涂料、油墨、胶粘剂等领域。
本文将详细介绍固体型UV光固化树脂的特性、应用、工艺和市场前景。
2. 特性固体型UV光固化树脂具有以下特性:•快速固化:在紫外线照射下,固体型UV光固化树脂可在几秒钟到几分钟内固化,大大提高了生产效率。
•高强度:固体型UV光固化树脂固化后具有优异的强度和硬度,可用于制造高强度的零件和产品。
•耐磨性:固体型UV光固化树脂具有出色的耐磨性,能够在长时间使用中保持表面的光滑和亮度。
•耐化学品:固体型UV光固化树脂对一些化学品具有较好的耐受性,能够在一些恶劣环境下使用。
•高精度:固体型UV光固化树脂可实现高精度的成型,适用于制造精密零件和产品。
3. 应用固体型UV光固化树脂在许多领域有着广泛的应用,主要包括以下方面:3.1 3D打印固体型UV光固化树脂是3D打印中常用的材料之一。
通过使用光固化技术,根据设计要求将液态的固体型UV光固化树脂逐层固化成所需形状,实现快速、高精度的3D打印。
这种材料适用于制造原型、模具、医疗器械等各种复杂形状的产品。
3.2 涂料固体型UV光固化树脂可用于制造高质量的涂料。
在涂料制造过程中,固体型UV光固化树脂可以迅速固化,形成坚硬、耐磨的表面涂层。
这种涂料广泛应用于木材、金属、塑料等材料的表面保护和装饰,具有良好的耐候性和光泽度。
3.3 油墨固体型UV光固化树脂也被广泛应用于油墨制造。
在印刷过程中,固体型UV光固化树脂能够迅速固化,使油墨快速干燥,提高印刷速度和质量。
这种油墨适用于各种印刷材料,如纸张、塑料、玻璃等,具有色彩鲜艳、耐久性强的特点。
3.4 胶粘剂固体型UV光固化树脂也可用于制造胶粘剂。
在胶粘剂制造过程中,固体型UV光固化树脂可以在短时间内固化,形成强力的粘接。
这种胶粘剂适用于各种材料的粘接,如玻璃、金属、塑料等,具有高粘接强度和耐高温的特点。
UV胶水与UV树脂的区别和应用范围有哪些

UV胶水与UV树脂的区别和应用范围有哪些随着科技的不断进步,越来越多新型材料被不断开发出来,其中UV胶水和UV树脂作为一种具有广泛应用前景的新材料,被越来越多的工厂和制造商所使用。
本篇文章将为大家深入解析UV 胶水与UV树脂的区别和应用范围。
一、UV胶水概述UV胶水,是一种使用紫外线照射固化成型的,常温可固化的胶水。
它采用紫外线或者可见光照射,使化合物中的双键引发自由基聚合而固化,系统能迅速固化。
同时UV胶水具有良好的化学稳定性,可以在包装物中长时间存储,避免了其与其他化学物质发生反应,减少了质量的波动。
因此UV胶水是目前广泛应用于电子、印刷、手工艺品、医疗器械等领域的一种新型胶水。
二、UV树脂概述UV树脂是一种采用紫外线或者紫外线加热双组份反应固化的环氧树脂。
UV树脂具有很好的透明性、高硬度、高光泽和高抗潮湿等特点,同时固化后的UV树脂表面光滑,颜色鲜艳且坚固耐用。
因此,它被广泛应用于木工、翻模、电子保护、饰品、工艺品、模型等多个领域。
三、UV字型胶水和UV主剂的概述UV胶水主要有两种,一种是UV字型胶水,另一种是UV主剂。
UV主剂与UV字型胶水不同的是,它单独存在不是液态粘度,固化后也不成形,它是一种固体,主要是粉末状的或者片状的。
这两种产品都需要首先将两种化合物混合,然后利用紫外线或者可见光将其固化成型。
四、UV胶水与UV树脂的区别虽然UV胶水和UV树脂都采用紫外线聚合固化的方式,但它们在材料本身和应用方面还是存在着区别。
材料本身方面的区别:UV胶水主要是一种要求粘性和固化速度快的胶水,常常使用在高速生产线上,例如耳机、玩具、电池等部件固定;而UV树脂主要是用于表面涂层、模具翻制和饰品制作等领域,具有高度的透明度、高硬度、高光泽度等优点。
应用方面的区别:UV胶水应用范围广泛,特别是在电子领域、制造业、机械加工、汽车维修等领域,起到了重要的粘合作用;而UV树脂则主要被用于造型和装饰等领域,例如美发用品、手工艺制作、珠宝、工艺品等。
uv树脂分子量评价单位

uv树脂分子量评价单位一、UV树脂的定义UV树脂是一种特殊的树脂,其特点是在紫外线的照射下可以发生光固化反应,形成不溶于溶剂的固体。
这种树脂具有高透明度、优异的耐候性和化学稳定性,因此广泛用于涂料、油墨、胶水等领域。
二、分子量的概念分子量是指物质中分子的质量,通常用来描述物质的质量大小。
对于聚合物来说,分子量决定了其物理化学性质和加工工艺。
分子量越大,聚合物的粘度越高,强度和耐用性也会增强。
在UV树脂中,分子量的大小直接影响其性能和应用范围。
一般来说,分子量较低的UV树脂具有较低的粘度和较好的流动性,适用于涂料、油墨等需要较低粘度的应用;而分子量较高的UV树脂具有较高的粘度和较好的耐久性,适用于胶粘剂、复合材料等需要较高强度和耐久性的应用。
三、评价单位的介绍在评价UV树脂分子量时,常用的单位有数平均分子量(Mn)、重均分子量(Mw)、粘度平均分子量(Mv)等。
1. 数平均分子量(Mn):表示聚合物中平均每个分子的质量。
它可通过凝胶渗透色谱(GPC)等技术测定得到。
数平均分子量越大,说明聚合物链较长,分子间的相互作用也会增强,从而影响聚合物的流动性和加工性能。
2. 重均分子量(Mw):表示聚合物中所有分子质量的平均值。
和数平均分子量不同,重均分子量考虑了分子量的分布情况,因此更能准确地描述聚合物的分子量大小。
3. 粘度平均分子量(Mv):根据聚合物溶液的粘度来计算得到。
粘度平均分子量与聚合物的粘度成正比,可以较好地反映聚合物的分子量大小。
除了以上三种常用的评价单位,还有分子量分布(PDI)等指标用于描述聚合物分子量的分布情况。
分子量分布越窄,说明聚合物分子量越集中,性能也会更加稳定。
UV树脂的分子量评价单位是根据聚合物的性质和应用需求来选择的。
通过合理选择分子量评价单位,可以更好地评估和控制UV树脂的性能,满足不同领域的应用需求。
天津单体特种uv树脂用途

天津单体特种uv树脂用途天津单体特种UV树脂使用广泛,具有多种应用领域。
UV树脂是一种特殊的材料,通过紫外线照射可快速固化,形成坚硬的涂层或胶体。
它的出色特性使其成为许多行业中的理想选择。
天津单体特种UV树脂在涂料领域有着重要的应用。
由于其快速固化的特点,它可以用于制造高品质的涂层。
这种涂层具有出色的耐磨性、耐化学品和耐候性,同时还能提供良好的外观效果。
因此,它被广泛用于汽车、家具、建筑等领域的涂装。
天津单体特种UV树脂在3D打印领域也有重要的应用。
由于其快速固化的能力,它可以用于打印高精度的三维模型。
这种树脂可以通过光敏感材料与紫外线相互作用来实现固化,从而创建出具有复杂形状的物体。
因此,它在制造业、医疗领域和艺术设计中得到了广泛应用。
天津单体特种UV树脂还用于光学材料的制造。
由于其高透明度和优异的光学性能,它被用于制造光学镜片、透镜、光纤等产品。
这些产品在光学仪器、光通信和医疗设备等领域中起着重要的作用。
天津单体特种UV树脂还被广泛应用于电子产品制造中。
它可以用于制造电路板、封装材料和显示屏等。
这种树脂具有优异的绝缘性能和耐高温性能,可以保护电子元件不受损害,并提供稳定的工作环境。
除了以上应用领域,天津单体特种UV树脂还可用于纺织品、印刷、包装等行业。
它可以用作纺织品的涂层剂,提供防水、防污和耐磨等功能。
在印刷行业中,它可以用于制作高光泽的印刷油墨。
在包装行业中,它可以用于制造高透明度的包装材料,提高产品的陈列效果。
天津单体特种UV树脂具有广泛的应用领域,包括涂料、3D打印、光学材料、电子产品制造、纺织品、印刷和包装等。
它的快速固化能力和优异的性能使其成为许多行业中的理想选择。
随着科技的不断发展,相信天津单体特种UV树脂在更多领域将会有更广泛的应用。
UV树脂的种类与应用

UV树脂的种类与应用
UV树脂是一种光固化热固性树脂,它由两种组分组成,分别是UV阻
抗剂和影响光敏性的添加剂。
它是一种特殊的聚合物,可以在紫外线照射
下固化及硬化并提高物质性能和物理性能的形式。
UV树脂可分为溶液型、膜型和颗粒型三种,具有热稳定性、耐老化性、耐溶剂性、耐酸碱性等优点。
它的固化速度快、可固化厚度大、它也
具有优越的韧性、硬度、抗拉力、抗弯性等特点,在以往的工业应用中用
量也在增加。
1、溶液型UV树脂
溶液型UV树脂通常由聚合物阻抗剂、溶剂及具有光敏性的添加剂组成,它可用于涂层、涂料、印刷、灌胶等工艺中,有助于简化工艺流程。
它具有高透光度、高耐磨性、耐振性和耐温性等特点,可用于电子、电气、机械及航空航天等行业。
2、膜型UV树脂
膜型UV树脂一般由聚乙烯醇、酯类、聚乳酸等双酯型聚合物、添加
剂和溶剂组成,具有耐腐蚀、耐老化性、耐溶剂性、耐湿式强度、易分散
性等特点,可用于电子、电气、机械及医药等领域的光固化应用。
3、颗粒型UV树脂
颗粒型UV树脂主要由硬脂酸酯、对苯二酚、合成树脂及光敏剂组成,既可以用于涂层、涂料、印刷制品、灌胶用品等,也可用于电子、电气、
机械及航空航天等行业。
一种高介电常数uv树脂

一种高介电常数uv树脂高介电常数uv树脂是一种具有较高介电常数的树脂材料,它在电子器件封装和微电子领域中具有广泛的应用。
本文将从材料特性、制备工艺以及应用领域等方面介绍高介电常数uv树脂。
高介电常数uv树脂是一种具有高介电常数的有机聚合物材料,其主要成分是由含有极性官能团的单体聚合而成。
这种树脂具有较高的介电常数,通常在10-100之间,使得它在电子器件封装和微电子领域中具有重要的应用。
与传统的树脂材料相比,高介电常数uv树脂具有更好的电绝缘性能和介电性能,能够有效地隔离电子元件之间的电场,提高电子器件的工作稳定性和可靠性。
高介电常数uv树脂的制备工艺相对复杂,通常需要通过聚合反应来合成。
首先,选择合适的含有极性官能团的单体,如酯类、醚类或胺类,然后将其与交联剂进行反应,形成三维网络结构。
制备过程中需要考虑反应条件、配比比例以及聚合反应的温度和时间等因素,以保证所得到的高介电常数uv树脂具有良好的性能。
高介电常数uv树脂在电子器件封装领域中有着广泛的应用。
首先,它可以作为封装材料,用于电子元件的封装和保护,具有良好的绝缘性能和耐热性能,能够有效地保护电子元件免受外界环境的影响。
其次,高介电常数uv树脂还可以用于制备高性能电容器,其高介电常数使得电容器能够存储更多的电荷,并且具有更高的能量密度。
此外,高介电常数uv树脂还可以用于制备微电子器件中的绝缘层和隔离层,提高微电子器件的工作性能和可靠性。
除了电子器件封装和微电子领域,高介电常数uv树脂还具有其他应用潜力。
例如,在光电子领域中,高介电常数uv树脂可以用作光纤传感器的包覆材料,提高传感器的灵敏度和稳定性。
此外,在电力设备绝缘领域,高介电常数uv树脂也可以作为绝缘涂料或绝缘材料使用,提高设备的绝缘性能和工作稳定性。
高介电常数uv树脂是一种具有较高介电常数的树脂材料,在电子器件封装和微电子领域中具有广泛的应用。
它具有良好的电绝缘性能和介电性能,能够提高电子器件的工作稳定性和可靠性。
阳离子uv树脂

阳离子uv树脂阳离子UV树脂是一种常用的材料,在许多领域中都有广泛的应用。
它具有优良的光学性能和化学稳定性,能够有效地吸收紫外线,并在紫外光的照射下发生光聚合反应。
本文将从阳离子UV树脂的原理、特点和应用等方面进行介绍。
我们来了解一下阳离子UV树脂的原理。
阳离子UV树脂是一种通过紫外线照射而固化的树脂,其主要成分是含有阳离子基团的单体。
当紫外线照射到阳离子UV树脂上时,树脂中的阳离子基团会发生光聚合反应,从而使树脂固化成为坚硬的固体。
阳离子UV树脂具有许多独特的特点。
首先,它具有良好的透明度和光学性能,能够使光线通过并保持清晰度。
其次,阳离子UV树脂具有良好的化学稳定性,不易受到化学物质的侵蚀和腐蚀。
此外,阳离子UV树脂还具有较高的硬度和耐磨性,能够在一定程度上抵抗外界的压力和摩擦。
阳离子UV树脂在许多领域中都有广泛的应用。
首先,它常被用于光学领域,可以制作透明的光学元件,如透镜、光纤等。
其次,阳离子UV树脂还常被用于电子领域,可以制作电路板、电子元件封装等。
此外,它还可以应用于制作复合材料、涂料、胶水等领域。
在实际应用中,使用阳离子UV树脂需要注意一些问题。
首先,要选择合适的紫外线照射设备,确保能够充分照射到树脂表面。
其次,要控制好照射时间和温度,避免过度固化或不完全固化。
此外,还需要注意树脂的存储和使用条件,避免受潮或暴露在高温环境中。
阳离子UV树脂是一种具有广泛应用前景的材料。
它具有优良的光学性能和化学稳定性,能够在紫外线照射下固化成为坚硬的固体。
在光学、电子和材料等领域都有重要的应用价值。
在使用时,需要注意照射条件和固化控制,以确保其性能和质量。
希望本文能够对大家了解阳离子UV树脂有所帮助。
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胺、N,N-二甲基苄胺、N,N-二甲基苯胺、三甲基苄基氯化铵、三苯基膦、三苯基 锑、乙酰丙酮铬、四乙基溴化铵等,用量(质量分数)为0.1%~3%。三乙胺价廉, 但催化活性相对较低,产品稳定性稍差;季铵盐催化活性稍强,但成本稍高;三 苯基膦、三苯基锑、乙酰丙酮铬催化活性高,产物黏度低,但色泽较深。 丙烯酸与环氧基开环酯化是放热反应,因此反应初期控制温度非常重要,通 常将环氧树脂加热至80~90℃,滴加丙烯酸、催化剂和阻聚剂混合物,控制反应 温度100℃,同时取样测定酸值,到反应后期升温至1lO~120℃,使酸值降至小 于5mgKOH/g停止反应,冷却到80℃出料。由于环氧酸酯黏度较大,可以在冷 至80℃时加入20%活性稀释剂和适量阻聚剂。常用的活性稀释剂为三丙三醇二丙 烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯,常用的阻聚剂为对甲氧基苯酚、对苯二酚、 2,5-二甲基对苯二酚、2,6-二叔丁基对甲苯酚等,阻聚剂加入量约为树脂质量的 0.01%~1%。 丙烯酸和环氧树脂投料摩尔比为1︰1~1.05,环氧树脂稍微过量,可以防止 残存的丙烯酸对基材和固化膜有不良影响,但残留的环氧基也会影响树脂的贮存 稳定性。
HO (CH2CH2O)n OH
聚乙二醇
HO (CH2CHO)n OH CH3
聚丙二醇
HO
(CH2CH2O)n (CH2CHO)m OH CH3
环氧乙烷-环氧丙烷共聚物
HO
(CH2CH2CH2CH2O)n OH
聚四氢呋喃二醇
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聚酯二醇主要由二元酸和二元醇缩聚制得,或由己内酯开环聚合所得。
O HO R2 (O C R1 O C O R2)n OH
2
光固化涂料的固化光源一般为紫外光(光固化)、电子束(EB)和可见光,由于电 子束固化设备较为复杂,成本高,而可见光固化涂料又难以保存,因此,目前最常用的 固化光源依然是紫外光,光固化涂料一般是指紫外光固化涂料(光固化 Curing Coating)。 光固化树脂是光固化涂料中比例最大的组分之一,是光固化涂料中的基体树脂, 一般具有在光照条件下进一步反应或聚合的基团,如碳碳双键、环氧基等。按溶 剂类型的不同,光固化树脂可分为溶剂型光固化树脂和水性光固化树脂两大类。 溶剂型树脂不含亲水基团,只能溶于有机溶剂,而水性树脂含有较多的亲水基团 或亲水链段,可在水中乳化、分散或溶解。
CH2 CH R O O CH2 CH C O CH2 CH OH R CH OH CH2 O CH CH2 + CH2 O O C CH CH2 CH COOH 催化剂
为了得到光固化速度快的环氧丙烯酸酯,要选择环氧值高和黏度低的环氧树 脂,这样可引人更多的丙烯酸酯基,因此双酚A型环氧丙烯酸酯一般选用E-51或 E-44,酚醛型环氧树脂选用F-51或F-44。催化剂一般用叔胺、季铵盐,常用三乙
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CH3 NCO
OCN CH3 NCO
OCN
CH2
NCO
NCO
2,4-TDI
2,6-TDI
MDI
OCN
CH2
CH2 NCO
OCN
间-XDI
CH2
对-XDI
CH2 NCO
NCO H3C
OCN (CH2) NCO
CH2NCO CH3
IPDI
OCN
H3C
CH2
NCO
HHale Waihona Puke IHMDI8甲苯二异氰酸酯是最常用的芳香族二异氰酸酯。它有2,4体和2,6体两种异构 体,商品TDI有TDI-80(80%2,4体和20%2,6体)、TDI-65(65%2,4体和35% 2,6体)、TDI-100(100% 2,4体)三种。TDI价格较低,反应活性高,所合成的聚氨 酯硬度高,耐化学性优良,耐磨性较好,但耐黄变性较差,其原因是在光老化 中会形成有色的醌或偶氮。TDI有强烈的刺激性气味,对皮肤、眼睛和呼吸道有 强烈刺激作用,毒性较大。 二苯基甲烷二异氰酸酯在室温下易生成不溶解的二聚体,颜色变黄,需低 温贮存,且是固体,使用不方便。商品化有液体二苯基甲烷二异氰酸酯供 应,—NCO含量为28.O%~30.0%。MDI毒性比TDI低,由于结构对称,故制成 的涂料涂膜强度、耐磨性、弹性优于TDI,但其耐黄变性比TDI更差,在光老化 中更易生成有色的醌式结构。 苯二亚甲基二异氰酸酯由71%间位XDI和29%对位XDI组成。XDI虽为芳香 族二异氰酸酯,但苯基与异氰酸基之间有亚甲基间隔,因此不会像TDI和MDI那 样易变黄,其反应活性比TDI高,但耐黄变性和保光性比HDI稍差,比TDI好。 六亚甲基二异氰酸酯是最常用的脂肪族二异氰酸酯,反应活性较低,所合成的 聚氨酯丙烯酸有较高的柔韧性和较好的耐黄变性。
CH2 C CH2CH3 CH2OH
甲基丙烯酸羟丙酯(HPMA)
三羟甲基丙烷二丙烯酸酯(TMPDA)
O O O C CH CH2
CH2 CH2 C CH2OH CH2 O C CH CH2 O
CH2
CH
C O
季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)
12
由于丙烯酸酯光固化速度要比甲基丙烯酸酯快得多,故绝大多数用丙烯酸羟 基酯。异氰酸酯基与醇羟基的反应活性为:伯醇>仲醇>叔醇,相对反应速率约 为伯醇︰仲醇︰叔醇=1︰0.3︰(O.003~0.007),因此大多用丙烯酸羟乙酯与异氰 酸酯反应,而很少用丙烯酸羟丙酯。 为了制备多官能度的聚氨酯丙烯酸酯,需用三羟甲基丙烷二丙烯酸酯或季戊 四醇三丙烯酸酯代替单丙烯酸羟基酯与异氰酸酯反应。 ④ 催化剂 二异氰酸酯中—NCO与醇羟基—OH虽然反应活性高,容易进行,但为了缩 短反应时间,引导反应沿着预期的方向进行,反应中需加入少量催化剂,常用的 催化剂有叔胺类、金属化合物和有机磷。不同催化剂的催化活性不同,叔胺对芳 香族TDI有显著催化作用,但对脂肪族HDI催化作用极弱;金属化合物对芳香族 和脂肪族异氰酸酯都有强烈的催化作用,但环烷酸锌对芳香族TDI催化作用弱, 对脂肪族HDI作用较强。实际上,常用催化剂为月桂酸二丁基锡,其用量为总投 料量的0.01%~1%。 (2)合成路线 聚氨酯丙烯酸酯的合成分两步进行,有2条合成路线可供选择。第一条合成 路线是将二异氰酸酯先与长链二醇反应,再与丙烯酸羟基酯反应。
O O O O O R O R O O C O
+
O O
+ HO R OH
O C O R O
O C CH CH C O
4
合成工艺:将二元酸、二元醇和适量的阻聚剂加入到反应器中,通入氮气, 搅拌升温到160℃回流,测酸值至200mgKOH/g左右,开始出水,升温至 175~200℃,当酸值达到设定值时,停止反应,降温至80℃左右,加入20%~30% 活性稀释剂(苯乙烯或丙烯酸酯类活性稀释剂)和适量阻聚剂出料。 二、环氧丙烯酸酯的合成 环氧丙烯酸酯(epoxy acrylate,EA)是由环氧树脂和丙烯酸或甲基丙烯酸经 开环酯化而制得,是目前应用最广泛、用量最大的光固化低聚物。按环氧树脂主 体结构类型的不同,环氧丙烯酸酯可分为双酚A型环氧丙烯酸酯、酚醛型环氧丙 烯酸酯、改性环氧丙烯酸酯和环氧化油丙烯酸酯。其中最常用的是双酚A型环氧 丙烯酸酯。环氧丙烯酸酯合成原理如下:
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第二节 溶剂型光固化树脂的合成
常用的溶剂型光固化树脂主要包括:不饱和聚酯、环氧丙烯酸酯、聚氨酯丙 烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、聚醚丙烯酯、纯丙烯酸树脂、环氧树脂、有机硅低聚 物。其合成方法分别介绍如下。 一、不饱和聚酯的合成 不饱和聚酯(unstaturate polyester,UPE)是指分子链中含有可反应碳 碳双键的直链状或支链状聚酯大分子,主要由不饱和二元酸或酸酐与二元醇经 缩聚反应制得。不饱和二元酸或酸酐主要有马来酸或酸酐、富马酸或酸酐等。 为了改善不饱和聚酯的弹性,减少体积收缩,增加聚酯的塑性,还需加入一定 量的邻苯二甲酸酐、丁二酸、丁二酸酐、己二酸酐等饱和二元酸或酸酐,但这 样会影响树脂的光固化速度。二元醇主要有乙二醇、多缩乙二醇、丙二醇、多 缩丙二醇、1,4-丁二醇等。以邻苯二甲酸酐与二元酸反应为例,合成原理如下:
O HO (CCH2CH2CH2CH2CH2O)n OH
聚己内酯二醇
聚酯二醇
由于聚醚中的醚键内聚能低,柔韧性好,因此合成的聚醚型聚氨酯丙烯酸酯 低聚物黏度较低,固化膜的柔性好,但是力学性能和耐热性稍差。 聚酯键一般机械强度较高,因此合成的聚酯型聚氨酯丙烯酸酯低聚物具有优 异的拉伸强度、模量、耐热性。若聚酯为苯二甲酸型,则硬度好;若为己二酸型, 则柔韧性优良。若酯中二元醇为长链二元醇,则柔韧性好;若用短链的三元醇或 四元醇代替二元醇,则可得到具有高度交联能力的刚性支化结构,固化速度快, 硬度高,力学性能更好。但聚酯遇碱易发生水解,故聚酯型聚氨酯丙烯酸酯耐碱 性较差。 ③ (甲基)丙烯酸羟基酯 用于合成聚氨酯丙烯酸酯的(甲基)丙烯酸羟基酯主要有丙烯酸羟乙酯(HEA)、 丙烯酸羟丙酯(HPA)、甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)、甲基丙烯酸羟丙酯(HPMA)、 三羟甲基丙烷二丙烯酸酯(TMPDA)、季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)。
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异佛尔酮二异氰酸酯属脂环族二异氰酸酯,所合成的聚氨酯丙烯酸酯有优良 的耐黄变性、良好的硬度和柔顺性。 二环己基甲烷二异氰酸酯属脂环族二异氰酸酯,其反应活性低于TDI,所合 成的聚氨酯丙烯酸酯具有优良的耐黄变性、良好的挠性和硬度。 二异氰酸酯中异氰酸酯基—NCO与醇羟基—OH的反应活性与二异氰酸酯结 构有关。芳香族二异氰酸酯比脂肪族二异氰酸酯反应活性要高;—NCO的邻位若 有—CH3等其他基团,由于空间位阻使反应活性降低,TDI中4位—NCO活性明显 高于2位—NCO;二异氰酸酯中,第一个—NCO反应活性高于第二个—NC0。 ② 长链二醇 用于合成聚氨酯丙烯酸酯的长链二醇主要有聚醚二醇和聚酯二醇两大类。其 中聚醚二醇主要有聚乙二醇、聚丙二醇、环氧乙烷-环氧丙烷共聚物、聚四氢呋 喃二醇等。
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O CH2 CH C OCH2CH2OH CH2 CH
O C OCH2CH2CH2OH