硝仿(NF)高安全制备工艺研究

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具有降感特性纳米硝胺炸药的可控制备及应用基础研究

具有降感特性纳米硝胺炸药的可控制备及应用基础研究硝胺类炸药(环三亚甲基三硝胺(RDX)、环四亚甲基四硝胺(HMX)、六硝基六氮杂异伍兹烷(CL-20))具有较高的爆热、爆速和爆压,爆轰性能比较优异,可广泛应用于混合炸药和固体推进剂中,对保证高新武器系统实现“远程精确打击、高效高能毁伤”十分有利。

然而,工业微米级RDX、HMX和CL-20的摩擦、撞击和冲击波感度都较高,在研制、生产、贮存、运输以及使用过程中经常会由于受到外界能量刺激而引发意外的燃烧或爆炸,造成重大的经济损失,甚至人员伤亡；因此,需对它们进行降感处理,以提高使用稳定性和安全性。

本课题基于纳米化降感思路,采用南京理工大学国家特种超细粉体工程技术研究中心发明的HLGB-10型粉碎机,可控制备纳米RDX、HMX和CL-20,并对纳米硝胺炸药的性能、硝胺炸药纳米化降感机理、纳米RDX/HMX在压装型PBX混合炸药和纳米RDX在改性双基推进剂中的应用进行了研究。

具体研究内容如下：首先,基于“微力高效精确施加”粉碎原理,采用HLGB-10型粉碎机,通过控制合适工艺参数成功制备出了颗粒尺寸在60nm左右、呈类球形、粒度分布范围很窄的纳米硝胺炸药(RDX、HMX和CL-20)。

提出了“膨胀撑离”防团聚原理,研究了分散液体和干燥方式对纳米硝胺炸药干燥效果的影响,确定了适合于纳米硝胺炸药的干燥条件与参数。

同时,对纳米硝胺炸药的化学纯度、晶型结构、分子结构、热分解特性、安定性和感度进行了研究,结果表明：纳米硝胺炸药的化学纯度很高,由粉碎系统引入的杂质极少,晶型结构和分子结构在纳米化过程中未发生改变。

与工业微米级硝胺炸药原料一致；纳米硝胺炸药的热分解表观活化能比工业微米级硝胺炸药原料偏低；在100℃下,纳米硝胺炸药和工业微米级硝胺炸药原料的热稳定性一致；与工业微米级硝胺炸药原料相比,纳米硝胺炸药的摩擦、撞击和冲击波感度分别降低20%、40%和50%以上,安全性大大提高。

高能氧化剂硝仿肼研究最新进展

化学推进剂与高分子材料２０１０年第８卷第４期
ＣｈｅｍｉｃａｌＰｒｏｐｅｌｌａｎｔｓ＆ＰｏｌｙｍｅｒｉｃＭａｔｅｒｉａｌｓ
高能氧化剂硝仿肼研究最新进展
马英华１，马会强１，李俊贤１，冯晓晶‘，张寿忠１，芦雷鸣２
（１．黎明化工研究院，河南洛阳４７１０００；２．河南科技大学化工与制药学院，河南洛阳４７１００３）摘要：介绍了近年来国内外高能氧化剂硝仿肼的最新研究情况。硝仿肼作为下一代新型含能
②在合成硝仿肼过程中，探索了各种因素对
收率的影响，并找出最佳条件。用水合肼代替无水肼合成硝仿肼，经条件优化，可以较高的收率
【４】
ｎｉｔｒｏｆｏｒｍａｔｅ【Ｊ１．Ｊｏｕｒｎａｌ
ｏｆＰｒｏｐｕＩｓｉｏｎ
ａｎｄ
Ｐｏｗｅｒ．２００２，１８（１）：１３ｌ—１３７．
ＤｅｎｄａｇｅＰＳ．ＨｙｄｒａｚｉｎｉｕｍＨＮＦｂａｓｅｄｐｒｏｐｅｌｌａｎｔｓ：ＡＥｎｅｒｇｅｔｉｃ
Ｖｅｌｔｍａｎｓ
研究院在国家有关部门和单位的大力支持下，取
得了很多可喜的成果，归纳起来主要有以下几点： ①分别以醋酐法和异丙醇法合成出纯品硝
仿。在研制过程中，探索出安全合成硝仿的丁艺
路线和最佳Ｊ二艺条件。针对提纯硝仿的难题，经技术攻关，找到安全提纯纯品硝仿的方法，为合成高纯硝仿肼及硝仿衍生物打下原料基础。
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅ
ｒｅｃｅｎｔ
ｒｅｓｅａｒｃｈ
ｓｔａｔｕｓ
ｏｆｈｉｇｈ．ｅｎｅｒｇｙｏｘｉｄｉｚｅｒｈｙｄｒａｚｉｎｉｕｍｎｉｔｒｏｆｏｒｍａｔｅ
ｏｎ
ａｔ
ｈｏｍｅａｎｄａｂｒｏａｄｉｓｉｎｔｒｏｄｕｃｅｄ．
Ｔｈｅｓｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｒｅｓｅａｒｃｈｅｓｗｅｒｅｃａｒｒｉｅｄ

工业粉状硝铵炸药的基本工艺

• 气流工艺的优点：
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第四节气流工艺
• （１）生产效率高。 • （２）安全性好。 • （３）劳动条件好，劳动强度小。 • （４）设备投资少，占地面积小。 • （５）产品质量高，气候适应性好。 • 但是与其他工艺相比，气流工艺也存在一些缺点，主要有： • （１）生产品种单一。 • （２）炸药的配比有时波动较大。
• （１）硝酸铵：７０％通过４０目筛，水分含量不大于０.２５％。 • （２）梯恩梯：９０％通过６０目筛。 • （３）木粉：全部通过３２目筛，水分含量在４％以下。 • 在原料质量满足上述要求的情况下，用此工艺可以生产出质量较好的
炸药产品。
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第一节轮碾工艺
• 如果各种原料加工过程中的质量达不到要求，则该工艺生产出的炸药质量就很难得到保证。对此，经过生产企业的技术人员在生产实践中的探索，为了既保证安全生产，又能满足产品质量的要求，在以上两种工艺的基础上，提出了一种新的轮碾工艺生产方法，即中温中砣轮碾法。
• 该工艺的主要优点： • （１）工艺简单，技术不复杂，新工人上岗前简单培训后就能学会操
作。
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第一节轮碾工艺
• （２）对原材料要求不高，可使用粗碎硝酸铵，梯恩梯无须粉得很碎，甚至可以直接投入片状梯恩梯。
• （３）可混制多个品种的炸药，设备利用率高。 • （４）混制炸药的效果好，产品质量稳定。原因是：各原料在高温、
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第二节球磨工艺
• 球磨工艺是在常温下，利用球磨机对各种原料进行混合而制得炸药的一种工艺。由于是常温下混合，所以亦将该工艺称为冷混法。
• 该工艺由于是常温混合，所以干燥效果差，同时球磨机的粉碎能力也低于轮碾机，所以对原料的加工质量要求较高。硝酸铵必须经过细碎和干燥，木粉和食盐的要求同轮碾工艺。

Ｎ，Ｎ￣二(三硝基乙基)硝胺(ＢＴＮＮＡ)的合成工艺优化及热性能

ｄｏｉ:１０.３９６９/ｊ.ｉｓｓｎ.１００１￣８３５２.２０１６.０３.０１０ＮꎬＮ￣二(三硝基乙基)硝胺(ＢＴＮＮＡ)的合成工艺优化及热性能❋刘利钊①㊀靳㊀昕②㊀王鹏程①㊀周新利①㊀陆㊀明①①南京理工大学化工学院(江苏南京ꎬ２１００９４)②中国石油化工股份有限公司炼油事业部(北京ꎬ１００７２８)[摘㊀要]㊀以硝仿(ＮＦ)和乌洛托品(ＨＡ)为主要原料ꎬ制备出了中间体ＮꎬＮ￣二(三硝基乙基)胺(ＢＴＮＡ)ꎬ并由硝硫混酸硝化得到了目标物ＮꎬＮ￣二(三硝基乙基)硝胺(ＢＴＮＮＡ)ꎬ收率达９３.６％ꎮ采用ＩＲ㊁ＮＭＲ等方法ꎬ对产品结构进行了表征ꎮ在ＢＴＮＡ用量相同的条件下ꎬ考察了硝硫混酸摩尔比㊁反应温度及反应时间等关键因素对结果的影响ꎬ获得了适宜的反应条件:ｎ(Ｈ２ＳＯ４)︰ｎ(ＨＮＯ３)＝１.０︰１.８ꎬ反应温度３０ħꎬ反应时间２０ｍｉｎꎮ采用差示扫描量热法(ＤＳＣ)和热重￣微商热重(ＴＧ￣ＤＴＧ)研究了ＢＴＮＮＡ的热性能ꎬ其分解温度为１７７.４ħꎬ是一种性能较好的含能材料ꎮ[关键词]㊀含能材料ꎻ硝化反应ꎻＮꎬＮ￣二(三硝基乙基)硝胺(ＢＴＮＮＡ)ꎻ热分解[分类号]㊀ＴＪ５５引言硝胺类炸药具有高能量的特性[１￣３]ꎬ是炸药领域研究的热点ꎮ含有Ｎ￣三硝基乙基基团的硝胺类炸药具有很好的爆炸性能[４￣５]ꎮ熔铸炸药是指能以熔融态进行铸装的混合炸药ꎬ是当前应用最广泛的一类军用混合炸药[６]ꎬ而要使熔铸炸药的综合性能大幅度提升ꎬ必须首先解决载体炸药的问题[７]ꎮＮꎬＮ￣二(三硝基乙基)硝胺(ＢＴＮＮＡ)的熔点为９２~９４ħꎬ晶体密度为１.９７ｇ/ｃｍ３ꎬ爆速为８.６５７ｋｍ/ｓ(ρ０＝１.９２５ｇ/ｃｍ３)[８￣１０]ꎬ撞击感度为４４％ꎬ故可作为熔铸炸药载体以提升其综合性能ꎮ推进剂中氧化剂的主要作用是提供推进剂燃烧时所需要的氧ꎬ其本身具有有效氧含量高㊁生成焓高和密度大等特点ꎮ氧化剂在固体推进剂中占最大的分量ꎬ其性能直接关系着推进剂能量的大小ꎮ氧化剂对推进剂能量贡献主要取决于它与黏合剂及金属燃料氧化反应产生的热量和气体量的大小[１１￣１３]ꎮ而ＢＴＮＮＡ具有正氧平衡(＋１６.５％)㊁密度大等特点ꎬ可作为推进剂的给氧组分ꎻ其次ꎬＢＴＮＮＡ还可作为混合炸药的给氧组分ꎬ以改善氧平衡㊁提高负氧炸药的能量[１４￣１６]ꎮ综上所述ꎬＢＴＮＮＡ是一种高能㊁具有正氧平衡特点的炸药ꎮ本文以硝仿(ＮＦ)和六亚甲基四胺(乌洛托品ꎬＨＡ)为主要原料ꎬ合成出ＮꎬＮ￣二(三硝基乙基)胺(ＢＴＮＡ)ꎬ最后经过硝化得到目标物ＢＴＮＮＡꎬ改进了ＢＴＮＮＡ的合成工艺ꎬ获得了较高的收率ꎮ１㊀试验与方法１.１㊀试剂与仪器试剂:４ꎬ６￣二羟基嘧啶ꎬ分析纯ꎬ上海紫一试剂厂ꎻ浓硫酸㊁二氯甲烷㊁四氯化碳ꎬ分析纯ꎬ上海凌峰化学试剂有限公司ꎻ发烟硝酸ꎬ分析纯ꎬ国药集团化学试剂有限公司ꎻ无水硫酸镁ꎬ分析纯ꎬ成都市科龙化工试剂厂ꎻＨＡꎬ分析纯ꎬ郑州广耀化工原料有限公司ꎮ仪器:ＡｖａｎｃｅＩＩＩ３００ＭＨ核磁共振仪ꎬ德国Ｂｒｕｋｅｒ公司ꎻＵｌｔｒａＡＭＴＳＱｑｕｎｔｉｕｍ型高分辨质谱仪ꎬ美国Ｆｉｎｎｉｇａｎ公司ꎻＮｉｃｏｌｅｔＩＳ￣１０型傅里叶变换红外光谱仪ꎬ德国赛默飞世尔公司ꎻＸ￣４显微熔点仪ꎬ上海精松仪电产品有限公司ꎮ１.２㊀试验过程１.２.１㊀ＮꎬＮ￣二(三硝基乙基)胺(ＢＴＮＡ)的制备在冰水浴下ꎬ在装有机械搅拌器和温度计的三口烧瓶中加入１６０ｍＬ水ꎬ再加入１０ｍＬ含１０ｇＮＦ❋收稿日期:２０１５￣１０￣１４基金项目:国家自然科学基金资助(批准号:５１３７４１３１)作者简介:刘利钊(１９８９－)ꎬ男ꎬ硕士研究生ꎬ主要从事含能材料合成的研究ꎮＥ￣ｍａｉｌ:ｌｌｚ６７９７＠１２６.ｃｏｍ通信作者:陆明(１９６３－)ꎬ男ꎬ教授ꎬ主要从事含能材料的设计与合成研究ꎮＥ￣ｍａｉｌ:ｌｕｍｉｎｇ＠ｍａｉｌ.ｎｊｕｓｔ.ｅｄｕ.ｃｎ(６６ｍｍｏｌ)的硝酸溶液ꎬ取３.８ｇＨＡ(２７ｍｍｏｌ)缓慢滴加至反应液中ꎬ温度始终控制在１６~１８ħ之间ꎻ滴加完毕以后ꎬ在１８ħ下恒温反应５５ｍｉｎꎬ待反应完成之后ꎬ在常温下静置１５ｍｉｎꎬ抽滤ꎬ水洗ꎬ得到ＢＴＮＡ的粗制品ꎮ用四氯化碳重结晶ꎬ得到ＢＴＮＡꎬ收率９１.９％ꎬｍ.ｐ.９１~９３ħ(文献值:９４.３ħ[１４])ꎮ１ＨＮＭＲ(ＣＤＣｌ３ꎬ３００Ｍ)δ:４.３３( ＣＨ２)ꎬδ:２.９４( ＮＨ)ꎮ１.２.２㊀ＮꎬＮ￣二(三硝基乙基)硝胺(ＢＴＮＮＡ)的制备冰水浴下ꎬ在装有机械搅拌器和温度计的三口烧瓶中加入５０ｍＬ(１.１ｍｏｌ)发烟硝酸ꎬ再缓慢滴加３０ｍＬ(０.６ｍｏｌ)浓硫酸ꎬ搅拌ꎬ温度不超过１０ħꎻ将精制后的１０ｇＢＴＮＡ(２９ｍｍｏｌ)加入到硝硫混酸中反应ꎬ在水浴锅中加热至３０ħꎬ恒温反应２０ｍｉｎꎬ反应结束后ꎬ将反应液倒入冰水中ꎬ抽滤ꎬ水洗ꎬ干燥ꎬ得到ＢＴＮＮＡ粗品ꎮ用四氯化碳重结晶ꎬ得到目标产物ＢＴＮＮＡꎬ收率９３.６％ꎬｍ.ｐ.９２~９４ħ(文献值９４.８ħ[１４])ꎮ１ＨＮＭＲ(ＤＭＳＯ￣ｄ６ꎬ３００Ｍ)δ:６.０１( ＣＨ２)ꎻ１３ＣＮＭＲ(ＤＭＳＯ￣ｄ６ꎬ７５Ｍ)δ:５６.１２ꎬ１２５.８５ꎻＩＲ(ＫＢｒꎬｖ/ｃｍ－１):２９６０ꎬ１５７０ꎬ１４３０ꎬ１４００ꎬ１２８０ꎬ１１４０ꎮＮꎬＮ￣二(三硝基乙基)硝胺(ＢＴＮＮＡ)的合成路线见图１ꎮ２㊀结果与讨论２.１㊀反应机理探讨反应首先是硝酸的酸性离子活化ＨＡ中的Ｎꎬ使得与之相连的亚甲基碳带部分正电荷ꎬ在亲核反应中更加易于离去ꎻ随后ＮＦ的碳负离子进攻亚甲基碳ꎬ形成Ｎ￣三硝基乙基基团ꎻ循环此过程ꎬ最终生成ＢＴＮＡ和ＮＨ４ＮＯ３ꎮ硝化反应属于亲电取代反应ꎬ硝酸在硫酸较强酸性和脱水作用下ꎬ首先发生质子化和脱水反应ꎬ生成活性中心硝酰正离子ＮＯ＋２ꎬＮＯ＋２进攻富电的Ｎ原子ꎬ发生ＮＨ键断裂ꎬ生成ＮＮＯ２键ꎬ最终形成ＢＴＮＮＡꎮ２.２㊀硝化反应的影响因素２.２.１㊀硝硫混酸摩尔比的影响㊀㊀改变硝硫混酸的摩尔比ꎬ对ＢＴＮＮＡ收率影响较大ꎬ结果见表１ꎮ由表１可以看出ꎬ当硫酸和硝酸摩尔比为１.０︰１.８时ꎬ收率最高ꎬ达到９３.６％ꎮ继续增大硫酸和硝酸的比例ꎬＢＴＮＮＡ收率下降ꎮ分析认为ꎬ可能是由于发烟硝酸的量增大后ꎬ生成的产物在强酸作用下一小部分发生了分解ꎮ因此ꎬ硫酸与硝酸的摩尔比为１.０︰１.８时最优ꎮ表１㊀硝硫混酸摩尔比对反应的影响Ｔａｂ.１㊀Ｅｆｆｅｃｔｏｆｔｈｅｍｏｌｅｒａｔｉｏｏｆｓｕｌｆｕｒｉｃａｎｄｎｉｔｒｉｃａｃｉｄｏｎｔｈｅｙｉｅｌｄ序号ｎ(Ｈ２ＳＯ４)︰ｎ(ＨＮＯ３)收率/％１＃１.０︰１.１８７.４２＃１.０︰１.４９０.０３＃１.０︰１.８９３.６４＃１.０︰２.２９２.７２.２.２㊀反应温度的影响改变反应温度ꎬ考察ＢＴＮＮＡ的收率ꎬ结果如表２所示ꎮ从表２可以看出ꎬ３０ħ以下时ꎬＢＴＮＮＡ的收率随反应温度的升高而提高ꎬ３０ħ之后会有略微下降ꎬ３０ħ时为最大值ꎮ表２㊀反应温度对反应的影响Ｔａｂ.２㊀Ｅｆｆｅｃｔｏｆｒｅａｃｔｉｏｎｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｏｎｔｈｅｙｉｅｌｄ序号Ｔ/ħ收率/％１＃２０８５.６２＃２５８９.１３＃３０９３.６４＃３５９２.７㊀㊀分析认为ＢＴＮＮＡ收率下降的原因可能有:１)升高温度加强了氧化和水解等作用ꎬ几种作用相互竞争必然影响ＢＴＮＮＡ的收率ꎻ２)硝酸易挥发㊁受热容易分解ꎬ温度升高导致部分硝酸的流失ꎬ从而降低了ＢＴＮＮＡ的收率ꎮ因此ꎬ适宜的反应温度为３０ħꎮ２.２.３㊀反应时间的影响使用５ｍＬ发烟硝酸和３ｍＬ浓硫酸ꎬ在硝化温度为３０ħ的条件下ꎬ考察硝化反应的时间对目标产物ＢＴＮＮＡ收率的影响ꎬ结果见表３ꎮ㊀㊀㊀㊀图１㊀ＢＴＮＮＡ的合成路线Ｆｉｇ.１㊀ＳｙｎｔｈｅｔｉｃｒｏｕｔｅｏｆＢＴＮＮＡ㊀㊀由表３可知ꎬ随着反应时间的延长ꎬ前１０ｍｉｎꎬＢＴＮＮＡ的收率增长较快ꎬ在２０ｍｉｎ时达到最大ꎬ随后继续延长反应时间ꎬＢＴＮＮＡ的收率会略有下降ꎮ因此ꎬ硝硫混酸硝化ＢＴＮＡ制备ＢＴＮＮＡ的最佳的反应时间为２０ｍｉｎꎮ表３㊀反应时间对反应的影响Ｔａｂ.３㊀Ｅｆｆｅｃｔｏｆｒｅａｃｔｉｏｎｔｉｍｅｏｎｔｈｅｙｉｅｌｄ序号ｔ/ｍｉｎ收率/％１＃１０８５.６２＃１５８９.１３＃２０９３.６４＃２５９２.７５＃３０９２.９３㊀ＢＴＮＮＡ的热性能在Ｎ２气氛下ꎬ升温速率为１０ħ/ｍｉｎꎬ温度为５０~２５０ħ条件下获得了ＢＴＮＮＡ的ＤＳＣ和ＴＧ￣ＤＴＧ曲线ꎬ如图２和图３所示ꎮ图２㊀ＢＴＮＮＡ的ＤＳＣ曲线Ｆｉｇ.２㊀ＤＳＣｃｕｒｖｅｓｏｆＢＴＮＮＡ㊀㊀图３ＢＴＮＮＡ的ＴＧ￣ＤＴＧ曲线Ｆｉｇ.３㊀ＴＧ￣ＤＴＧｃｕｒｖｅｓｏｆＢＴＮＮＡ㊀㊀从图２可以看出ꎬＢＴＮＮＡ在９３.５ħ有吸热峰ꎬ表明其熔点为９３.５ħꎬ在１７７.４ħ有明显的放热峰ꎬ表明其分解温度为１７７.４ħꎮ从图３可以看出ꎬ当温度低于１２０ħ时失重较少ꎬ累积失重仅为２％左右ꎻ继续升温ꎬ最大的失重峰出现在１６８ħꎻ当温度达到１７５ħ时ꎬ失重达９８.８％ꎬ几乎完全失重ꎬ仅剩少量的残渣(１.２％)ꎮ４㊀结论㊀㊀１)以ＮＦ和ＨＡ为原料制备了中间体ＢＴＮＡꎬ经过硝化合成了目标产物ＮꎬＮ￣二(三硝基乙基)硝胺(ＢＴＮＮＡ)ꎬ收率９３.６％ꎬ并探究了ＢＴＮＮＡ的较佳合成条件:ｎ(Ｈ２ＳＯ４)︰ｎ(ＨＮＯ３)＝１.０︰１.８ꎬ反应温度３０ħꎬ反应时间２０ｍｉｎꎮ２)采用ＤＳＣ和ＴＧ￣ＤＴＧ研究了ＢＴＮＮＡ的热分解性能ꎬ结果表明ꎬ其分解温度为１７７.４ħꎬ是一种性能较好的含能材料ꎮ参考文献[１]㊀陈洪伟ꎬ吴晓青ꎬ吴艳光.硝胺炸药颗粒包覆研究及其进展[Ｊ].天津化工ꎬ２００９ꎬ２３(３):９￣１２.[２]㊀陆明ꎬ赵国政ꎬ聂福德ꎬ等.含吡啶/氨基苯环硝胺炸药的理论设计与合成[Ｊ].含能材料ꎬ２０１３ꎬ２１(２):１９４￣１９９.ＬＵＭꎬＺＨＡＯＧＺꎬＮＩＥＦＤꎬｅｔａｌ.Ｄｅｓｉｇｎｓａｎｄｓｙｎｔｈｅｔｉｃｒｏｕｔｅｓｏｆｎｉｔｒａｍｉｎｅｅｘｐｌｏｓｉｖｅｓｃｏｎｔａｉｎｉｎｇｐｙｒｉｄｉｎｅ/ａｍｉｎｏ￣ｂｅｎｚｅｎｅｒｉｎｇ[Ｊ].ＣｈｉｎｅｓｅＪｏｕｒｎａｌｏｆＥｎｅｒｇｅｔｉｃＭａｔｅｒｉａｌｓꎬ２０１３ꎬ２１(２):１９４￣１９９.[３]㊀陆明ꎬ聂福德.含吡啶环硝胺炸药设计与合成途径探索[Ｊ].含能材料ꎬ２０１０ꎬ１８(６):６１８￣６２２.ＬＵＭꎬＮＩＥＦＤ.Ｄｅｓｉｇｎｓａｎｄｓｙｎｔｈｅｔｉｃｒｏｕｔｅｓｏｆｎｉｔｒａｍｉｎｅｅｘｐｌｏｓｉｖｅｓｃｏｎｔａｉｎｉｎｇｐｙｒｉｄｉｎｅｒｉｎｇ[Ｊ].ＣｈｉｎｅｓｅＪｏｕｒｎａｌｏｆＥｎｅｒｇｅｔｉｃＭａｔｅｒｉａｌｓꎬ２０１０ꎬ１８(６):６１８￣６２２.[４]㊀ＨＵＲＺꎬＺＨＡＯＦＱꎬＧＡＯＨＸꎬｅｔａｌ.Ｔｈｅｒｍａｌｓａｆｅｔｙｏｆ２ꎬ２ꎬ２￣ｔｒｉｎｉｔｒｏｅｔｈｙｌ￣Ｎ￣ｎｉｔｒｏｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｅ[Ｊ].ＡｃｔａＰｈｙｓｉｃｏ￣ＣｈｉｍｉｃａＳｉｎｉｃａꎬ２０１３ꎬ２９(１０):２０７１￣２０７８.胡荣祖ꎬ赵凤起ꎬ高红旭ꎬ等.２ꎬ２ꎬ２￣三硝基乙基￣Ｎ￣硝基甲胺的热安全性[Ｊ].物理化学学报ꎬ２０１３ꎬ２９(１０):２０７１￣２０７８.[５]㊀董海山ꎬ周芬芬.高能炸药及相关物性能[Ｍ].北京:科学出版社ꎬ１９８９.[６]㊀曹端林ꎬ李雅津ꎬ杜耀ꎬ等.熔铸炸药载体的研究评述[Ｊ].含能材料ꎬ２０１３ꎬ２１(２):１５７￣１６５.ＣＡＯＤＬꎬＬＩＹＪꎬＤＵＹꎬｅｔａｌ.Ｒｅｖｉｅｗｏｎｃａｒｒｉｅｒｓｆｏｒｍｅｌｔ￣ｃａｓｔｅｘｐｌｏｓｉｖｅｓ[Ｊ].ＣｈｉｎｅｓｅＪｏｕｒｎａｌｏｆＥｎｅｒｇｅｔｉｃＭａｔｅｒｉａｌｓꎬ２０１３ꎬ２１(２):１５７￣１６５.[７]㊀王亲会.熔铸混合炸药用载体炸药评述[Ｊ].火炸药学报ꎬ２０１１ꎬ３４(５):２５￣２８.ＷＡＮＧＱＨ.Ｏｖｅｒｖｉｅｗｏｆｃａｒｒｉｅｒｅｘｐｌｏｓｉｖｅｆｏｒｍｅｌｔ￣ｃａｓｔｃｏｍｐｏｓｉｔｅｅｘｐｌｏｓｉｖｅ[Ｊ].ＣｈｉｎｅｓｅＪｏｕｒｎａｌｏｆＥｘｐｌｏｓｉｖｅｓ＆Ｐｒｏｐｅｌｌａｎｔｓꎬ２０１１ꎬ３４(５):２５￣２８.[８]㊀蔡进华ꎬ毛少平ꎬ张孝桐.Ｃ４Ｈ４Ｎ８Ｏ１４的晶体与分子结构[Ｊ].结构化学ꎬ１９８３ꎬ２(１):４１￣４５.ＣＡＩＪＨꎬＭＡＯＳＰꎬＺＨＡＮＧＸＴ.ＴｈｅｃｒｙｓｔａｌｓｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆＣ４Ｈ４Ｎ８Ｏ１４[Ｊ].ＴｈｅＪｏｕｒｎａｌｏｆＳｔｒｕｃｔｕｒｅＣｈｅｍｉｓｔｒｙꎬ１９８３ꎬ２(１):４１￣４５.[９]㊀ＨＵＲＺꎬＺＨＡＯＦＱꎬＧＡＯＨＸꎬｅｔａｌ.Ｔｈｅｔｈｅｒｍａｌｓａｆｅｔｙａｎｄａｄｅｎｓｉｔｙｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｔｈｅｏｒｅｔｉｃａｌｓｔｕｄｙｏｎｂｉｓ(２ꎬ２ꎬ２￣ｔｒｉｎｉｔｒｏｅｔｈｙｌ)￣ｎｉｔｒａｍｉｎｅ(ＢＴＮＮＡ)[Ｊ].ＣｈｉｎｅｓｅＪｏｕｒｎａｌｏｆＥｘｐｌｏｓｉｖｅｓ＆Ｐｒｏｐｅｌｌａｎｔｓꎬ２０１３ꎬ３６(１):９￣１６.胡荣祖ꎬ赵凤起ꎬ高红旭ꎬ等.二(２ꎬ２ꎬ２￣三硝基乙基)硝胺的热安全性和密度泛涵理论研究[Ｊ].火炸药学报ꎬ２０１３ꎬ３６(１):９￣１６.[１０]㊀孟繁义ꎬ董海山ꎬ田野ꎬ等.混合炸药的氧平衡与能量关系的初步探索[Ｊ].火炸药ꎬ１９８３(５):１１￣１７. [１１]㊀王恒生ꎬ张国军ꎬ程艳婷ꎬ等.固体推进剂中新型含能材料研究进展[Ｊ].化工科技ꎬ２０１２ꎬ２０(１):７６￣８０.ＷＡＮＧＨＳꎬＺＨＡＮＧＧＪꎬＣＨＥＮＧＹＴꎬｅｔａｌ.Ａｄｖａｎｃｅｓｉｎｎｅｗｅｎｅｒｇｅｔｉｃｍａｔｅｒｉａｌｓｏｆｓｏｌｉｄｐｒｏｐｅｌｌａｎｔｓ[Ｊ].Ｓｃｉｅｎｃｅ＆ＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙｉｎＣｈｅｍｉｃａｌＩｎｄｕｓｔｒｙꎬ２０１２ꎬ２０(１):７６￣８０.[１２]㊀张斌ꎬ毛根旺ꎬ王赫ꎬ等.高能复合固体推进剂的研究进展[Ｊ].材料导报ꎬ２００９ꎬ２３(４):１７￣２０.ＺＨＡＮＧＢꎬＭＡＯＧＷꎬＷＡＮＧＨꎬｅｔａｌ.Ｒｅｓｅａｒｃｈａｄｖａｎｃｅｓｉｎｈｉｇｈｅｎｅｒｇｙｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓｏｌｉｄｐｒｏｐｅｌｌａｎｔ[Ｊ].ＭａｔｅｒｉａｌｓＲｅｖｉｅｗꎬ２００９ꎬ２３(４):１７￣２０.[１３]㊀ＡＡＳＢꎬＫＥＴＴＮＥＲＭＡꎬＫＬＡＰÖＴＫＥＴＭꎬｅｔａｌ.Ａｓｙｍｍｅｔｒｉｃｃａｒｂａｍａｔｅｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓｃｏｎｔａｉｎｉｎｇｓｅｃｏｎｄａｒｙｎｉｔｒａｍｉｎｅꎬ２ꎬ２ꎬ２￣ｔｒｉｎｉｔｒｏｅｔｈｙｌꎬａｎｄ２￣ｆｌｕｏｒｏ￣２ꎬ２￣ｄｉｎｉｔｒｏｅｔｈｙｌｍｏｉｅｔｉｅｓ[Ｊ].ＥｕｒｏｐｅａｎＪｏｕｒｎａｌｏｆＩｎｏｒｇａｎｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙꎬ２０１３ꎬ２０１３(３５):６０２８￣６０３６.[１４]㊀王乾道ꎬ孟繁义ꎬ田野.用正交试验法由乙炔硝化液制备六号炸药的研究[Ｊ].火炸药ꎬ１９８１(６):２１￣２３. [１５]㊀陆明.乳化炸药氧化剂选择的理论研究[Ｊ].爆破器材ꎬ２００６ꎬ３５(４):４￣７.ＬＵＭ.Ｔｈｅｏｒｙｓｔｕｄｙｏｎｔｈｅｓｅｌｅｃｔｉｏｎｏｆｏｘｉｄｉｚｅｒｆｏｒｅｍｕｌｓｉｏｎｅｘｐｌｏｓｉｖｅ[Ｊ].ＥｘｐｌｏｓｉｖｅＭａｔｅｒｉａｌｓꎬ２００６ꎬ３５(４):４￣７.[１６]㊀王学敏ꎬ许华新ꎬ刘海洲ꎬ等.混酸硝化法合成二硝酰胺铵及其机理探讨[Ｊ].化学推进剂与高分子材料ꎬ２０１１ꎬ９(１):７４￣７７.ＷＡＮＧＸＭꎬＸＵＨＸꎬＬＩＵＨＺꎬｅｔａｌ.Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆａｍｍｏｎｉｕｍｄｉｎｉｔｒａｍｉｄｅｂｙｍｉｘｅｄａｃｉｄｎｉｔｒａｔｉｏｎｍｅｔｈｏｄａｎｄｄｉｓｃｕｓｓｉｏｎｏｎｉｔｓｍｅｃｈａｎｉｓｍ[Ｊ].ＣｈｅｍｉｃａｌＰｒｏｐｅｌ￣ｌａｎｔｓ＆ＰｏｌｙｍｅｒｉｃＭａｔｅｒｉａｌｓꎬ２０１１ꎬ９(１):７４￣７７.ＳｙｎｔｈｅｓｉｓＩｍｐｒｏｖｅｍｅｎｔａｎｄＴｈｅｒｍａｌＰｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆＢｉｓ(２ꎬ２ꎬ２￣Ｔｒｉｎｉｔｒｏｅｔｈｙｌ)￣Ｎｉｔｒａｍｉｎｅ(ＢＴＮＮＡ)ＬＩＵＬｉｚｈａｏ①ꎬＪＩＮＸｉｎ②ꎬＷＡＮＧＰｅｎｇｃｈｅｎｇ①ꎬＺＨＯＵＸｉｎｌｉｎ①ꎬＬＵＭｉｎｇ①①ＳｃｈｏｏｌｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇꎬＮａｎｊｉｎｇＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ(ＪｉａｎｇｓｕＮａｎｊｉｎｇꎬ２１００９４)②ＲｅｆｉｎｅｒｙＤｅｐａｒｔｍｅｎｔꎬＳＩＮＯＰＥＣＧｒｏｕｐ(Ｂｅｉｊｉｎｇꎬ１００７２８)[ＡＢＳＴＲＡＣＴ]㊀Ａｆｔｅｒｔｈｅｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅｐｒｏｄｕｃｔｂｉｓ(２ꎬ２ꎬ２￣ｔｒｉｎｉｔｒｏｅｔｈｙｌ)￣ａｍｉｎｅ(ＢＴＮＡ)ｗｉｔｈｎｉｔｒｏｆｏｒｍ(ＮＦ)ａｎｄｈｅｘａｍｅｔｈｙｌｅｎｅｔｅｔｒａｍｉｎｅ(ＨＡ)ａｓｓｕｂｓｔｒａｔｅｓꎬｔａｒｇｅｔｃｏｍｐｏｕｎｄｂｉｓ(２ꎬ２ꎬ２￣ｔｒｉｎｉｔｒｏｅｔｈｙｌ)￣ｎｉｔｒａｍｉｎｅ(ＢＴＮＮＡ)ｗａｓｏｂｔａｉｎｅｄｔｈｒｏｕｇｈａｎｉｔｒａｔｉｏｎｐｒｏｃｅｓｓ.ＷｉｔｈｍｉｘｅｄｎｉｔｒｉｃａｎｄｓｕｌｆｕｒｉｃａｃｉｄａｓｎｉｔｒａｔｉｎｇａｇｅｎｔꎬｔｈｅｙｉｅｌｄｏｆＢＴＮＮＡｒｅａｃｈｅｄ９３.６％.ＩＲａｎｄＮＭＲｗｅｒｅｕｔｉｌｉｚｅｄｔｏｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｔｈｅｓｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆＢＴＮＮＡ.ＢｅｓｉｄｅｓꎬｆｏｒｔｈｅｓａｍｅａｍｏｕｎｔｏｆＢＴＮＡꎬｋｅｙｆａｃｔｏｒｓｔｈａｔａｆｆｅｃｔｅｄｔｈｅｎｉｔｒａｔｉｏｎｐｒｏｃｅｓｓꎬｉｎｃｌｕｄｉｎｇｔｈｅｍｏｌｅｒａｔｉｏｏｆｍｉｘｅｄａｃｉｄꎬｒｅａｃｔｉｏｎｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅꎬａｎｄｒｅａｃｔｉｏｎｔｉｍｅꎬｗｅｒｅｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄａｓｗｅｌｌ.Ｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｔｈａｔｔｈｅｏｐｔｉｍｕｍｒｅａｃｔｉｏｎｃｏｎｄｉｔｉｏｎｉｓｗｈｅｎｔｈｅｍｏｌｅｒａｔｉｏｏｆｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅｄｓｕｌｆｕｒｉｃａｃｉｄｔｏｆｕｍｉｎｇｎｉｔｒｉｃａｃｉｄｏｆ１.０︰１.８ａｔ３０ħｆｏｒ２０ｍｉｎ.ＴｈｅｒｍａｌｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆＢＴＮＮＡｗｅｒｅａｌｓｏｓｔｕｄｉｅｄｂｙｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌｓｃａｎｎｉｎｇｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ(ＤＳＣ)ａｎｄｔｈｅｒｍｏｇｒａｖｉｍｅｔｒｙ￣ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌｔｈｅｒｍｏｇｒａｖｉｍｅｔｒｉｃ(ＴＧ￣ＤＴＧ).Ｔｈｅｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｔｅｍｐｅｒａ￣ｔｕｒｅｉｓｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄｔｏｂｅ１７７.４ħꎬｉｎｄｉｃａｔｉｎｇｔｈａｔＢＴＮＮＡｉｓａｎｅｎｅｒｇｅｔｉｃｅｘｐｌｏｓｉｖｅｗｉｔｈｇｏｏｄｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ. [ＫＥＹＷＯＲＤＳ]㊀ｅｎｅｒｇｅｔｉｃｍａｔｅｒｉａｌｓꎻｎｉｔｒａｔｉｏｎꎻｂｉｓ(２ꎬ２ꎬ２￣ｔｒｉｎｉｔｒｏｅｔｈｙｌ)￣ｎｉｔｒｏａｍｉｎｅ(ＢＴＮＮＡ)ꎻｔｈｅｒｍａｌｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ。