伸张疲劳对未填充顺丁橡胶／反式-1,41聚异戊二烯并用硫化胶结构和性能的影响

合集下载

橡胶耐疲劳性能影响因素

橡胶耐疲劳性能影响因素就橡胶材料而言，疲劳寿命是指橡胶材料在重复变形的过程中，当其承受的局部变形应力超过橡胶的延伸率或应力极限时，疲劳过程开始，以至于最后达到破坏。

这种疲劳破坏的开始点是由于橡胶表面或内部的不均匀性所造成的。

橡胶材料的破坏主要是由于其内部的缺陷或微裂纹引发的裂纹不断传播和扩展而导致的。

按照分子运动论的观点，橡胶材料的动态疲劳破坏归因于材料本身分子链上化学键的断裂，即试样在受到周期应力一应变作用过程中，应力不断地集中于化学键能比较弱的部位而产生微裂纹，继而发展成为裂纹并随着时间的推移而逐步扩展开来。

裂纹发展是一个随着时间而发展，涉及到橡胶材料的分子链连续断裂的粘弹性非平衡动态变化过程。

这一微观发展过程在宏观上的表现是，橡胶材料在动态应力一应变的疲劳过程中，裂纹穿过试样不断扩展，直到断裂以及产生与之所伴随的热效应。

橡胶材料的动态疲劳过程一般可以分为三个阶段：第一阶段是应力剧烈变化，出现橡胶材料在应力作用下变软的现象；第二阶段是应力缓慢变化，橡胶材料表面或内部产生微裂纹，经常称之为破坏核；第三阶段是微裂纹发展成为裂纹并连续不断地扩展开，直到橡胶材料完全出现断裂破坏现象，最后这一阶段是橡胶材料疲劳破坏的最重要的阶段。

使用炭黑填充的天然橡胶硫化胶在一定负荷下多次拉伸变形时，橡胶的物理机械性能在疲劳过程中，拉伸强度先是逐步上升的，经过一个极大值后再开始下降，而撕裂强度、动态弹性模量和力学损耗因子的变化则相反。

在疲劳过程中，胶料的拉伸强度几乎保持不变。

300％定伸应力的疲劳开始阶段明显增大，然后增大趋于缓慢；扯断伸长率则随疲劳周期的变化而下降，在高应变疲劳条件下，具有拉伸结晶性的橡胶抗疲劳破坏性能较好。

未使用补强剂补强的橡胶材料，其破坏形态一般表现为塑性破坏，而使用炭黑或其它活性填料作补强剂的橡胶材料则表现为脆性破坏，且随着各种防老剂的加入，其破坏形态由脆性破坏逐步向准塑性破坏形态转变。

天然橡胶在受到一定频率的应力作用的条件下，由于分子链的内摩擦而生热是其动态疲劳破坏的另外一种因素。

顺丁橡胶生产过程中危害因素分析及解决措施

顺丁橡胶生产过程中危害因素分析及解决措施摘要：现阶段我国社会经济水平得到了较大程度的提高，在这个过程各个领域发展的速度也会得到相应的提高，不过在这个过程中还会存在一些问题。

就从目前的情况看来，随着石油化工领域的不断发展，我国橡胶行业整体经济水平也会得到进一步提高，然而该行业在激烈的市场竞争当中面临着很多的机遇和挑战，如果还在沿用传统的生产模式和理念，那么就会导致各种问题和风险发生的概率增加。

为此，橡胶行业在实际发展运营当中要提高对顺丁橡胶生产的重视程度，严格按照相关规定来采取有效措施对相关危害因素进行处理，这样才能够提高每一个环节的生产效率和质量。

关键词：顺丁橡胶；危害因素；应对策略前言：就从目前的情况看来，在众多合成橡胶当中最为常用的就是顺丁橡胶，这种橡胶与其他橡胶之间存在较大程度的差异，前者有着较为良好的耐寒性能和耐磨性能，并且还能够与天然橡胶，氯丁橡胶等有效的结合到一起，进而可以在轮胎、胶带等橡胶制品当中发挥出良好的作用。

目前我国经济发展的同时，顺丁橡胶生产能力也得到了进一步提高，为了能够在激烈的市场竞争当中得到更好的生存和发展，相关企业要顺应时代发展特点来完善生产工艺和流程，从而才能够提高每一个环节的生产效率和质量。

一、顺丁橡胶相关概述所谓的顺丁橡胶，简单的来说就是将丁二烯作为基本原料，这种物质能够与相关催化剂之间发生相互作用，在顺式加成反应当中可以制作形成顺是聚丁二烯，相关工作人员要采取有效的措施来将聚丁二烯胶液及时的输送到胶液罐当中，在这之后通过脱水、膨胀干燥等一系列工艺才能够形成顺丁橡胶成品。

在通常的情况下，丁二烯属于一种无色且稍微带有蒜味的气体，在一定程度上会对黏膜带来相应的刺激，其自身的性质比较活泼，并且还会与空气混合形成一种具有爆炸性的混合物。

不仅如此，如果人们过去吸入丁二烯，那么严重的时候会出现急性中毒的现象，在这个过程中会伴随着头晕、头痛等症状，人与丁二烯脱离接触之后能够迅速恢复。

促进剂对氯丁胶／反式-1,4-聚异戊二烯并用胶性能的影响

Ｃ０ＴＩ１，Ｒ９，Ｐ０高活性Ｍ４ＺＯ５ＨＡ２，ｎ，Ｖ．
１硬脂酸０５ＤＰ１，，．，Ｏ０炭黑Ｎ３０微晶石蜡３０４，
１５防老剂Ｏ，．，Ｄ３促进剂变量（以上单位均为：
份）。
刘玉鹏，杜爱华，姚薇，黄宝琛
（岛科技大学橡塑材料－青９工程教育部重点实验室，山东青岛２６４）６０２
摘要：将促进剂ＴＴＮ２和Ｄ用于氯丁橡胶（ａ和反式，－ＭＤ、Ａ２ＭＣ）１４聚异戍二烯（Ｐ）用胶中，ＴＩ并研
应用已表明，用少量ＴＩ质量份２并Ｐ（Ｏ份左右）就可以改善硫化胶的动态性能Ｊ。研究表明，Ｒ与ＴＩ用可改善前者的加工性能；ＣＰ并当两者的门尼粘度相近时，用胶的疲劳性能大并
影响。
７０Ｍ电子拉力实验机，湾高铁科技股份有００台
限公司产品；Ｔ７１Ｄ屈挠试验机，Ｇ．０１台湾高铁科技股份有限公司产品；０Ａ型老化实验箱，４１上海实验仪器总厂产品。１４试样制备．
维普资讯
第３４卷第１期１
２００７年１月１
世界橡胶工业
ＷｏｌｂｅｎｕｔｙｒＲｕｂｒＩｄｓｒｄ
Ｖｏ．４Ｎｏ．ｌ９ — １１３１：２Ｎｏｖ．２００７

用于全钢子午线轮胎胎侧胶的反式_1_4_聚异戊二烯_天然橡胶_顺丁橡胶并用胶的性

加工应用合成橡胶工业,2010-03-15,33(2):145~149CH I NA SYNT H ET I C R UBBER I NDUSTRY用于全钢子午线轮胎胎侧胶的反式-1,4-聚异戊二烯/天然橡胶/顺丁橡胶并用胶的性能齐立杰1,2,赵志超1,黄宝琛1*(1 青岛科技大学橡塑材料与工程教育部重点实验室,山东青岛266042;2 中国石化中原油田公司天然气处理厂,河南濮阳457001)摘要:研究了不同反式-1,4-聚异戊二烯(TP I)用量对用于全钢子午线轮胎胎侧胶的TP I/天然橡胶(NR)/顺丁橡胶(BR)并用胶力学性能、动态力学性能和热老化性能的影响,并对并用胶进行了配方优化。

结果表明,当T PI/NR/BR的并用比(质量比)为15 0/42 5/42 5时,混炼胶外表光滑,硬度适中;T P I/NR/BR并用胶的硫化特性与NR/BR并用胶相比变化不大,且在保持后者力学性能的基础上,动态力学性能明显提高;经配方优化后,并用胶耐屈挠性优异,滚动阻力、压缩生热降低,是一种较为理想的全钢子午线轮胎胎侧胶材料。

关键词:反式-1,4-聚异戊二烯;天然橡胶;顺丁橡胶;并用;配方优化;胎侧胶;全钢子午线轮胎中图分类号:TQ333 3 文献标识码:B 文章编号:1000-1255(2010)02-0145-05轮胎在行驶过程中,胎侧是主要受压、受热部位,承受较大的机械变形,这就决定了胎侧胶必须具备较好的力学性能、较高的耐动态疲劳性能和耐热老化性能。

全钢子午线轮胎胎侧的弯曲变形比斜交胎大得多[1],因此,必须选用耐弯曲变形的橡胶。

因天然橡胶(NR)具有优良的力学性能,目前全钢子午线轮胎胎侧胶配方多采用NR与顺丁橡胶(BR)并用以满足其要求。

反式-1,4-聚异戊二烯(TPI)与普通NR或聚异戊二烯具有相同的化学组成,但分子链节为反式结构。

TPI硫化胶具有良好的耐动态疲劳性能,且与通用橡胶有很好的并用性[2]。

关于本刊加入“中国知网(CNKI)”等数据库版权事宜致作者

（１）：８３ — ８５．
硫化胶的拉伸强度、交联密度和形变能密度在伸
张疲劳６Ｏ万次时均达到最大值。参考文献
［１］刘宇艳，危银涛，杜星文．橡胶疲劳性能的研究方法［刀．橡胶
Ｅ７３张殿荣，辛振祥．现代橡胶配方设计ＥＭ３．ｊＢ京：化学工业出
（责任编辑
孙丽莉）
关于本刊加入 “ 中国知网（ＣＮＫＩ化建设需要，扩大本刊及作者知识信息交流渠道，本刊已被ＣＮＫ！中国期刊全文数据库及其它数据库收录，以数字化方式复制、汇编、发行、信息网络传播本刊全文，作者著作权使用费与本刊稿酬一次给付。校外作者因版面费已免收或优惠收取，故编辑部不再支付其稿酬等费用。凡投稿本刊的作者，均视其为同意本刊使用其传播权。来稿若不愿被这些数据库收录，请作者来稿时声明，本
版社，２００１：８２．
ｆｓ］肖建斌，朱鹏刚，邰亮．白炭黑／偶联剂补强胶料的力学与疲
劳性能ＥＪ］．青岛科技大学学报：自然科学版，２００５，２６（６）：
５０４ — ５０６．
［４］郭景学，刘毓真，范新刚，等．几种防老剂的ＢＲ／ＮＲ并用胶
疲劳破坏和断裂参数及寿命预测［Ｊ］．橡胶工业，２０００，４７

杜仲橡胶与合成反式1,4-聚异戊二烯非等温结晶性能对比

第４期
刘
奇等．杜仲橡胶与合成反式１，４－聚异戊二烯非等温结晶性能对比
２０７
杜仲橡胶与合成反式１，４一聚异戊二烯
非等温结晶性能对比
刘奇，杨凤，方庆红
（沈阳化工大学材料科学与工程学院，辽宁沈阳１ｌ０１４２）
较高。关键词：杜仲橡胶；反式１，４一聚异戊二烯；非等温结晶
中图分类号：ＴＱ３３３．３；ＴＱ３３பைடு நூலகம்２．２
文献标志码：Ａ
文章编号：１０００ — ８９０Ｘ（２０Ｉ７）０４ — ０２０７ — ０６
三氯苯。
１．２．２非等温结晶过程测试
进行的【，因此研究ＥＵＧ和ＴＰＩ在非等温结晶动
力学性能上的差异对二者实际应用具有重要的意义。
采用Ｐｅｒｋｉｎ — Ｅｌｍｅｒ７型差示扫描量热仪（ＤＳＣ）测试ＥＵＧ和ＴＰＩ的非等温结晶行为，测试
｝通信联系人
将样品放置在热台上加热至９０℃ ，待样品完全熔融后以２℃ ・ｍｉｎ１的降温速率进行非等温结
２０８
橡
胶
工
业
Ｌ
２０１７年第６４卷
晶，并采用德国Ｌｅｉｃａ公司的ＤＭ２５００Ｐ型ＰＯＭ观察

硫化胶动态疲劳性能的影响因素

硫化胶动态疲劳性能的影响因素1.1胶种的影响橡胶的种类是决定或影响硫化胶疲劳寿命的主要因素。

在此我们仅讨论天然橡胶、丁苯橡胶及顺丁橡胶。

NR为结晶性橡胶，因而其结晶性会影响其疲劳寿命。

天然橡胶在应变经过0%的条件下，外力消除以后会发生结晶消除过程，阻碍裂纹的产生和扩展能力下降，因此疲劳寿命较短；在应变不经过0%的条件下，一直存在应变诱导结晶，疲劳寿命较长。

在0～250%和50～240%两种动态拉伸应变条件下，天然橡胶疲劳寿命分别为1.3万次和1300万次。

大多数橡胶制品是由天然橡胶或天然橡胶与丁苯橡胶及顺丁橡胶并用来制作。

通过对NR/SBR 共混硫化胶的动态疲劳与断裂特性的研究发现：在低应变区域（上限120%），胶料的疲劳寿命随着SBR含量的增加而延长；在高应变区域，胶料的疲劳寿命反而随着NR含量的增加而延长。

其原因在于天然橡胶的拉伸结晶性阻碍微破坏的扩展。

天然橡胶疲劳破坏主要取决于裂纹形成速度的快慢，而裂纹的增长或扩展的影响则相对较小。

相反，丁苯硫化胶的疲劳破坏主要取决于裂纹的增长或扩展速度，而裂纹生成速度则较慢。

1.2硫化体系的影响硫化体系对硫化胶疲劳寿命的影响比较复杂，因为疲劳破坏不仅与交联密度和交联类型有关，而且受加荷条件、环境温度和老化作用诸因素所制约。

综合考虑各方面的因素，才能确定硫化体系的影响。

一般随着胶料交联密度的增加，胶料的定伸应力都增加。

在恒定形变条件下，硫化胶的疲劳寿命随定伸应力值的降低而增长，因为定伸应力低的胶料在恒定形变条件下需要外界施加的能量少，因而胶料受到的破坏能就小。

在恒定应力条件下，硫化胶的疲劳寿命随定伸应力增加而增长，因为变形与定伸应力成反比，在给定应力下，高定伸应力的橡胶变形较小，有利于胶料疲劳寿命的提高。

在恒定变形功条件下，硫化胶的疲劳寿命与定伸应力之间的关系介于上述两种情况之间，即定伸应力值过高或过低都会降低疲劳寿命，以适当高的定伸应力时疲劳寿命最长。

在此条件下，硫化胶所受应力和变形都不是恒定值，而会发生变化，但是它们的乘积（变形功或变形能）不变。

反式-1,4和3,4-聚异戊二烯复合异戊橡胶的合成的开题报告

反式-1，4和3，4-聚异戊二烯复合异戊橡胶的合成的开题
报告
标题：反式-1，4和3，4-聚异戊二烯复合异戊橡胶的合成
背景：
异戊二烯是一种常用的二烯基单体，具有优异的化学反应活性和物理性质，广泛应用于橡胶、塑料、粘合剂等领域。

异戊橡胶作为一种重要的工程橡胶，因具有良好
的耐油性、耐磨性、耐热性和耐候性，被广泛应用于汽车轮胎、密封件、管道等领域。

然而，纯异戊橡胶的性能不够理想，例如强度、耐撕裂性和耐热性均有待提高，因此需要通过改性来改善其性能。

反式-1，4和3，4-聚异戊二烯是一种具有优异性能的二元交联剂，能显著提高异戊橡胶的耐热性、耐油性和机械性能。

因此，本实验旨在合成反式-1，4和3，4-聚异戊二烯复合异戊橡胶以改善其性能。

实验步骤：
1.制备反式-1，4和3，4-聚异戊二烯
将异戊二烯和拉丁单体加入反应釜中，按一定摩尔比加入阳离子聚合引发剂，通过控制反应温度和时间进行聚合，制备反式-1，4和3，4-聚异戊二烯。

2.合成反式-1，4和3，4-聚异戊二烯复合异戊橡胶
将制备好的反式-1，4和3，4-聚异戊二烯加入异戊橡胶中，控制反应温度和时间，进行反应交联，制备反式-1，4和3，4-聚异戊二烯复合异戊橡胶。

3.性能测试
对合成得到的反式-1，4和3，4-聚异戊二烯复合异戊橡胶进行性能测试，包括
拉伸强度、断裂伸长率、硬度、热稳定性、耐磨性和耐油性等。

预期结果：
通过合成反式-1，4和3，4-聚异戊二烯复合异戊橡胶，能够提高异戊橡胶的耐
热性、耐油性和机械性能。

性能测试结果将证实该改性方法在工程橡胶中具有重要的
应用前景。

门尼粘度对反式-1,4-聚异戊二烯形状记忆材料性能的影响

的结晶速度，４ ℃条件下该材料的结晶半周期在５
为９ｍｉ［６ｎ¨。通过适当改性，如硫化交联，可破坏
先将开炼机辊筒温度升至７ ℃左右，Ｏ调小辊距至ｌｍｍ，入ＴＩ始塑炼，放Ｐ开待胶料均匀包辊
后，依次加入硬脂酸、氧化锌、防老剂４１ＮＡ和００促进剂Ｃ吃料均匀时加入炭黑，Ｚ，割胶３次，黑炭分散均匀后加入硫黄，割胶３次，炼均匀后将再混
反式聚异戊二烯（ｒｎ一１４一ｐｌｉ－ｔｓａ，ｏｙｓｏｐｅｅ简称ＴＩ也称杜仲胶或古塔胶，式链质ｒｎ）Ｐ，反量分数达９～１０，对分子质量３００８０相６０～５００该聚合物具有很高的结晶度（６）很快００，３和
收稿日期：０８０ —１ｚ０— ３５
拐点对应的温度（即形变回复速度最快的点对应
的温度）。感应温度：指在一定升温速率下，试样开始形变回复时对应的温度。１６性能测试．门尼粘度：Ｅ００门尼粘度仪测试不用Ｋ２０Ｍ
度的增大，料的拉伸强度、断伸长率、０定伸应力和３０定伸应力先增大后减小，门尼粘度为７材拉１００在Ｏ时出现最大值；料的热刺激温度随着门尼粘度的增大先增大后减小，约在门尼粘度为６材大Ｏ时出现最大值；材料的形状固定率先增高后降低，复率不变，持在１０。回保０

反式1 ,4-聚异戊二烯及其混炼胶的流变特性

反式21,42聚异戊二烯及其混炼胶的流变特性陈　宏,周伊云,罗锡荣,王名东(北京橡胶工业研究设计院,北京　100039) 摘要:观粘度ηa高于NR,SBR和BR,并随着剪切速率的增大或温度的升高而减小;TPI的粘流活化能ΔEη关键词:反式21,42聚异戊二烯;NR;BR;SBR;流变性能中图分类号:TQ333.99 文献标识码:A 文章编号:100628171(2002)1120643204 反式21,42聚异戊二烯(TPI)的主链具有与NR相似的双键结构特征,用适当的硫黄硫化体系可以制得TPI弹性体,与通用橡胶并用可以得到物理性能和动态力学性能均较好的TPI硫化胶[1,2]。

TPI主链分子以反式21,4链节为主,分子链的柔顺性较差,在常温下为晶态高聚物,具有较高的表观粘度,因此TPI混炼胶的加工性能会受到一定的影响。

本工作采用孟山都加工性能试验仪研究了TPI及其混炼胶的流变特性和影响因素。

1　实验111　主要原材料TPI,反式21,4结构质量分数≥0198,结晶度约为30%,青岛化工学院小试产品;NR,1#烟胶片,马来西亚产品;SBR,牌号1500,中国石油吉林化工集团公司产品;BR,牌号9000,中国石化北京燕化石油化工股份有限公司产品;加工助剂T2 78和T KO280,青岛昂记橡塑科技有限公司产品。

112　试验配方无TPI胶料:NR　55;SBR　25;BR　20;硫黄　115;其它　73.6。

TPI并用胶料:NR　50;SBR　15;BR　15; TPI　20;硫黄　213;其它　73.6。

含加工助剂的TPI并用胶料:NR　50;SBR作者简介:陈宏(19672),女,河北乐亭人,北京橡胶工业研究设计院工程师,工学硕士,主要从事轮胎胶料配方的研究。

　15;BR　15;TPI　20;硫黄　213;加工助剂T2 78　2;加工助剂T KO280　2;其它　73.6。

以上配方中其它配合剂品种和用量一致,分别为:炭黑N375　60;芳烃油　7;氧化锌　4;硬脂酸　2;促进剂NS　016。

反式聚异戊二烯橡胶的并用研究进展

反式聚异戊二烯橡胶（简称ＴＰＩ）又称人工合成杜仲橡胶、古塔波胶或巴拉塔胶，是顺式聚异戊二烯橡胶的同分异构体，与天然橡胶（ＮＲ）具有完全相同的化学组成，但其分子链为反式构型。ＴＰＩ与天然橡胶（ＮＲ）、丁苯橡胶（ＳＢＲ）、顺丁橡胶（ＢＲ）等通用橡胶有很好的共混、共硫化性能，当ＴＰＩ的质量分数为２０％－４０％时，不仅能保持或提高原胶的各项力学性能，而且动态性能特别是滚动
明，随ＥＴＰＩ环氧度的增加，拉伸、撕裂强度逐渐降低，１００％和３００％定伸强度逐渐增大；ＥＴＰＩ环氧度低于２０％时，ＥＴＰＩ／ＮＲ并用胶硫化胶具有良好的力学
《广东橡胶》２０１４年第１２期
减小；当ＮａＭＡＡ的理论生成量为３ｏ份时，拉伸强度和撕裂强度最好。ＳＥＭ显示，ＮａＭＡＡ与胶料有良好的相容性，对胶料起到较好的补强作用。
温下加入硫黄和促进剂的昆炼工艺制备的ＮＲ／ＴＰＩ
并用胶加工安全性、综合物理性能和减震性能较
好，动态生热较低。
姚薇等研究了不同环氧度的环氧化反式
异戊橡胶（ＥＴＰＩ）／ＮＲ（质量￣ｇｌｓ／８ｓ）并用胶的力学性能、疲劳性能及动态性能。力学性能测试表
善，可望在高性能轮胎中得到应用。
用比为８０／２０时，硫化胶在保持常规力学性能的基础上，动态疲劳性能显著提高，生热降低。采用溶

反式-1,4-聚异戊二烯改性氯丁橡胶的研究

有限公司产品；０Ａ型老化实验箱，海实验仪４１上
器总厂产品；ＭＲ一３３Ｒ一１０型臭氧老化仪，４德国产品。１３试样制备．基本配方：ＣＲ，０ＴＰ，０氧化镁，；化９；Ｉ１；４氧
表论文５篇。
＊通讯联系人。
锌，；进剂Ｄ，．；５促Ｍ０８ＨＶＡ一２１０硬脂酸，，．；０５Ｄ．；０Ｐ，；黑Ｎ６０２；８炭６，８高分子蜡，；晶石３微
ＴＰ与ＣＩＲ硫化胶的性能。结果表明，Ｒ中并用ｌＣＯ份ＴＩ明显改善开炼机混炼时的粘辊性、Ｐ可胶料在硫化
过程中产生气泡等缺陷；用ＴＩ。化胶的物理机械性能、热老化性能和耐臭氧性能有所下降，当并Ｐ后硫耐但
另外，氯丁橡胶还具有良好的耐屈挠性，被广泛故应用于制造铁路轨枕垫、桥梁支座和伸缩缝、矿井
ＣＢｙｒｎ１０德国Ｂｙｒ公司产品；Ｒ，ａｐｅ０，ａｅ
ＴＩ实验室自制，负载钛体系催化异戊二烯本Ｐ，用
簧等。反式一１４，一聚异戊二烯（Ｐ）反式一１４ＴＩ中，
结构的摩尔分数大于９，一种新型合成材８是料，ＮＲ有相同的化学组成，璃化转变温度与玻
丁ｇ为一５ ℃ ，３双键为反式构型，常温下易结晶，熔点约６ ℃ 。由于其分子链的规整性，有优异的４具

硫化对橡胶结构与性能的影响

硫化对结构与性能的影响：在橡胶制品生产过程中，硫化是最后一道加工工序。

在这道工序中，橡胶经过一系列复杂的化学反应，由线型结构变成体型结构，失去了混炼胶的可塑性具有了交联橡胶的高弹性，进而获得优良的物理机械性能、耐热性、耐溶剂性及耐腐蚀性能提高橡胶制品的使用价值和应用范围。

硫化前：线性结构，分子间以范德华力相互作用；性能：可塑性大，伸长率高，具有可溶性；硫化时：分子被引发，发生化学交连反应；硫化后：网状结构，分子间以已化学键结合；结构：（1）化学键；（2）交联键的位置；（3）交联程度；（4）交联；性能: （1）力学性能(定伸强度.硬度.拉伸强度. 伸长率.弹性) （2）物理性能（3）化学稳定性硫化后；湛江市伟达机械实业有限公司橡胶的性能变化：以天然橡胶为例，随硫化程度的提高；（1）力学性能的变化（弹性. 扯断强度. 定伸强度. 撕裂强度. 硬度）提高（伸长率. 压缩永久变形. 疲劳生热）降低（2）物理性能的变化透气率、透水率降低不能溶解，只能溶胀耐热性提高（3）化学稳定性的变化化学稳定性提高，原因a. 交联反应使化学活性很高的基团或原子不复存在，使老化反应难以进行b . 网状结构阻碍了低分子的扩散，导致橡胶自由基难以扩散橡胶硫化条件的选取及确定一、硫化压力（1）橡胶制品硫化时都需要施加压力，其目的是：a.防止胶料产生气泡，提高胶料的致密性；b.使胶料流动，充满模具，以制得花纹清晰的制品c.提高制品中各层（胶层与布层或金属层、布层与布层）之间的粘着力，改善硫化胶的物理性能（如耐屈挠性能）。

（2）一般来说，硫化压力的选取应根据产品类型、配方、可塑性等因素决定。

（3）原则上应遵循以下规律：可塑性大，压力宜小些；产品厚、层数多、结构复杂压力宜大些；薄制品压宜小些，甚至可用常压硫化加压的方式有以下几种：(1) 液压泵通过平板硫化机把压力传递给模具，再由模具传递给胶料(2) 由硫化介质（如蒸汽）直接加压(3) 由压缩空气加压(4) 由注射机注射湛江市伟达机械实业有限公司二、硫化温度和硫化时间硫化温度是硫化反应的最基本条件。

成核剂和填料对反式-1,4-聚异戊二烯性能的影响

ａａｄｅｎｇａｅｏｔａ一ｎｄｈｒｎｉｒｔｆｒｎｓ１，４－ｌｓｐｒｎ（ｐｏｙｉｏｅｅＴＰＩｗｅｅｔｉｄＴｈｅｅｕｔｓｗ）ｒｓｕｄｅ．ｒｓｌｓｈｏ
ｔｔａｌｍｅｈａｃｌｐｏｐｒｉｓｏＰＩｆｌｅｉｈｔｃｅｔｎｇｇｅｎｃｅｓｄＷｉｈｔｅｈａｌｃｎｉａｒｅｔｅｆＴｉｌｄｗｔｈｅｎｕ１ａｉａｎｔｉｒａｅ．ｔｈｉｒａｉｍｏｕｆｔｃｅｔｎｇｇｅ，ｔｅｙｉｌｉｇｎｄｔｎｉｅｓｒｎｇｈｉｒａｅｎｃｅｓｎｇａｎｔｏｈｅｎｕ１ａｉａｎｔｈｅｄｎａｅｓｌｔｅｔｎｃｅｓｄ，ｗｈｅｅｓｔｅｂｅｉｔｅｇｔｒａｈｎｄｎｇｓｒｎｈ，ｆｅｕｒｌｍｏｄｕｕｓｎｄｓｒｈｒｌｘａｌ，ａｈｏｅＤａｄｎｅｓｄｅｒａｅ．Ａｆｅｓｃｅｓｄｔｒｆｌｅｉｈｆｌｅｓｔｅｉｅｓｒｎｈａｌｎｇｔｏｎｏｆｔａｅｉｌｄｃｅｓｄ，ｗｈｒａｉｌｄｗｔｉｌｒｈｅｔｎｓｌｔｅｇｔｎｄｅｏａｉｈｅｍｔｒａｅｒａｅｅｅｓｔｉｌｉｔｅｔｈｅｙｅｄｎｇｓｒｎｇｈ，ｂｅｉｔｅｇｔｎｄｎｇｓｒｎｈ，ｆｅｕｒｌｍｏｄｕｕｓ，ａｈｏｅＤａｄｎｓｆＴＰＩｌｘａｌｎｄｓｒｈｒｅｓｏｉｃｅｓｄＳｉｉａｐｇｍｅｓｔｅｂｅｔｆｌｅｏｒＴＰＩｔｍｐｒｅｉｓｍｅｈａｉａｏｒｉｓｎｒａｅ．ｌｃｉｎｔｉｈｓｉｌｒｆｏｉｏｖｔｃｎｃｌｐｒｐｅｔｅ．ＴｈａｄｅｎｇｒｔｆＴＰＩｒｄｕｅｆｅｉｌｄｗｉｈｔｉｌｒｅｈｒｎｉａｅｏｅｃｄａｔｒｆｌｅｔｈｅｆｌｅｓ，ａｏｈｃｈｉｃｍｎｇｗｉｈｔｅｓｌａｉｐｇｍｅｔｈｓｔｉｋｓａｄｅｎｇｅｆｃ．Ｉｈｅｓｌｃｉｅａｅｓｔｉｌｒ，ｉｎａｈｅｑｕｃｅｔｈｒｎｉｆｅｔｆｔｉｉａｐｇｍｎｔｗｓｕｓｄａｈｅｆｌｅｔｅｈｒｎｎｇｒｔｅｒａｅｉｈｔｎｃｅｓｎｇａｏｕ．ｈａｄｅｉａｅｄｃｅｓｄｗｔｈｅｉｒａｉｍｎｔＫｅｗｏｄｓｒｎｓ１，４ｐｏｙｓｒｎｅ；ｎｕ１ａｉａｅ；ｆｌｅｓ；ｍｅｈｎｃｌｙｒ：ｔａ一－ｌｉｏｐｅｃｅｔｎｇｇｎｔｉｌｒｃａｉａｐｒｐｅｔｅｏｒｉｓ；ｈｒｎｎｇｒｔａｄｅｉａｅ

顺-1,4-聚异戊二烯橡胶的合成与表征

顺-1,4-聚异戊二烯橡胶的合成与表征汪昭玮;秦健强;李兴;叶小机;孙一峰【摘要】The preparation of thecis-1,4-polyisoprene with low-temperature prefabricated catalysts of triisobutyl aluminium and Titanium tetrachloride was studied.The effect of Al/Ti molar ratio on isoprene conversion and catalytic efficiency has been mainly investigated.By the measurement method of FTIR spectra, 1H NMR spectra, DSC spectra and TG spectra, homemade polyisoprene and the isoprene rubber production composited with neodymium rare earth of Maoming LuHua chemical co., LTD.were compared.In the study, the cis-1,4 homeopathic content of homemade poly isoprene is lower than that of Maoming LuHua chemical co., LTD., but the glass transition temperature and thermal stabilityyare similar.%以四氯化钛和三异丁基铝在低温下预制催化剂, 催化合成了顺-1,4-聚异戊二烯.本文研究了催化剂配比对单体转化率及催化效率的影响, 采用红外表征、核磁表征、 DSC 测定和TG表征对自制聚异戊二烯与茂名鲁华化工有限公司生产的钕系稀土异戊橡胶样品进行对比, 自制钛系聚异戊二烯的顺势含量还是低于茂名鲁华生产的稀土异戊橡胶, 但是玻璃化转变温度和热稳定性相似.【期刊名称】《测试技术学报》【年(卷),期】2017(031)004【总页数】5页(P352-356)【关键词】催化剂;顺-1,4聚异戊二烯;合成橡胶【作者】汪昭玮;秦健强;李兴;叶小机;孙一峰【作者单位】广东省测试分析研究所广东省化学危害应急检测技术重点实验室, 广东广州 510070;广东省测试分析研究所广东省化学危害应急检测技术重点实验室, 广东广州 510070;广东省测试分析研究所广东省化学危害应急检测技术重点实验室, 广东广州 510070;广东省测试分析研究所广东省化学危害应急检测技术重点实验室, 广东广州 510070;广东省测试分析研究所广东省化学危害应急检测技术重点实验室, 广东广州 510070【正文语种】中文【中图分类】TQ333.3异戊橡胶的全称是合成顺式-1,4-聚异戊二烯(cis-1,4-polyisoprene rubber)，是由单体异戊二烯聚合的高顺式(顺式-1,4结构含量为92%～97%)聚异戊二烯橡胶，由于与天然橡胶有着十分相近的结构和性能，故又称之为合成天然橡胶，可以与天然橡胶媲美，是世界合成橡胶中仅次于顺丁橡胶、丁苯橡胶的第3大胶种[1].聚异戊二烯可由不同的催化体系将单体异戊二烯聚合而成，按催化体系的不同可分为锂系异戊橡胶，钛系异戊橡胶和稀土异戊橡胶3大类[2-6]. 目前，随着轮胎行业对橡胶制品的市场需求不断上升，国内合成异戊橡胶工业也在不断扩大规模. 自2005年以来，异戊橡胶的原料—异戊二烯的生产能力也在迅速提升，由乙烯装置分离出的C5馏分副产物越来越多，有力地推进了合成异戊橡胶工业的发展[7-8]. 而国内多使用稀土催化剂合成异戊橡胶，但由于稀土价格昂贵，使其不能广泛地替代天然橡胶达到生产目的[9-11]. 而国外基本上采用了钛系催化剂合成异戊橡胶，其性能优异且价格相对低廉，但国内对钛系催化剂合成异戊橡胶的研究还存在一定局限[12-15]. 因此，开发一种新型的钛系异戊橡胶具有重大意义.本课题以四氯化钛和三异丁基铝在低温下制备出相对廉价的钛系催化剂，采用Ziegler-Natta配位聚合方法制备了1,4-结构含量较高的聚异戊二烯，考察了催化剂配比聚合转化率和催化效率的影响，表征了自制异戊二烯和茂名鲁华化工有限公司生产的钕系稀土异戊橡胶样品的微观结构，并研究了二者的玻璃化转变温度和热稳定性.1.1 实验原料四氯化钛(TiCl4)：简称Ti， 99.99%；三异丁基铝(Al(i-Bu)3): 简称Al， 1.0 M正己烷溶液；甲苯(C7H8)和正己烷(C6H14)：在钠金属及二苯甲酮存在下，回流至溶液变成蓝色后蒸出备用，活化4A分子筛储存；异戊二烯(C5H8)：简称Ip，经CaH2回流量2 hr蒸出备用，活化4A分子筛储存； 2,6-二叔丁基对甲酚(C15H24O)：俗称防老剂264， 99.0%；乙醇(C2H6O)，化学纯；高纯氮气，纯度大于99.99%；钕系稀土异戊橡胶：茂名鲁华化工有限公司.1.2 实验方法将经洗净、烘干、抽排，用氮气置换数次后冷却的50 mL反应瓶，抽至极限真空700 Pa，放入恒温低温反应浴里面磁力搅拌，用针头注射器依次注入甲苯、四氯化钛和三异丁基铝，低温配制20 min；在室温下陈化一段时间，制得催化剂备用. 再将洗净、烘干、抽排，用氮气置换数次冷却后的25 mL反应管抽真空；用针头注射器依次注入正己烷，异戊二烯和一定量催化剂，在一定温度下反应.最后用含1%的防老剂264的乙醇溶液终止反应，用乙醇凝聚并洗涤聚合物后，置于40℃真空烘箱烘至恒重.1.3 测试方法① 催化效率及聚合转化率的测定：将干燥恒重的聚合物称重，质量记为Wp，反应前单体总重为W0，聚合转化率C=(Wp/W0)×100T. 催化剂的催化效率为催化剂中平均每克Ti所得聚合物的质量，即CE=Wp/WTi. 其中， Wp为干燥恒重后的聚合物质量， WTi为催化剂中Ti的质量. ② 聚合物的红外表征：将试样切成薄片后用Magna360型傅里叶变换红外光谱仪(4 000～400 cm-1)测定. ③ 聚合物的核磁表征：用CDCl3溶解样品，加入内标TMS，采用美国Varian unity公司Mercury-Plus-300型核磁共振波谱仪测定聚合物的1H NMR谱图，并计算聚合物的微观结构含量. ④ 差热扫描量热仪分析：将样品冷冻到-90 ℃ 后，放入型差示扫描量热仪中，以10 ℃/min的升温速率升至0 ℃，记录DSC曲线，氮气气氛. ⑤ 热重分析：采用德国 NETZSCH STA 449C 型综合热分析仪测定，升温速率为20 ℃/min，测试范围为室温至600 ℃，氮气气氛.2.1 Al/Ti比对催化剂活性的影响采用不同的Al/Ti摩尔比来配置催化剂，考察Al/Ti摩尔比对催化剂活性和聚合物过程的影响. Al/Ti摩尔比分别选用0.8, 0.9, 1.0, 1.1, 1.2，在-40 ℃下预制，陈化1 h，催化剂用量n(Ti)/n(Ip)=6×10-3，单体浓度V(Ip)/V(C6H14)=1∶4，聚合温度50 ℃，聚合5 h.众所周知，最活泼的高定向性催化剂是由I-III族金属烷基衍生物与IV-VIII族过渡金属卤化物反应生成，在Al(i-Bu)3和TiCl4之间形成络合催化剂过程中， 4价过渡金属钛被起还原作用的三异丁基铝还原到较低价态， 3价或者2价. 过渡金属的还原程度取决于催化体系中三异丁基铝的浓度. 当Al(i-Bu)3和TiCl4为等摩尔比时， 4价态过渡金属钛几乎完全被还原为3价钛. 所得络合物表现出高的定向性和活性，因为被还原的3价钛能引发异戊二烯聚合. 所得聚合物转化率和特性粘度随Al/Ti摩尔比的变化规律如图 1 所示. 实验数据证实，在n(Al)/n(Ti)=1时，其结果就以最大反应速度生成具有高转化率的聚合物.由图 2 可得，随着铝钛摩尔比的增大，配置得到的催化剂活性呈先上升后下降的趋势，即聚合速率随之呈先增大后下降的趋势，但特性粘度[η]随铝钛摩尔比的增大而逐渐降低. 主要是由于当烷基铝过量时会进行如下反应即反应产物中存在大量的烷基铝化合物，它们是强的链转移剂，会由于发生链转移作用而终止反应，生成较多的低分子量的油状物，因而会使得特性粘度降低. 综合以上探讨，得出合成高顺式1,4聚异戊二烯的最佳铝钛比为1.2.2 FT-IR对比对上述合成的钛系聚异戊二烯(简称Ti-IR)和茂名鲁华生产的稀土异戊橡胶(简称Nd-IR)进行红外分析，其红外光谱图见图 3.由图 3 所得稀土异戊橡胶和上述钛系聚异戊二烯的红外光谱图中， 1 375 cm-1处为CH3-的变形振动吸收峰； 1 450 cm-1处为-CH2-的弯曲振动吸收峰； 1 650 cm-1 处为C=C的伸缩振动吸收峰； 834 cm-1 处为对应的聚异戊二烯中cis-1,4结构单元，其吸收峰很强； 890 cm-1 处为对应的聚异戊二烯中3,4结构单元，其吸收峰很弱. 这表明两者都是以顺式1,4含量为主的聚异戊二烯. 但由于工业生产的稀土异戊橡胶胶样没有脱除催化剂，而本实验室制备的钛系异戊橡胶经过了脱除催化剂的处理，所以其红外图存在一定的差别.2.3 1H NMR对比对茂名鲁华生产的稀土异戊橡胶和自制钛系异戊橡胶进行核磁氢谱分析，其1H NMR谱图见图 4.由图 4 计算出聚异戊二烯的各微观含量，详见表 1.由图 4 和表 1 可知，茂名鲁华化工有限公司的稀土异戊橡胶顺式含量高达95.61%，与天然橡胶顺式含量比较接近，基本能替代天然橡胶. 但本论文自制钛系聚异戊二烯的顺式含量较低，为91.76%，需要添加第3组分进一步提高其顺式含量.2.4 DSC对比对茂名鲁华生产的稀土异戊橡胶和自制钛系异戊橡胶进行DSC分析，其DSC曲线见图 5.由图 5 可得，稀土异戊橡胶和自制钛系异戊橡胶的玻璃化转变温度分别为-63.12 ℃和-63.99 ℃，二者具有相近的玻璃化转变温度，具有优异的耐低温性能，主要是由于二者的顺1,4含量相差很小且低于4%.2.5 TG对比对茂名鲁华生产的稀土异戊橡胶和自制钛系异戊橡胶进行热重分析，其DSC-TGA曲线见图 6.由图 6 可得，稀土异戊橡胶和自制钛系聚异戊二烯的TG曲线上的初始分解温度和终止分解温度基本吻合，分别为312 ℃和460 ℃，其热稳定性一致，较稳定. 而前者的残炭率为0.90%，后者为1.20%，这是因为钛系催化剂是非均相催化剂，在胶样中有一定残留，致使残炭率相对偏高一点，但含量仍较低，对胶样的性能影响不大. DSC曲线上存在两个明显的放热峰：第1个是处于初始分解温度位置，是由胶样分子链链段运动吸热导致的；第2个是处于失重位置，是由胶样中分子键断裂即聚合物降解吸热导致的.用钛系催化剂引发异戊二烯单体的配位聚合，能合成出顺式1,4结构含量为91.76%的聚异戊二烯橡胶，且低温下配置催化剂的铝钛比为1时，所得聚合物的单体转化率为87.1%. 茂名鲁华生产的稀土异戊橡胶和自制钛系聚异戊二烯通过表征对比，自制钛系聚异戊二烯的顺势含量略低于茂名鲁华生产的稀土异戊橡胶，但是玻璃化转变温度和热稳定性相似.【相关文献】[1] 孙立. 我国合成橡胶工业现状及发展建议Ⅰ. 现状分析[J]. 合成橡胶工业， 2006， 29(2)： 81-85. Sun Li. Status and development proposal on synthetic rubber industry in China Ⅰ. Status analysis[J]. China Synthetic Rubber Industry， 2006， 29(2)： 81-85. (in Chinese) [2] 王妮妮，徐林，于国柱，等. 高顺式锂系异戊橡胶的合成[J]. 石化技术， 2014(2)： 5-7， 12. Wang Nini， Xu Lin， Yu Guozhu， et al. Synthesis of high cis-polyisoprene rubber withinitiator containing lithium[J]. Petrochemical Industry Technology， 2014(2)： 5-7， 12. (in Chinese)[3] 贺小进，石建文. 锂系异戊二烯橡胶研究进展[J]. 化工新型材料， 2009(8)： 31-32， 56. He Xiaojin， Shi Jianwen. Progress of investigation on isoprene rubber synthesis with lithium catalyst[J]. New Chemical Materials， 2009(8)： 31-32， 56. (in Chinese)[4] 尚荣欣，齐海英，王争. 钛系异戊橡胶在我国的研究及专利保护状况[J]. 合成橡胶工业，2012(5)： 327-331. Shang Rongxin， Qi Haiying， Wang Zheng. Status of research and patent protection of titanium-based isoprene rubber in China[J]. China Synthetic Rubber Industry， 2012(5)： 327-331. (in Chinese)[5] 吕红梅，白晨曦，蔡小平, 等. 稀土异戊橡胶研究进展[J]. 弹性体， 2009， 19(1)： 61-64. Lü Hongmei， Bai Chenxi， Cai Xiaoping, et al. Research progress on rare-earth isoprene rubber[J]. China Elastomerics， 2009， 19(1)： 61-64. (in Chinese)[6] 项曙光，王继叶. 稀土异戊橡胶催化剂工业技术进展[J]. 青岛科技大学学报(自然科学版)，2016， 37(4)： 355-359. Xiang Shuguang， Wang Jiye. Progress in catalyst technology for production of Nd-catalyzed isoprene rubber[J]. Journal of Qingdao University of Science and Technology(Natural Science Edition)， 2016， 37(4)： 355-359. (in Chinese)[7] 曹建明，任美红，赵玉中. 国内外异戊橡胶现状及我国发展建议[J]. 化工新型材料， 2007(5)：84-86. Cao Jianming， Ren Meihong， Zhao Yuzhong. Development situation and proposal on isoprene rubber at home and abroad[J]. New Chemical Materials， 2007(5)：84-86. (in Chinese)[8] 钱伯章. 我国异戊橡胶市场的现状和发展前景[J]. 中国橡胶， 2006， 23(22)： 26-28. Qian Bozhang. Current situation and development outlook of IR market in China[J]. China Rubber， 2006， 23(22)： 26-28. (in Chinese)[9] 吴欣欣. 国产燕化稀土异戊橡胶Nd-IR基本特性及其在胎面胶中应用的研究[D]. 青岛：青岛科技大学， 2011.[10] 杨青. 国产稀土异戊橡胶的微观结构、基本性能及其在轮胎胎面胶的应用研究[D]. 北京：北京化工大学， 2012.[11] 邱艳平，张允武，丛悦鑫，等. 稀土催化聚异戊二烯橡胶的合成及应用[J]. 齐鲁石油化工，2005， 33(3)： 221-225. Qiu Yanping， Zhang Yunwu， Cong Yuexin， et al. Synthesis and application of polyisoprene rubber catalyzed by rare earth[J]. Qilu Petrochemical Technology， 2005， 33(3)： 221-225. (in Chinese)[12] Schoenberg E， Chalfant D L， Mayor R H. Preformed aluminum triisobutyl-titanium tetrachloride catalysts for isoprene polymerization[J]. Rubber chemistry and technology，1964， 37(1)： 103-120.[13] Castner， Kenneth， Floyd. Synthesis of cis-1， 4-polyisoprene rubber[P]. US patent 5919876， 1999， 7， 6[14] 王曙光，宗成中，王春英. 顺式-1， 4-聚异戊二烯橡胶研究进展[J]. 中国橡胶， 2007(5)：37-40. Wang ShuGuang， Zong ChengZhong， Wang ChunYing. Research progress of cis-1， 4-polyisoprene rubber[J]. China Rubber， 2007(5)： 37-40. (in Chinese)[15] 孙欲晓，李江利，郭滨诗，等. 异戊橡胶国内外现状及发展建议[J]. 弹性体， 2009(6)： 60-64. Sun Yuxiao， Li Jiangli， Guo Binshi， et al. Current situation and development proposal on isoprene rubber at home and abroad[J]. China Elastomerics， 2009(6)： 60-64. (in Chinese)。

天然橡胶／顺丁橡胶并用比及炭黑分布对硫化胶性能的影响

Ｒ－０型流变仪，转角１，硫化温度１７Ｃ。１０。４＂
（４）炭愚结合陵的检验
温下放置７、甲苯中浸泡３后，测定。天天
４．数据处理
根据数学模型：
Ｙ＝ｂｌｂｚ＋ｂｌｌ＋ｂｚｌ＋ｘｚｔｚｘ２６ｌｌ２２
采用天然橡胶（ＮＲ）Ｊｉ／￣丁胶橡（ＢＲ）并用体系可显著改善轮船的耐磨耗性能和耐
低温性能，同时还可提＿料的弹性，使得岛脏轮胎在动负荷下具有较低的行驶温度，从而
面胶配方，做炭黑在两胶相间不同分布的机
－— —
ＮＲ相炭黑变量｝最终混炼胶中ＮＲ变量。
—
—
５．试验方法
（１）物理机械性能试验采用常规标
经微机处理并建立回归方程，绘制等值图。
准方法，硫化条件为１２０ｉ。，＂ｘ５ｒｎｉＣａ（２）古德里奇试验程５０ｉ，温度．８ｍｉ．３（３）流变仪试验
增加而增加，当ＮＲ以小于５的比例并用Ｏ
２．抗撕性能
如图４示，ＮＲ阻低于５的比例并用０时，ＮＢＲ并用比和炭黑在两相中分布对Ｒ／
时，由于ＮＲ的拉仲强度远远高于ＢＲ，因此，拉仲强度主要随ＮＲ并用比的减小而降

成核剂和填料对反式-1,4-聚异戊二烯性能的影响

成核剂和填料对反式-1,4-聚异戊二烯性能的影响刘付永;赵志超;黄宝琛【期刊名称】《青岛科技大学学报（自然科学版）》【年(卷),期】2008(029)003【摘要】研究了成核剂(PL285)和各种填料对反式-1,4-聚异戊二烯(TPI)力学性能和硬化速度的影响.研究发现,加入成核剂后,TPI各项物理性能增加,且随成核剂用量的增加屈服强度和拉伸强度增大,弯曲模量、弯曲强度和邵尔D型硬度降低.加入填料后TPI的拉伸强度和断裂伸长率降低,屈服强度、弯曲强度、弯曲模量、邵尔D 型硬度及100%定伸应力增大;其中填充白炭黑的TPI各项物理性能最佳.填料使TPI硬化速度降低,几种填料中填充白炭黑的TPI硬化速度最快,且用量增加硬化速度降低.【总页数】5页(P231-235)【作者】刘付永;赵志超;黄宝琛【作者单位】青岛科技大学,橡塑材料与工程教育部重点实验室,山东,青岛,266042;青岛科技大学,橡塑材料与工程教育部重点实验室,山东,青岛,266042;青岛科技大学,橡塑材料与工程教育部重点实验室,山东,青岛,266042【正文语种】中文【中图分类】TQ330.34【相关文献】1.促进剂对氯丁胶/反式-1,4-聚异戊二烯并用胶性能的影响 [J], 刘玉鹏;杜爱华;姚薇;黄宝琛2.反式-1,4-聚异戊二烯的结晶性对丁苯橡胶/反式-1,4-聚异戊二烯共混硫化胶动态力学性能的影响 [J], 杨晨燕;张钰;张志广;杜爱华3.反式-1,4-聚异戊二烯的结晶性对丁苯橡胶/反式-1,4-聚异戊二烯共混硫化胶拉伸性能的影响 [J], 张志广;谢竞慧;车永兴;吉欣宇;杜爱华4.双组分钛基催化剂合成反式-1,4-聚异戊二烯/3,4-聚异戊二烯复合胶 [J], 徐召来;邵华锋;姚薇;黄宝琛5.环氧化反式-1,4-聚异戊二烯与反式-1,4-聚异戊二烯的性能比较 [J], 冯玉红;李嘉诚;林强;黄宝琛因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。

ｅｒｇｙｄｅｎｓｉｔｙｏｆｕｎｆｉｌｌｅｄＢＲａｎｄＢＲ／ＴＰＩｂｌｅｎｄｖｕｌｃａｎｉｚａｔｅｓｗａｓｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ．Ｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓ
ＺＨＡＮＧＹｕ，ＲＥＮＪｉａ－ｓｈｕａｉ，ＺＨＡｏＸｕｅ－ｋａｎｇ，ＤＵＡｉ — ｈｕａ
（ＫｅｙＬａｂｏｒａｔｏｒｙｏｆＲｕｂｂｅｒ — ｐｌａｓｔｉｃｓ，ＭｉｎｉｓｔｒｙｏｆＥｄｕｃａｔｉｏｎ，ＱｉｎｇｄａｏＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｑｉｎｇｄａｏ２６６０４２，Ｃｈｉｎａ）
ｚａｔｅｓｉｎｃｒｅａｓｅｄｇｒａｄｕａｌｌｙ．ｗｈｅｎｔｈｅｄｏｓａｇｅｏｆＴＰ１ｗａｓｂｅｌｏｗ３０ｐｈｒ，Ｔｈｅｔｅｎｓｉｌｅ
伸强度、交联密度及形变能密度变化不明显，而ＢＲ／ＴＰＩ并用硫化胶的拉伸强度、交联密度及形变能密度呈现上／ＴＰＩ并用硫化胶在疲劳６０万次时，拉伸强度、交联密度和形变能密度均达到最大值。关键词：反式一１，４一聚异戊二烯（ＴＰＩ）；伸张疲劳；拉伸性能；结晶性
中图分类号：ＴＱ３３０．１文献标志码：Ａ
ＥｆｆｅｃｔｏｆＴｅｎｓｉｌｅＦａｔｉｇｕｅｏｎＳｔｒｕｃｔｕｒｅａｎｄＰｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ
ｏｆＵｎｆｉｌｌｅｄＢＲ／ＴＰＩＢｌｅｎｄＶｕｌｃａｎｉｚａｔｅｓ
ｓｔｒａｉｎｅｎｅｒｇｙｄｅｎｓｉｔｙｏｆＢＲｖａｒｉｅｄｎｏｔｏｂｖｉｏｕｓｌｙ，ｂｕｔｔｈｏｓｅｏｆＢＲ／ＴＰＩｂｌｅｎｄｖｕｌｃａｎｉ —
文章编号：１６７２－６９８７（２０１３）０２ — ０１７１ — ０５
伸张疲劳对未填充顺丁橡胶／反式一１，ｌ聚异戊二烯并用硫化胶结构和性能的影响
张钰，任佳帅，赵学康，杜爱华
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｅｆｆｅｃｔｏｆｔｅｎｓｉｌｅｆａｔｉｇｕｅｏｎｔｅｎｓｉｌｅｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ，ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｄｅｎｓｉｔｙａｎｄｓｔｒａｉｎａｎ —
ｓｈｏｗｅｄｔｈａｔ，ｗｈｅｎＴＰＩｂｌｅｎｄｅｄｗｉｔｈＢＲ，ｄｙｎａｍｉｃｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｓｏｆｂｌｅｎｄｖｕｌｃａｎｉｚａｔｅｓｗｅｒｅｉｍｐｒｏｖｅｄｓｉｇｎｉｆｉｃａｎｔｌｙ．ｂｕｔＣｒｏｓｓｌｉｎｋｄｅｎｓｉｔｙｄｅｃｒｅａｓｅｄ．Ａｔｔｈｅｉｎｉｔｉａｌｓｔａｇｅｏｆｔｅｎ — ｓｉｌｅｆａｔｉｇｕｅｐｒｏｃｅｓｓ，ａｓｉｎｃｒｅａｓｉｎｇｆａｔｉｇｕｅｃｙｃｌｅ，ｔｅｎｓｉｌｅｓｔｒｅｎｇｔｈ，ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｄｅｎｓｉｔｙａｎｄ
第３４卷第２期
２０１３年４月
青岛科技大学学报（自然科学版）
Ｖｏ１．３４Ｎｏ．２
Ａｐｒ．２０１３
ＪｏｕｒｎａｌｏｆＱｉｎｇｄａｏＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（Ｎａｔｕｒａ１ＳｃｉｅｎｃｅＥｄｉｔｉｏｎ）
（青岛科技大学橡塑材料与工程教育部重点实验室，山东青岛２６６０４２）
摘要：研究伸张疲劳对顺丁橡胶（ＢＲ）及不同配比ＢＲ／反式一１，４一聚异戊二烯（ＴＰＩ）并用
硫化胶的拉伸性能、交联结构及形变能密度的影响。结果表明，ＢＲ并用ＴＰＩ以后，硫化胶力学性能明显改善，但交联密度降低；在伸张疲劳初期，随着疲劳次数的增加，ＢＲ的拉