1_4_磺酸基苯基_3_羧基_5_吡唑啉酮的合成及应用
食品添加剂柠檬黄
食品添加剂
柠檬黄
（FOOD ADDITIVE
TARTRAZINE ）
产品介绍
产品编号08.005产品国家标准编号GB 4481.1染料索引名称 C.I.Food Yellow 4染料索引编号 C.I.19140 C.I.Acid Yellow 23美国FD＆C 编号FD＆C Yellow No.5美国化学文摘号CAS 1934-21-0欧共体食品色素编号E102日本食用黄色4号EINECS 编号EC217-699-5化学名称1-（4´-磺酸基苯基）-3-羧基-4-（4´-磺酸苯基偶氮基）-5-吡唑啉酮三钠盐分子式C 16H 9N 4Na 3O 9S 2分子量534.36
物化性质
气味
无味耐光稳定性好耐氧化性一般PH 值 6.0-8.0密度
0.70溶解度（g/l）
水甘油乙醇丙二醇140
150微溶60
感官要求(GB4481.1)
色泽
橙黄或亮橙色组织状态
粉末或颗粒
理化指标(GB4481.1)
柠檬黄，w%
≥87.0干燥减量、氯化物（以NaCl 计）及硫酸盐
（以Na 2SO 4计）总量，w%
≤13.0水不溶物，w%
≤0.20对氨基苯磺酸钠，w%
≤0.20
1-（4＇-磺酸基苯基）-3-羧基-5-吡唑啉酮二钠盐，w%≤0.20 1-（4＇-磺酸基苯基）-3-羧基甲（乙）酯基
-5-吡唑啉酮钠盐，w%≤0.10 4，4＇-（重氮亚氨基）二苯磺酸二钠盐，w%≤0.05未磺化芳族伯胺（以苯胺计），w%≤0.01副染料，w%≤1.0砷（As），mg／kg≤1.0铅（Pb），mg／kg≤10.0汞（Hg），mg／kg≤1.0。
喹唑啉酮的合成
喹唑啉酮的合成喹唑啉酮是一种重要的有机化合物，具有广泛的应用价值。
它可以作为药物、农药、染料和光敏材料等方面的原料。
因此，研究喹唑啉酮的合成方法具有重要意义。
本文将从以下几个方面来介绍喹唑啉酮的合成方法。
一、介绍二、化学合成法1. 氧化法2. 硝化还原法3. 偶氮偶联法4. 酰肼法三、生物合成法四、总结与展望一、介绍喹唑啉酮是一种含氧杂环化合物，分子式为C7H5NO，结构式如下：它具有良好的稳定性和独特的电子性质，在医药、农药等领域具有广泛应用。
因此，开发高效可行的喹唑啉酮合成方法对于相关领域的发展至关重要。
二、化学合成法1. 氧化法氧化法是制备喹唑啉酮的一种常见方法，其反应机理如下：首先将苯并噻吩-3-酚与三氯氧磷反应，得到苯并噻吩-3-酰氯。
然后将苯并噻吩-3-酰氯与亚硝酸反应，得到苯并噻吩-3-酮亚硝酸盐。
最后将苯并噻吩-3-酮亚硝酸盐经过还原反应，得到喹唑啉酮。
该方法的优点是反应条件简单，操作方便，但是产率较低。
2. 硝化还原法硝化还原法是一种常用的合成喹唑啉酮的方法。
其反应机理如下：首先将苯并噻吩-3-醇与硝基甲烷反应，得到1-(2'-硝基苯并噻吩-3'-基)乙烷。
然后将1-(2'-硝基苯并噻吩-3'-基)乙烷与丁二酸二乙酯、氢氧化钠和异丁烷在高温下进行缩合反应，得到4-(2'-硝基苯并噻吩-3'-基)-2,6,7,8-tetraoxa-[4.5]双芳杂环底物。
最后通过加热还原反应，得到喹唑啉酮。
该方法的优点是反应条件温和，产率较高。
3. 偶氮偶联法偶氮偶联法是制备喹唑啉酮的一种有效方法。
其反应机理如下：首先将苯并噻吩-3-酚与邻氨基苯甲酸反应，得到苯并噻吩-3-邻氨基苯甲酸。
然后将苯并噻吩-3-邻氨基苯甲酸与亚硝酸钠反应，得到苯并噻吩-3-(4'-硝基偶氮)苯甲酸。
最后通过还原反应，得到喹唑啉酮。
该方法的优点是操作简便、产率高、适用范围广。
柠檬黄
柠檬黄GB4481.1-1999《食品添加剂柠檬黄》1范围本标准适用于由对氨基苯磺酸重氮化后与1-（4’-磺酸基苯基）-3-羧基甲（乙）酯-5-吡唑啉酮偶合并水解或由对氨基苯磺酸重氮化后与1-（4’-磺酸基苯基）-3-羧基-5-吡唑啉酮偶合而制得的食品添加剂柠檬黄。
2规范性引用文件本标准中引用的文件对于本标准的应用是必不可少的。
凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本标准。
凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本标准。
3化学名称、结构式、分子式、相对分子质量3.1化学名称：1-(4’-磺酸基苯基)-3-羧基-4-（4’-磺酸苯基偶氮基）-5-吡唑啉酮三钠盐3.2结构式：3.3分子式C16H9N4Na3O9S23.4相对分子质量534.364技术要求4.1感官要求：表1感官要求项目要求检验方法色泽橙黄或亮橙色自然光线下采用目视评定组织状态粉末或颗粒4.2理化指标：表2 理化指标项目指标检验方法柠檬黄，w/% ≥87.0 附录A中A.4 干重减重、氯化物（以NaCl计）及硫酸盐（以Na2SO4计）总量，w/%≤13.0 附录A中A.5 水不溶物，w/% ≤0.20 附录A中A.6 对氨基苯磺酸钠，w/% ≤0.20 附录A中A.7 1-（4’-磺酸基苯基）-3-羧基-5-吡唑啉酮二钠盐，w/% ≤0.20 附录A中A.8 1-（4’-磺酸基苯基）-3-羧基甲（乙）酯基-5-吡唑啉酮二钠盐≤0.10 附录A中A.9 4,4’-(重氮亚氨基)二苯磺酸二钠盐，w/% ≤0.05 附录A中A.10 未磺化芳族伯胺（以苯胺计），w/% ≤0.01 附录A中A.11 副染料，w/% ≤ 1.0 附录A中A.12 砷（A S）/（mg/kg）≤ 1.0 附录A中A.13铅（Pb）/（mg/kg）≤10.0 附录A中A.14 汞（Hg）/（mg/kg）≤ 1.0 附录A中A.15附录 A（规范性附录）检验方法A.1 安全提示本标准试验方法中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性，按相关规定操作，操作时需小心谨慎。
四(4-氨基苯基)卟啉的合成步骤
四(4-氨基苯基）卟啉的合成步骤
四(4-氨基苯基）卟啉是一种重要的有机化合物，它是一种卟啉
类化合物，具有许多重要的应用。
它的合成步骤如下：
1. 合成苯并咪唑，首先要合成苯并咪唑，这可以通过多种方法
实现，其中一种常见的方法是通过苯和丙二酸酐在催化剂的作用下
发生烷基化反应，生成苯并咪唑。
2. 与硝基苯反应，将苯并咪唑与硝基苯反应，得到硝基苯基苯
并咪唑。
3. 还原反应，将得到的硝基苯基苯并咪唑进行还原反应，通常
可以选择还原剂如亚硫酸钠或亚硫酸氢钠来进行还原，得到氨基苯
基苯并咪唑。
4. 锌粉还原，最后，将氨基苯基苯并咪唑与锌粉在酸性条件下
进行还原反应，得到最终产物四(4-氨基苯基）卟啉。
总的来说，四(4-氨基苯基）卟啉的合成步骤包括合成苯并咪唑、与硝基苯反应、还原反应和锌粉还原。
这些步骤需要精确的操作和
严格的控制条件，以确保产物的纯度和收率。
同时，合成过程中需要考虑反应条件、催化剂的选择、反应物的摩尔比等因素，以确保合成过程的顺利进行。
添加剂柠檬黄检验方法(五)
添加剂柠檬黄检验方法（五）8.1 办法提要釆用反相液相色谱法，用外标法举行定量，计算1-(4'-磺酸基苯基)-3-羧基-5-吡唑啉酮二钠盐的质量分数。
8.2 试剂和材料8.2.1 1-(4'-磺酸基苯基)-3-羧基-5-吡唑啉酮二钠盐。
8.2.2 其余同7.2。
8.3 仪器和设备同7.3。
8.4 试样溶液的配制同7.5。
8.5 标准溶液的配制称取约0.01g(精确至0.0001g)已置于真空干燥器中干燥24h后的1-(4'-磺酸基苯基)-3-羧基-5-吡唑啉酮二钠盐，用溶液溶解，稀释定容至100mL。
吸取上述溶液10mL,加溶液稀释定容至100mL。
分离吸取2.5mL、2.0mL、1.0mL,再用溶液精确稀释定容至100mL,作为系列标准溶液。
8.6 色谱分析条件同7.4。
8.7 分析步骤在8.6规定的色谱分析条件下，分离用微量注射器吸取试样溶液及各系列标准溶液注入并弥漫定量环举行色谱检测，待最后一个组分流出完毕，举行结果处理。
测定系列标准溶液中1-(4'-磺酸基苯基)-3-羧基-5-吡唑啉酮二钠盐的峰面积，绘制成标准曲线。
测定试样溶液中1-(4'-磺酸基苯基)-3-羧基-5-吡唑啉酮二钠盐的峰面积，按照标准曲线计算1-(4'-磺酸基苯基)-3-羧基-5-吡唑啉酮二钠盐的含量。
9 1-(4'-磺酸基苯基)-3-羧酸甲(乙)酯基-5-吡唑啉酮钠盐的测定 9.1 办法提要采纳反相液相色谱法，用外标法举行定量，计算1-(4'-磺酸基苯基)-3-羧酸甲(乙)酯基-5-吡唑啉酮钠盐的质量分数。
9.2 试剂和材料 9.2.1 1-(4'-磺酸基苯基)-3-羧酸甲(乙)酯基-5-吡唑啉酮钠盐。
9.2.2 其余同7.2。
9.3 仪器和设备同7.3。
9.4 试样溶液的配制同7.5。
9.5 标准溶液的配制称取约0.01g(精确至0.0001g)已置于真空干燥器中干燥24h后的1-(4'-磺酸基苯基)-3-羧酸甲(乙)酯-5-吡唑啉酮钠盐，用溶液溶解，稀释定容至100mL。
1-(4'-磺酸基苯基)-3-羧基-5-吡唑啉酮的合成及应用
关键词 ：１ （ 磺酸基苯基 ） 一 羧基 一 吡唑啉 酮；草酰 乙酸二 乙酯；乙酰基丁二酸二 甲酯 ～ ４一 ３一 ５一
中 圈分 类 号 ：Ｔ ６２６ ０ １． 文 献标 识 码 ：Ａ 文 章编 号 ：１７ ６２—１７ （００ ０ ４ １９ ２ １ ）６— ６一ｏ ５
用于纺织 工 业 ｊ 。近 年来 ，１ （ 一 ４ 一磺 酸基 苯 基 ）
一
３一 羧基 一 一吡唑啉酮 的市场需 求也越来 越大 。因 ５
…
此 ，开发 １ （ 一 ４ 一磺酸 基苯基 ） 一３一羧基 一 ５一吡
ｍ
—｝ 。㈣ 鬲—◇ … ㈣ ～ …
一
量 ｌ 一
此 法使用 草酰乙酸二 乙酯钠盐或草酰 乙酸二 甲酯
钠盐为原料，与对磺酸基苯肼缩合生成羧酸酯 ，然后
经水 解制备 １ ４ 一 一（ 磺酸基 苯基 ）一 ３一羧基 一 ５一毗 唑啉酮 。其 中草酰乙酸二 乙酯钠盐采用 乙酸 乙酯 和草
酸二 乙酯 为原 料 ，乙醇 钠 为催 化 剂 ，经 交 叉 Ｃａ ｅ ｌ ｓｎ ｉ
酯缩 合反应制 备 （ １ 。草酰 乙酸 二 甲酯钠 盐 采 用 式 ）
碳酸二 甲酯和 丙酮 酸 甲酯，经 交叉 Ｃａ ｅ ｌ ｓｎ酯缩 合反 ｉ
应制备 （ ２ 式 ）
。目前 市场 上碳 酸二 甲酯 比碳 酸
二 乙酯 、丙 酮酸甲酯 比丙 酮酸乙酯的价格低 很多 。因
此在成本上该方法制备 的草酰乙酸二 甲酯钠盐要 比草
唑啉酮合成 的新工艺 和不 断完 善现有工艺 ，具有 重要 的理论 和实际意义 。本文对其合成 的反应 机理 、合 成 路线及其 优缺点进行 了评述 ，此外 ，还对其 应用进 行
关于食用色素 ——柠檬黄
关于食用色素—柠檬黄的研究进展尹耀娟 071040315生物科学与技术学院【摘要】柠檬黄是可以食用的化学合成色素，在食品中广泛使用。
本文就柠檬黄的结构、性状、物化性质等方面进行了详细的介绍，以及近年内滥用柠檬黄出现的安全事故、相应的几点建议阐述。
说明了柠檬黄色素在食品、医药、化妆等领域里作为添加剂的重要性以及未来的市场潜力。
【关键词】柠檬黄；基本信息；安全性；对策；发展前景【Abstract】Tartrazine is edible synthetic pigment, widely used in food. In this paper, the structure of lemon, character, physical and chemical properties and other aspects of the detailed description, as well as abuse of lemon in recent years security incidents occur, the corresponding Suggestions elaboration. Illustrates tartrazine in food, medicine, cosmetics and other fields as an additive importance and future market potential.【keywords】Tartrazine Basic information security Countermeasure Development prospects前言色素作为一种添加剂，在食品、医药、化妆品行业都有着色作用。
食品的颜色直接影响人们的食欲，是商品销售的重要因素之一。
柠檬黄色素近年来因为其着色性能好、稳定性较高、安全度高等因素在食品等领域中一直作为一种重要的食品着色剂。
精选第8章重氮化和重氮盐的反应精细有机合成资料
2019/7/5
1
本章教学基本内容
概述 重氮化 (Diazotization) 重氮盐的反应
2019/7/5
2
8-1 概述
结构
• 重氮化反应及其特点
芳伯胺在无机酸存在下与亚硝酸作用，生成重氮盐的 反应称为重氮化反应。工业上，常用亚硝酸钠作为亚硝酸 的来源。反应通式为：
NH2
CH3
NH2 Cl
NO2
NO2
NH2
Cl
即先将芳伯胺溶解于过量较多、浓度较高的热的稀盐酸或稀
硫酸中，然后加冰冷却至一定温度，使大部分胺盐以很细地
沉淀析出，然后迅速加入亚硝酸钠水溶液，以避免生成重氮
氨基化合物。
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16
3. 碱性很弱的芳胺
特点：（1）有两个或两个以上强吸电基；
（2）不溶于稀酸，但能溶解于浓硫酸。
7
(1)在稀盐酸中进行重氮化时，主要活泼质点是亚硝酰氯
（ON-Cl），它是按以下反应生成：
NaNO2 + HCl →ON-OH + NaCl（酸化）
ON-OH + HCl
ON-Cl + H2O（酰化
（2）在稀硫酸中进行重氮化时，主要活泼质点是亚硝酸酐
（ON-NO2），它是按以下反应生成：
2ON-OH
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5.氨基酚类的重氮化
容易被氧化的氨基酚类（苯系、萘系邻、对氨基酚）。 该类中的某些芳胺在无机酸中易被亚硝酸氧化成醌亚胺型
化合物。 方法：可在中性到弱酸性介质中，在硫酸铜存在下重氮化。
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例如：
2-氨基-4,6-二硝基苯酚，其重氮化是先将其溶于苛性钠水 溶液中，然后加盐酸以细颗粒形式析出，再加亚硝酸钠进 行重氮化。
食品安全国家标准食品添加剂柠檬黄征求意见稿
文档来源为:从网络收集整理.word版本可编辑.欢迎下载支持.食品安全国家标准食品添加剂柠檬黄National food safety standardFood additive Tartrazine（征求意见稿）中华人民共和国卫生部发布前言本标准修改采用美国《食品化学品法典》第六版（FCC 6）“FD&C 黄5号”。
本标准与美国《食品化学品法典》第六版（FCC 6）“FD&C 黄5号”的主要技术差异见附录E。
本标准代替GB 4481.1-1999《食品添加剂柠檬黄》。
本标准与GB 4481.1-1999相比，主要变化如下：——增加了染料索引号、国际编码系统号和化学文摘登记号；——将外观由橙黄色粉末修改为橙黄或亮橙色粉末或颗粒；——取消原标准中含量≥60.0％的指标，将原含量≥85.0％的指标修改为≥87.0％；——将干燥减量、氯化物和硫酸盐总量指标由≤15.0％修改为≤13.0％，并对检测方法做了修改；——将水不溶物指标由≤0.30%修改为≤0.20%；——将鉴别方法做了修改；——分光光度比色法平行测定允许差由≤2.0%修改为≤1.0%；——增加了未磺化芳族伯胺（以苯胺计）的控制指标和检测方法；——增加了未反应中间体及副产物的控制指标和检测方法；——砷的检测方法由化学半限量法修改为原子吸收法；——重金属（以铅计）的含量指标修改为铅的控制指标，检测方法修改为原子吸收法；——增加了汞的控制指标和检测方法。
本标准的附录A、附录B、附录C和附录D为规范性附录, 附录E为资料性附录。
本标准所代替标准的历次版本发布情况为：——GB 4481.1-1984，GB 4481.1-1999。
食品安全国家标准食品添加剂柠檬黄1 范围本标准适用于由对氨基苯磺酸重氮后与1-（4′-磺酸基苯基）-3-羧基-5-吡唑啉酮或其甲（乙）酯偶合或偶合并水解而制得的柠檬黄产品的质量控制。
2 规范性引用文件本标准中引用的文件对于本标准的应用是必不可少的。
糖类物质的衍生化试剂_氘代PMP和类似物的合成及其衍生化性能
·研究论文·糖类物质的衍生化试剂 ———氘代 PMP 和类似物的合成及其衍生化性能萍1，2，王仲孚2 ，黄琳娟2张 ( 1． 咸阳师范学院 化学与化工学院，陕西 咸阳 712000; 2． 西北大学 生命科学学院，陕西 西安 710069) 摘要: 在冰醋酸催化的无溶剂条件下，于室温合成了氘代 PMP 及其类似物———1-五氘代苯基-3-甲基-5-吡唑啉 酮( d 5 -PMP ) ，1，3-二苯基-5-吡唑啉酮( DPP ) 和 1-( 4-异丙苯基) -3-甲基-5-吡唑啉酮( PPMP ) ，其中 d 5 -PMP 和PPMP 为新化合物，其结构经 UV ，1 H NMR ，13C NMR ，MS 及元素分析表征。
通过 E S I -M S 对 d -PMP ，DPP 及 5PPMP 与乳糖的衍生化性能进行了初步研究。
结果表明，d 5 -PMP 和乳糖的反应活性最高，衍生物以双分子标记 物为主，衍生化性能与 d 0 -PMP 相当; DPP 的反应活性最低，单分子和双分子标记物产率相当，不适用于糖类物 质的衍生化分析; PPMP 的反应活性仅次于 d 5 -PMP 或 d 0 -P M P ，生成稳定性较好的单分子标记物的倾向较大，优 化衍生条件使其定量进行可用于糖类物质分析。
关 键 词: 吡唑啉酮; 酸催化; 乳糖; 合成; 衍生化性能 中图分类号: O 626． 21; O 657． 7文献标识码: 文章编号: 1005-1511( 2013) 03-0262-05 AS acc h a ri d e ’s D e ri v a t i za t i o n R e ag e n t ———S yn t h es i s a nd D e ri v a t i za t i o n P e r f o r m a n c es of D e u t e ri um PMP and I t s An a l og u esZHANG P i n g 1，2， WANG Zhong-fu 2 ， HUANG L i n-j u a n 2( 1． C h e m i stry and C h e m i ca l En g i n ee r i n g Sc h oo l ，X i a n ya n g N o r m a l Un i ve rs i ty ，X i a n ya n g 712000，C h i n a ;2． Co ll e ge of L i fe Sc i e n ce s ，N o rt h we st Un i ve rs i ty ，X i ’a n 710069，C h i n a )Ab s t r ac t : Three 1，3-s ub st i t u t i ve p yrazo l o n es reagents ，1-( p e n ta d e u ter i um ) ph e n y l -3-m et h y l -5-p yrazo l o n e ( d 5 -P M P ) ，1，3-d i ph e n y l -5-p yra zo l o n e ( D PP ) and 1-( 4-i so p ro p y l ) ph e n y l -3-m et h y l -5-p y razo l o n e ( PPMP ) ，were sy n t h es i ze d under the co nd i t i o n s of u s i n g g l ac i a l acet i c ac i d as the cata l yst in so l ve n t -free state at room te mp erat u re ． d 5 -PMP and PPMP were new co mp o und s ． The structures were charac- ter i ze d by UV ，1H NMR ，13C NMR ，MS and e l e m e n ta l a n a l ys i s ． The react i o n act i v i t i es of d -P M P ， 5 DPP and PPMP w i t h l actose were i n vest i gate d by E S I -M S ． The res u l ts i nd i cate d that d 5 -PMP ex h i b i - ted the h i g h est react i o n act i v i ty and o b ta i n e d m a i n l y d i m o l ec u l ar d er i vat i ves ，D PP e x h i b i te d the l owest react i o n act i v i ty and fa il e d to as sacc h ar i d e ’s d er i vat i zat i o n reagen t ，a nd PPMP ex h i b i te d the second react i o n act i v i ty fo ll o w i n g d 5 -PMP ( or d 0 -PMP ) and trended to generate un i m o l ec u l e d er i vat i ves w i t h better sta b ili ty than d i m o l ec u l ar d er i vat i ves ，n o PPMP l os i n g happened ，and can be used to a n a l yze the sacc h ar i d es if the qu a n t i tat i ve d er i vat i zat i o n co nd i t i o n i s o p t i m i ze d ．K e yw o r d s : p yrazo l o n e ; ac i d cata l ys i s ; l actose ; sy n t h es i s ; d er i vat i zat i o n performance *收稿日期: 2012-06-26 基金项目: 国家自然科学基金资助项目( 31170773) ; 陕西省科技厅自然科学基金资助项目( 2012J Q 2014 ) ; 陕西省教育厅自然 科学基金资助项目( 2013J K0670) ; 咸阳师范学院科研基金资助项目( 11X S YK103)第3 期张萍等: 糖类物质的衍生化试剂———氘代PMP 及其类似物的合成及其衍生化性能—263 —糖类物质的研究已成为生命科学研究的热点。
(最新整理)重氮盐的制备及其相关性质
NH2
NH2
NO2 Cl
NO2
NO2
NO2
H3CO
S NH2
N
即先将芳伯胺溶解于4-5倍质量的浓硫酸中，然后在一定温 度下加入微过量的亚硝酰硫酸溶液。为了节省硫酸用量，简 化工艺，也可以向芳伯胺的浓硫酸溶液中直接加入干燥的粉 状亚硝酸钠。
2021/7/26
15
精细有机合成化学与工艺学
8-2 重氮化反应
• 重氮化反应的终点控制要准确。由于重氮化反应是定量进行的， 亚硝酸钠用量不足或过量均严重影响产品质量。因此事先必须 进行纯度分析，并精确计算用量，以确保终点的准确。
•重氮化反应的设备要有良好的传热措施。由于重氮化是放热 反应，无论是间歇法还是连续法，强烈的搅拌都是必需的， 以利于传质和传热，同时反应设备应有足够的传热面积和良 好的移热措施，以确保重氮化反应安全进行。
3
精细有机合成化学与工艺学
8-1 概述
• 用途
重氮盐的制备及其相关性质.
Ar-N2+X- + Ar’-NH2 偶合 Ar-N=N-Ar’-NH2 Ar-N2+X- + Ar’-OH 偶合 Ar-N=N-Ar’-OH
Ar-N2+X- NaSO还3, 原NaHSOA3 r-NHNH2
重氮基转化
ArN2X-
NH2 CH3
NH2 CH3
铵盐不溶于水：快速顺法CH3
H2N
NH2
NH2
即在室温将芳伯胺溶解于过量较少的稀盐酸或稀硫酸中，加
冰冷却至一定温度，然后先快后慢地加入亚硝酸钠水溶液，
直20到21/亚7/26硝酸钠过量为至。
13
精细有机合成化学与工艺学
8-2 重氮化反应
柠檬黄
英国食品行业监管机构、食品标准局有内部人士提出，应当禁止食品制造商在产品中添加6种人工色素，并要 求他们用天然色素替换这6种人工色素。食品标准局理事会将召开会议讨论这一建议。据研究人员介绍，他们正对 第7种有可能危害儿童发育的人工添加剂——苯甲酸钠开展进一步研究。
添加酒石黄人工色素因为毒理学会发表言论说，食品添加剂只对部分儿童有一定影响。研究专案负责人吉姆‧ 史蒂文森教授上个月致信食品标准局，呼吁尽快采取行动。他形容人工食用色素的毒性堪比含铅汽油。
发展前景
未来几年，柠檬黄市场的产品将越来越趋向于多元化，业界的技术水平越来越高，产品质量会稳步提高，竞 争与市场将进一步合理化。随着国家对柠檬黄市场的进一步规范，以及相关行业优惠政策的实施，2010-2012年， 柠檬黄市场将有巨大的发展空间。随着中国经济的飞速发展，国内市场对高端柠檬黄市场的需求不断增大。
感谢观看
柠檬黄色素能用在馒头中吗？被武汉市卫生监督所产品科有关专家否认了，柠檬黄色素是人工合成色素，其 使用范围国家有严格规定，不得用于馒头中。此外，该色素具一般毒性和致泻性，如一次性大量食用该色素，可 能会引起过敏、腹泻等症状；长期食用则会对人体肝脏等造成损害。
窝窝头“秘制配方”原来有柠檬黄色素
金灿灿的“窝窝头”，成了市民争相购买的“新宠儿”。不同牌子的玉米窝窝头加盟店。一个有便秘的市民 托亲戚买来一大包窝窝头，以为这下找对了健康食品，日吃夜吃，吃得上了瘾；有的一家老少吃上瘾，奶奶不但 自己每天吃上两个，每天下午接孙女时，还不忘带一个去当下午点心。打着粗粮的招牌，每人一次只能买10个的 噱头，分时段销售的疑似“饥饿营销法”，更是吊足了市民的胃口。
柠檬黄质量标准及检验标准操作程序
1 目的建立柠檬黄的质量标准及检验标准操作程序，使柠檬黄的“采购、验收、检验、使用、贮藏”等工作有标准可依。
2 适用范围适用于柠檬黄的采购、检验和复检。
3 责任人柠檬黄质量标准及检验标准操作程序的编订、审批及使用人员。
4 物料信息品名：柠檬黄物料代码：见《物料代码表》（REC-QA-0036）5 标准依据《中华人民共和国国标》GB 4481.1—2010柠檬黄2供货商每次供货提供全检报告。
3供货商每次供货提供以上带*项目的检验报告。
7 取样以一次进厂的同一生产批号为一批进行取样检验，取样方法执行《原辅料取样标准操作程序》（SOP-QC-0100）。
8 检验标准操作程序8.1 性状取本品，在自然光线下采用目视评定，本品为橙黄或亮橙色粉末或颗粒。
8.2 鉴别8.2.1 鉴别（1）取本品，依据标准检测。
称取约0.1g试样，精密称定，溶于100mL水中，显黄色澄清溶液。
8.2.2 鉴别（2）取本品，依据标准检测。
称取约0.1g试样，精密称定，加入硫酸10mL后显黄色，取此液2～3滴加入5mL水中显黄色。
8.2.3 鉴别（3）取本品，依据标准检测。
称取约0.1g试样，精密称定，溶于100mL乙酸铵溶液中，取此溶液1mL，加乙酸铵溶液配至100mL，该溶液的最大吸收波长为428nm±2nm。
8.3 干燥减量的测定取本品，依据标准检测。
称取约2g试样，精密称定，置于已在135±2℃恒温干燥箱恒量的称量瓶中，在135±2℃恒温干燥箱中烘至恒量。
干燥减量的质量分数以W2计，数值用%表示，按下列公式计算：W 2＝（m2＋m3）÷m2 ×100％式中：m2——试样干燥前质量的数值，单位为克（g）；m3——试样干燥至恒量的质量数值，单位为克（g）；计算结果表示到小数点后1位。
平行测定结果的绝对差值不大于0.2%（质量分数），取其算术平均值作为测定结果。
8.4氯化物（以NaCl计）的测定取本品，依据标准检测。
1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮化学品安全技术说明书
第十部分：稳定性和反应活性
稳定性： 禁配物： 避免接触的条件： 聚合危害： 分解产物：
MSDS 化学品安全技术说明书
第十一部分：毒理学资料
急性毒性： LD50：无资料；LC50：无资料 亚急性和慢性毒性：
刺激性： 致敏性： 致突变性： 致畸性： 致癌性：
第十二部分：生态学资料
生态毒理毒性： 生物降解性：
其蒸气与空气可形成爆炸性混合物，遇明火、高热极易燃烧爆炸。与氧化剂 能发生强烈反应。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇火 源会着火回燃。若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。 一氧化碳、二氧化碳。 尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。 处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。 灭火剂：抗溶性泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。用水灭火无效。
丙酮 化学品安全技术说明书
第一部分：化学品名称
化学品中文名称： 化学品英文名称：
中文名称 2： 技术说明书编码：
CAS No.： 分子式： 分子量：
丙酮 acetone 阿西通
249 67-64-1 C3H6O 58.08
第二部分：成分/组成信息
有害物成分 丙酮
含量
CAS No. 67-64-1
第三部分：危险性概述
第四部分：急救措施
皮肤接触： 眼睛接触：底冲洗皮肤。 提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。 迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼 吸停止，立即进行人工呼吸。就医。 饮足量温水，催吐。就医。
第五部分：消防措施
危险特性：
有害燃烧产物： 灭火方法：
健康危害：
燃爆危险：
急性中毒主要表现为对中枢神经系统的麻醉作用，出现乏力、恶心、头痛、 头晕、易激动。重者发生呕吐、气急、痉挛，甚至昏迷。对眼、鼻、喉有刺 激性。口服后，先有口唇、咽喉有烧灼感，后出现口干、呕吐、昏迷、酸中 毒和酮症。慢性影响：长期接触该品出现眩晕、灼烧感、咽炎、支气管炎、 乏力、易激动等。皮肤长期反复接触可致皮炎。 本品极度易燃，具刺激性。
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1. 2 2 － 乙酰基丁二酸二甲酯法
此法以 2 － 乙酰基丁二酸二甲酯 （ DMAS） 为原 料，与对氨基苯磺酸重氮盐缩合生成羧基吡唑啉酮甲 酯，经水解制备 1 － （ 4' － 磺酸基苯基） － 3 － 羧基
2 － 乙酰基丁二酸二甲酯法制备 1 － （ 4' － 磺酸基
·47·
Vol. 47 No. 6
第 47 卷第 6 期 2010 年 12 月 中间体
1 － （ 4' － 磺酸基苯基）
染料与染色 DYESTUFFS AND COLORATION
Vol. 47 No. 6 December 2010
－3 － 羧基 －5 － 吡唑啉酮的合成及应用
鄢东茂 李付刚 （ 沈阳化工研究院有限公司，沈阳 110021）
此，开发 1 － （ 4' － 磺酸基苯基） － 3 － 羧基 － 5 － 吡
唑啉酮合成的新工艺和不断完善现有工艺，具有重要
的理论和实际意义。本文对其合成的反应机理、合成
路线及其优缺点进行了评述，此外，还对其应用进行
了介绍。
1 合成方法与反应机理
根据所用原料的不同，目前工业上 1 － （ 4' － 磺 酸基苯基） － 3 － 羧基 － 5 － 吡唑啉酮的合成工艺主要 有两种。 1. 1 草酰乙酸乙酯钠盐法
炔酮与对磺酸基苯肼反应制备 1 － （ 4' － 磺酸基苯 基） － 3 － 羧基 － 5 － 吡唑啉酮本身具有抑制炭疽因子 基） － 3 － 羧基 － 5 － 吡唑啉酮 （ 式 11） ［17］。这两种 的作用，其衍生物可用于医药行业［24］。
方法由于原料不易获得，没有工业化生产，仅限于实
验室制备。
染料与染色 Vol. 47 No. 6
鄢东茂，等 1 － （ 4' － 磺酸基苯基） － 3 － 羧基 － 5 － 吡唑啉酮的合成及应用 2010 年 12 月
晶，得白色固体 1 － （ 4' － 磺酸基苯基） － 3 － 羧酸 － 5 － 吡唑啉酮。工业上由马来酸酐与甲醇先合成顺
乙酯 － 5 － 吡唑啉酮。
酸基苯肼，工艺简单，副产物和废液显著减少，产品 － 吡唑啉酮甲酯，再与对氨基苯磺酸重氮盐偶合、水 的纯度也得以提高。同时制备 2 － 乙酰基丁二酸二甲 解而制得［22］。随着我国食品工业迅速发展，对本品
酯的原料价格相对低廉。因此，2 － 乙酰基丁二酸二 的需求量大幅度增长，与国际先进水平的柠檬黄产品
摘要： 1 － （ 4' － 磺酸基苯基） － 3 － 羧基 － 5 － 吡唑啉酮是制备活性染料的重要中间体。本文对 1 － （ 4' － 磺酸基苯
基） － 3 － 羧基 － 5 － 吡唑啉酮的合成路线及其优缺点进行了评述。指出 2 － 乙酰基丁二酸二甲酯法是一种最有前景
的合成方法。对 1 － （ 4' － 磺酸基苯基） － 3 － 羧基 － 5 － 吡唑啉酮应用进行了介绍。
丁烯二酸二甲酯，后者再与乙醛酰基化得到 2 － 乙酰
方法 2： 以草酰乙酸乙酯钠盐和对磺酸基苯肼盐 基丁二酸二甲酯 （ 式 8） 。马来酸酐与甲醇酯化合成
酸盐为原料，在酸性条件下进行亲核加成反应制得苯 顺丁烯二酸二甲酯是制备 2 － 乙酰基丁二酸二甲酯的
腙，然后在碱性条件下闭环，最后酸化制备 （ 式 7） 。 关键步骤，工业上主要用对甲苯磺酸作催化剂，能解
料，具有很好的光牢度、湿牢度和抗氧化能力，广泛 用于纺织工业［2］。近年来，1 － （ 4' － 磺酸基苯基）
对磺酸基苯肼的制备以对氨基苯磺酸钠为原料， 经盐酸和亚硝酸钠溶液重氮化，亚硫酸钠和亚硫酸氢 钠还原，最后水解反应制得［5 －6］ （ 式 3 ～ 5） 。
－ 3 － 羧基 － 5 － 吡唑啉酮的市场需求也越来越大。因
染料与染色 DYESTUFFS AND COLORATION
第 47 卷第 6 期
苯基） － 3 － 羧基 － 5 － 吡唑啉酮直接使用对磺酸基苯 艺法，即对氨基苯磺酸重氮盐与 2 － 乙酰基丁二酸二
胺制备重氮盐进行缩合反应，避免了使用剧毒的对磺 甲酯缩合生成 1 － （ 4' － 磺酸基苯基） － － 磺酸基苯基） －3 － 羧基 － 5 － 吡
唑啉酮的应用
目前工业上 1 － （ 4' － 磺酸基苯基） － 3 － 羧基 － 5 － 吡唑啉酮衍生物的主要用途是制备偶氮型活性 染料，该类染料具有很好的光牢度、湿牢度和抗氧化 能力，广泛用于纺织工业。另外，还有很多专利报道 这类染料的其他应用，如与含磺酸基的氨基萘衍生物 偶合形成的偶氮染料，有较好的水溶性，可作为喷墨 和印刷材料［18］； 与对磺酸基苯胺的偶合产物可用作 水溶性色素和记录液［19］； 与 1，8 二羟基萘 － 3，6 － 二磺酸衍生物的偶合产物可用于印刷油墨［20］； 与吡 唑啉酮类化合物在四位形成的碳碳偶联产物可用作照 相用的显影材料［21］。
方法 1 工艺简单，适合工业化生产，但是直接使 用纯对磺酸基苯肼为原料，毒性比较大。因此，实验 室制备时常使用方法 2，可使用苯肼盐酸盐代替毒性 较大的对磺酸基苯肼为原料。
2 － 乙酰基丁二酸二甲酯与对氨基苯磺酸重氮盐 反应机理是： 2 － 乙酰基丁二酸二甲酯与对磺酸基苯 基重氮盐直接偶合、脱酰、缩合生成 1 － （ 4' － 磺酸 基苯基） － 3 － 羧酸甲酯 － 5 － 吡唑啉酮，然后经水 解，酸化制备 1 － （ 4' － 磺酸基苯基） － 3 － 羧基 － 5 － 吡唑啉酮 （ 式 9） 。
苯基） － 3 － 氰基 － 5 － 吡唑啉酮 （ 式 10） ，经水解可
在医药领域，吡唑杂环类衍生物具有抗菌、消
制得 1 － （ 4' － 磺酸基苯基） － 3 － 羧基 － 5 － 吡唑啉 炎、抗肿瘤、降低血糖及肠道驱虫等广泛的药理活 酮［16］。另外，也有文献报道使用 α、β 不饱和烯酮或 性［23］，如 Igor 等人通过实验证明 1 － （ 4' － 磺酸基苯
关键词： 1 － （ 4' － 磺酸基苯基） － 3 － 羧基 － 5 － 吡唑啉酮； 草酰乙酸二乙酯； 乙酰基丁二酸二甲酯
中图分类号： TQ612. 6
文献标识码： A
文章编号： 1672 － 1179（ 2010） 06 － 46 － 05
1 － （ 4' － 磺酸基苯基） － 3 － 羧基 － 5 － 吡唑啉酮
具体方法为： 将苯胺溶于稀盐酸中，低温下加入 亚硝酸钠，搅拌 0. 5 小时后，直接加入 2 － 乙酰基丁 二酸二甲酯，冰浴条件下加入 2. 5 mol / L 的氢氧化钠 溶液，反应 2 小时后过滤，滤液经浓盐酸酸析，重结 晶得产物。在缩合反应中，2 － 乙酰基丁二酸二甲酯
不溶于水，对磺酸基苯基重氮盐在水中溶解度极小、
盐，然后在弱酸性条件下 （ 加醋酸） 与芳基肼形成
苯腙，苯腙不经分离，直接加入过量的碱反应，缩合
生成 1 － 芳基 － 3 － 羧酸盐 － 5 － 吡唑啉酮。也有日本 专利［11］对方法 2 进行了改进，将草酰乙酸乙酯钠， 苯肼盐酸盐和浓硫酸在常压下搅拌，125 ～ 128 ℃ 反 应，然后减压浓缩得苯腙，HPLC 跟踪反应，测得反 应效率高达 98% ，接着在 pH = 12 的条件下闭环，后 加 50% 的浓硫酸酸化，重结晶得到 1 － （ 4' － 磺酸基 苯基） － 3 － 羧基 － 5 － 吡唑啉酮。
甲酯法是更具有经济前景的方法。
相比，目前国产柠檬黄的质量略逊一筹。因此，通过
1. 3 其他制备方法
工艺研发，减少产品中未反应的中间体和副染料等杂
有专利中使用 2 － 氰基丁二酸二乙酯与对磺酸基 质含量，开发高纯度、高安全性的柠檬黄色素势在必
苯基重氮盐在碱性条件下反应生成 1 － （ 4' － 磺酸基 行。
此法使用草酰乙酸二乙酯钠盐或草酰乙酸二甲酯 钠盐为原料，与对磺酸基苯肼缩合生成羧酸酯，然后 经水解制备 1 － （ 4' － 磺酸基苯基） － 3 － 羧基 － 5 － 吡 唑啉酮。其中草酰乙酸二乙酯钠盐采用乙酸乙酯和草 酸二乙酯为原料，乙醇钠为催化剂，经交叉 Claisen 酯缩合反应制备 （ 式 1） 。草酰乙酸二甲酯钠盐采用 碳酸二甲酯和丙酮酸甲酯，经交叉 Claisen 酯缩合反 应制备 （ 式 2） ［3 －4］。目前市场上碳酸二甲酯比碳酸 二乙酯、丙酮酸甲酯比丙酮酸乙酯的价格低很多。因 此在成本上该方法制备的草酰乙酸二甲酯钠盐要比草 酰乙酸二乙酯钠盐具有明显的优势。
呈悬浮状，故两者的缩合反应系非均相反应。向反应
系统内加入相转移催化剂能显著提高反应效率。相转
移催化法是有机合成中发展很快的一种合成方法，因
其具有收率高、反应条件温和等特点而被广泛使用。
通常用的相转移催化剂为季铵盐、季膦盐、聚醚、冠
使用草酰乙酸二乙酯钠盐法制备 1 － （ 4' － 磺酸 基苯基） － 3 － 羧基 － 5 － 吡唑啉酮的工艺历史悠久， 我国大多数生产厂家均采用此法。但是该工艺存在步 骤繁琐、环境污染大等问题。制备草酰乙酸二乙酯钠 盐的过程中使用强碱醇钠作催化剂，实验操作条件较 难控制，不利于大批量生产。对磺酸基苯肼的制备过 程经还原和水解等步骤，将产生大量的废水和废渣。
［1 － （ 4' － Sulfophenyl） － 3 － carboxy － 5 － pyrazolone，
CAS： 118 － 47 － 8］是一种重要的精细化工中间体。它
在 4 位易发生碳烷基化、酰基化、氨基甲酰化、氯甲
酰化、氯化、亚硝化、甲酰化及偶合反应，常用于制
备染料、食 品 添 加 剂 以 及 医 药 中 间 体 等 精 细 化 学 品［1］。例如用其作为偶合组分合成的偶氮型活性染
舒燕等将浓盐酸加入苯肼盐酸盐水溶液当中，调节 决硫酸催化的设备腐蚀、产率较低等问题。也有报道