第六章 定量分析基础
第六章电位分析法
即 N 3 O k R F l5 % n T N 3 O S 4 2 O k R F lk n N T 3 ,S O 4 2 O S 1 2 4 2 O
则
1
5 % k NO
3
NO
3 , SO
2 4
2
SO
2 4
k＋ RT zF
ln M
SCE
SCE为常数与k合并，则
E池＝常数
RT zF
ln
M
这就是离子选择电极测量离子活度的原理，若浓度很小，且溶液离子
强度一定，则：E池＝常数
RT nF
ln
CM
6.4 离子选择电极的性能参数
IUPAC曾推荐了离子选择电极性能参数的定义和测定方法。 一、检测限与响应斜率 1、响应斜率
响应范围， CD 段的斜率即
为电极的实际响应斜率
：
S 实 ＝ tg
当实测斜率与理论斜率
基本
一致时，就称该电极具
有能
斯特响应。
2、检测限
离子选择电极能够检测被测离子的最低浓度称为电极的检测限，是离子选择 电极的重要性能指标之一，是灵敏度的标志。
IUPAC规定：标准曲线偏离线性18/n（25℃）mV处离子的活度称为检测下 限，如图中A’点。
M＝k
RT zF
ln(i
k pot i, j
z
j m)
式中，kip, oj t为电位选择性系数，它 表征了共存离子 J对响应离子 I干扰的程度，有
kip, oj t＝
i z
( j ) m
其物理意义是：在相同
条件下，提供相同电位
的欲测离子活度
第六章 客户分析-客户信用评级方法
2015年银行业专业人员职业资格考试内部资料公司信贷第六章 客户分析知识点：客户信用评级方法● 定义：总体来看，商业银行客户信用评级主要包括定性分析法和定量分析法两类方法。
专家判断法在我国商业银行客户信用评级中运用较为广泛。
● 详细描述：1. 定性分析法定性分析法主要指专家判断法。
目前所使用的定性分析法，虽然有各种各样的架构设计，但其选择的关键要素都基本相似，其中，对企业信用分析的5Cs系统使用最为广泛。
除5Cs 系统外，使用较为广泛的专家系统还有针对企业信用分析的5Ps系统和针对商业银行等金融机构的骆驼( CAMEL )分析系统。
1）5Cs系统5Cs系统指:①品德(Character) ②资本( Capital )③还款能力( Capacity )④抵押( Collateral) ⑤经营环境(Condition) 。
2）5Ps分析系统5Ps分析系统包括: 个人因素(Personal Factor) 、资金用途因素( Purpose Factor)、还款来源因素(Payment Factor) 、保障因素(Protection Factor) 、企业前景因素( Perspective Factor) 。
3）骆驼( CAMEL) 分析系统骆驼( CAMEL) 分析系统包括: 资本充足率(Capital Adequacy) 、资产质量( As sets Quality) 、管理能力( Management) 、盈利性( Earning)和流动性( Liquidity) 等因素。
2. 定量分析法定性分析法的突出特点在于将信贷专家的经验和判断作为信用分析和决策的主要基础，这种主观性很强的方法/体系带来的一个突出问题是对信用风险的评估缺乏一致性。
例题：1.目前所使用的定性分析方法中，使用最为广泛的系统是（）。
A.5Cs系统B.5Ps分析系统C.骆驼(CAMEL)分析系统D.穆迪的RiskCalc正确答案：A解析：目前所使用的定性分析法，虽然有各种各样的架构设计，但其选择的关键要素都基本相似，其中，对企业信用分析的5Cs系统使用最为广泛。
生化仪器分析判断题-含答案
第二章色谱 (1)第四章+第五章原子发射光谱+原子吸收和荧光光谱法 (2)第六章紫外以及可见光光谱 (4)第七章红外光谱 (5)色谱 (6)原子吸收发射 (7)紫外 (8)第二章色谱1.（√）保留体积是从进样开始到某个组分在柱后出现浓度极大时，所需通过色谱柱的流动相体积。
2.（X）峰宽是通过色谱峰两个拐点的距离。
【解析】峰底宽度W：峰两侧拐点处所作切线与峰底相交两点之间的距离3.（X）以气体为固定相的色谱法称为气相色谱法。
【解析】气象色谱以气体为流动相。
4.（√）单位量的组分通过检测器所产生的电信号的大小称为检测器的灵敏度。
5.（X）选一样品中不含的标准品，加到样品中作对照物质，对比求算待测组分含量的方法为外标法。
【解析】该方法为内标法。
外标法即为标准曲线法。
6.（√）FID是质量型检测器，对几乎所有的有机物均有响应。
7.（√）色谱法与光谱法相比，很难推测出分子中官能团的信息8.（√）气相色谱预分析一非极性物质一般选用非极性或者弱极性的分析柱。
9.（X）在检测食品中的农药残留时，既可以用内标法定量，也可以用面积归一法定量。
【解析】面积归一法不可用。
必须全部出峰，全部测校正因子，浓度位于同一个数量级上，农药残留含量很少。
10.（X）含有氢键样品在选择固定液时，不能选氢键的固定液。
【解析】分离能形成氢键的试样：一般选用极性或氢键型固定液．试样中各组分按与固定液分子间形成氢键能力大小先后流出，不易形成氢键的先流出，最易形成氢键的最后流出11.（√）组分的分配系数越大，表示其保留时间越长12.（√）根据速率理论，毛细管柱高效的原因是因为涡流扩散项A=013.（√）容量因子随柱温、柱压，还有流动相与固定相的体积变化而变化14.（X）离子色谱中，在分析柱和检测器之间增加了一个抑制柱，以增加洗脱液的本底电导。
【解析】降低本底电导15.（X）示差折光检测器属于通用型检测器，适用于梯度洗脱。
【解析】不适用与梯度洗脱16.（X）气相色谱检测器能够真实体现经色谱柱分离后各组分的种类及量的变化。
分析化学概论
定量分析：根据待测组分和所加的化学试 剂能发生有确定计量关系的化学反应，从而达 到测定该组分含量的目的。定量分析又可分为 重量分析法和滴定分析法，若根据反应产物的 重量来确定待测组分的含量称为重量分析法； 若根据所消耗滴定剂的浓度和体积来求算待测 组分的含量则称为滴定分析法。
二、置信区间与置信概率
在实际测定分析工作中，通常总是把有限次测定 数据的平均值作为分析结果报告出来，但测得的少量 数据得到的平均值总是带有一定的不确定性。为了评 价测定结果的可靠性，人们总是希望能够估计出实际 有限次测定的平均值与真实值的接近程度，而真实值 往往是不知道的，因而人们习惯报告出一个真实值可 能存在的范围（或区间）以及试样含量落在此范围内 的概率，以此来说明分析结果的可靠程度。上述结果 真实值可能存在的范围就叫置信区间；真实值落在此 范围内的概率就叫置信概率或置信度（p）。
另外，有效数字不因单位的改变而改变，如1.01mL可 写为1.01×10-3L。
2.有效数字的运算规则 ①在运算中， “四舍六入五成双”：
②加减运算：以参加运算的各数字中小数 点后位数最少的那个数字为依据，且先修约整 化再计算。
③乘除运算：以各数中有效数字位数最少的 数字为依据，先修约再计算。所得结果与修约 后的有效数字位数相同。
（2）仪器误差 由于所用仪器本身不够准确所引起的 误差。如硅码锈蚀、滴定管刻度不均匀等。
（3）试剂误差 由于所用试剂纯度不够、含有被测组 分所引起的误差。如蒸馏水不纯等。
（4）操作误差 指在正常分析测定过程中由于操作者 习惯或主观因素所造成的误差。如操作者视觉对色彩 的敏感程度或读数习惯不同等，均可造成这类误差。
②仪器分析法
什么是定量分析
什么是定量分析引言定量分析是一种通过数学和统计方法对数据进行量化和分析的方法。
它是研究和解决问题的重要工具，特别是在科学、工程、金融和社会科学等领域。
通过定量分析，我们可以从大量数据中提取出有意义的信息，进行有理据的决策和预测。
定量分析的特点定量分析具有以下特点：1. 数量化数据定量分析是基于数量化数据的分析。
与定性分析相对，定量分析是通过对数字和统计数据的处理来得出结论和提供见解的。
2. 数学和统计方法定量分析依赖于数学和统计方法，这些方法包括概率论、统计推断、假设检验、回归分析等。
通过这些方法，我们可以对数据进行建模和分析，揭示数据之间的关系和趋势。
3. 对大量数据的处理定量分析通常需要处理大量的数据。
这些数据可以来自各种来源，包括实验数据、调查数据、历史数据等。
通过对这些数据进行整理、清洗和统计分析，可以得到对问题的更好理解和解决方案。
4. 提供有理据的决策和预测定量分析可以为决策提供有理据的依据。
通过对数据的分析和建模，在不同的场景下，我们可以预测未来的趋势和结果，从而做出相应的决策。
定量分析的应用定量分析广泛应用于各个领域，以下是一些常见的应用场景：1. 金融领域在金融领域，定量分析可以用于股票和证券市场的分析和预测。
通过对历史数据的分析和建模，可以揭示股票和证券市场的规律和趋势，帮助投资者做出更明智的投资决策。
2. 运营管理在运营管理领域，定量分析可以用于优化生产过程、提高效率和降低成本。
通过对供应链数据的分析和建模，可以找到最佳的生产规模、库存水平和配送策略，从而提升企业的竞争力。
3. 市场营销在市场营销领域，定量分析可以用于市场调研和客户行为分析。
通过对消费者数据和市场趋势的分析，可以了解受众的需求和偏好，从而设计更有效的营销策略。
4. 社会科学研究在社会科学研究中，定量分析可以用于调查数据的分析和解释。
通过对调查问卷和统计数据的分析，可以得出对社会现象的定量解释和结论，为社会政策的制定提供依据。
分析化学各章节名词解释
第一章绪论1、分析化学——是人们获得物质的化学组成和结构信息的科学。
2、化学分析——利用物质的化学反应及其计量关系确定被测物质的组成及其含量。
3、化学定量分析——根据化学反应中试样和试剂的用量，测定物质各组分的含量。
4、化学定性分析——根据分析化学反应的现象和特征鉴定物质的化学成分。
5、仪器分析——借助仪器，以物质的物理或物理化学性质为依据的分析方法。
6、重量分析——通过化学反应及一系列操作，使试样中的待测组分转化为另一种纯粹的、固定化学组成的化合物，再称量该化合物的重量(或质量)从而计算出待测组分的含量。
7、滴定分析(titrimetric analysis )——也叫容量分析。
将已知准确浓度的试剂溶液滴加到待测物质溶液中，使其与待测组分恰好完全反应，根据加入试剂的量(浓度与体积)，计算出待测组分含量。
8、样品——所谓样品或试样是指分析工作中被采用来进行分析的体系,它可以是固体、液体或气体。
第二章滴定分析法概论1、滴定分析法——将一种已知准确浓度的试剂溶液（标准溶液），滴加到被测物质的溶液中，直到所加的试剂与被测物质按化学计量关系定量反应为止，然后根据所加试剂溶液的浓度和体积，计算出被测物质的量。
2、滴定——进行滴定分析时，将被测物质溶液置于锥形瓶中，然后将标准溶液（滴定剂）通过滴定管逐滴加到被测物质溶液中进行测定。
3、化学计量点——当加入的滴定剂的量与被测物质的量之间，正好符合化学反应式所表示的计量关系时，称到达了化学计量点。
4、指示剂——被加入的能指示计量点到达的试剂。
5、滴定终点(终点)——滴定时，滴定至指示剂改变颜色即停止滴定，这一点称为滴定终点。
6、滴定终点误差（滴定误差）——由于滴定终点和化学计量点不相符引起的相对误差，属于方法误差，用TE%表示。
7、滴定曲线——以溶液中组分（被滴定组分或滴定剂）的浓度对加入的滴定剂体积作图。
8、滴定突跃——滴定过程中，溶液浓度及其相关参数如Ph的突变。
第六章 环境有机污染物的色谱法分析
第六章 环境有机污染物的色谱法分 析
第一节 概述
一、我国优先控制的有机污染物
在我国环境优先控制污染物的“黑名单”中， 有卤代（烷、烯）烃类（10种）、苯系物类（6 种） 、氯代苯类（4种） 、多氯联苯类（1种） 、 酚类（6种） 、硝基苯类（6种） 、苯胺类（4 种） 、多环芳烃类（7种） 、酞酸酯类（3种） 、 农药类（8种） 、丙烯睛类（1种） 、亚硝胺类 （2种）共12类58种有机污染物，环境有机污染 物的分析主要是对这些物质的分析。
3. 载气及流速的选择 首先，必须考虑检测器的适应性。 TCD常用H2、He和N2作载气；FID 和FPD（常用N2作载气，H2作燃气，空气 作助燃气； ECD常用N2作载气。 其次，应考虑载气流速的大小。 在实验条件下，作一条塔板高度H和载 气流速μ曲线，在曲线最低点，找到最佳流 速μ最佳，此时，塔板高度H最小，柱效最 高。
若质谱库中没有这种化合物，还必须 配合其他分析手段，如元素分析、红外光 谱分析、核磁共振波谱分析等，才能得出 最终的结论。 质谱法的特点是鉴别能力强、灵敏度 高、响应速度快，不足之处是，它仅适于 作单一的纯样品的定性分析。而实际样品， 尤其是环境样品是很复杂的混合物，质谱 法不能直接对它们进行分析。
中应用有限。
分析化学课件酸碱滴定法分析
故，Ka2·Kb2=Kw pKa2+pKb2=pKw=14 所以， pKb2=14-pKa2=14-7.20=6.80
例2 试求HS-的pKb值。已知： H2S的pKa1、pKa2分 别为7.24、14.92。
解： H2S Ka1
Ka2
HS-
S2-
Kb2
Kb1
故，Ka1·Kb2=Kw pKa1+pKb2=pKw=14 所以， pKb2=14-pKa1=14-7.24=6.76 14
五、共轭酸碱对Ka与Kb的关系
弱酸HA、弱碱A-在水溶液中的解离反应， 即它们与溶剂之间的酸碱反应为：
酸HA
HA H2O A H3O
碱A
A H2O HA OH
弱酸HA、弱碱A-的解离常数Ka、Kb分别为：
酸HA
[H ][ A ] Ka [HA]
碱A
Kb
[HA][OH [ A ]
]
（Ka越大），则其共轭碱的碱性就越弱（Kb越 小）；若碱的碱性越强，则其共轭酸的酸性就
越弱。
11
酸式解离
碱式解离
酸
H3PO 4
Ka1 Kb3
H ++
H2PO
4
H2P
O
-
4
Ka2 Kb2
H+ +
2-
HPO 4
HP
O
2-
4
Ka3 Kb1
H+ + PO 43-
碱
Ka1Kb3=Kw Ka2Kb2=Kw Ka3Kb1=Kw
3.NO3是一元碱
4.NH4Ac 是两性物质
4
二、共轭酸碱对
因一个质子的得失而互相转变的每一对酸和
第六章 分析化学概论
二、 误差来源及减免方法系统误差,随机误差
1. 系统误差 某些固定的原因造成的误差 特点：a.对分析结果的影响比较恒定，大小正负 可以测定；单向性、可测性 b.同一条件下，重复测定，重复出现；重现性 c.用适当方法进行校正或加以消除。可消除 分类：（1）方法误差——分析方法本身不够完善 （反应不完全、终点不一致） 例： 重量分析中沉淀的溶解损失； 滴定分析中指示剂选择不当。
S 0.12% S r 100 % 100 % 0.32% 38.01% x
R=38.18%-37.86%=0.32% 误差的计算一般保持1~2位有效数字
例6-3 测定某元素：
甲测定结果
平均值
6.96%
标准偏差
0.03%
乙测定结果 7.06% 0.03% 若多次 测定的总体平均值为7.02%,试比较甲乙测定结果的 优劣. 7.06% - 7.02%
③同一方法,同一试样由多个分析人员进行分析,称为 “内检”,对照分析结果可检验各分析人员的操作误 差. ④同一方法,同一试样由不同实验室进行分析,称为 “外检”,对照分析结果,可检验实验室之间的仪器或 试剂误差. （3）回收试验——用选定的方法对已测知含量的试 样加入一定量待测成分进行分析,从分析结果观察已 知量的检出情况,判断选用方法是否有系统误差. （4）空白实验——不加试样测定、扣空白。用于检 验并消除由试剂、蒸馏水及容器引入杂质或待测组分 造成的系统误差 。 （5）校正仪器——可消除仪器不准确所引起的误差 （校正砝码、滴定管）
减免方法：以上几种误差都是系统误差，是恒定的 、可测的，可减免。检验和减免系统误差的措施： （1）选择适当的分析方法——据具体要求选择 （2）对照实验——用标准试样、标准方法、内检、 外检做对照试验。 检验和消除方法误差: ①用标准试样作对照实验:用所选定的方法对已知准 确结果的标准试样进行多次测定,将测定值与标准值 比较,若符合,该方法可行,否则找出校正系数.②用 国家颁布的标准方法或公认的经典方法与自行选定 的分析方法测定同一份试样,若符合,该方法可行;否 则找出校正系数.
第六章 电位分析法
M
n
/M
0 M n / M
RT ln aM n nF
从上式可见，金属—金属离子电极的电位随
金属离子活度不同而异。这里将电极电位随待测
离子活度变化而变化的电极称为指示电极。 原则上，只要测出指示电极的电极电位， 就可根据Nernst方程式求出溶液中的离子活度 。但单一电极的绝对电位无法直接测量，在电 位分析法中，需要使用另一支电位恒定的即所
谓的参比电极与指示电极共同组成工作电池，
并测量其电动势。
设工作电池为：
-）M/Mn+‖参比电极（+ 该电池的电动势为： E 参比 - M
0
n
/M
RT 参比 - M n / M ln aM n nF RT =K ln aM n nF
上式中参比、0Mn+/M在一定温度下都是常数，可 见，aMn+可通过测量电池电动势而求得。上式是 电位分析法的基本公式及依据。
0 M n / M
RT ln aM n nF
式中：电极电位（V）； 0标准电极电位（V）； R理想气体常数(8.31445J∙mol-1∙K-1)； T热力学温度（K）； n电极反应中传递的电子数； F法拉第常数（96487）； aMn+ 金属离子Mn+的活度（mol∙L-1）。
电极的电位不应有明显的变化。 参比电极的结构包括：(1)内参比电极；(2) 盐桥电解质；(3)电极尖端的一个小通道，盐桥 电解质非常缓慢地通过它，以便构成一个电通 道。
常用的参比电极有甘汞电极和银-氯化银电极。
1.甘汞电极 甘汞电极属于金 属—金属难溶盐 电极。 将一根铂丝插入汞、 甘汞（氯化亚汞）糊中，并将糊体浸入浓度一定 的氯化钾溶液中，组成甘汞电极。
第六章 蛋白质定量和定性分析
5.0
5.0
摇匀，室温下放置10分钟
Folin-酚试剂乙/ml 0.5
0.5
0.5
0.5
0.5
0.5
摇匀，在30℃保温（或室温下放置）30分钟
A 500nm
0
• 2.样品中蛋白的测定
•
取2支试管，分别加入0.2毫升样品(待测)稀
释液，再加入0.8毫升蒸馏水使样品体积达到1毫
升。
•
将样品的光吸收值在标准曲线上查出相应的
(2)测定快速,简洁,只需要加一种试剂.完成一个样品的测定,只 要5分钟左右 .由于染料与蛋白质结合的过程,大约只要2分 钟即可完成,其颜色可以在1小时内保持稳定,且在5分钟至20 分钟之间,颜色的稳定性最好.
三 氨的吸收
1 、蒸馏器洗净后,从G加入小瓷片数粒,开放水龙头和P3使 瓷片随水流入A,水放至A球颈处即可.
2 、取150ml锥形瓶,加入2%硼酸20ml(内加2~3滴混合指示 剂),将锥形瓶置于M下并使管口接触至硼酸溶液底层.
3 、准确吸取稀释消化液5ml,由漏斗D注入蒸馏器,少量蒸 馏水冲洗漏斗,加入30%NaOH约5ml,再用少量蒸馏水冲洗, 夹紧螺旋夹并水封,使氨气不会从漏斗处流失.
e.一般消化至透明后,继续消化30min即可,但对于含有 特别难以消化的氮化合物的样品,如赖氨酸、组氨 酸、色氨酸等时,需适当延长消化时间.有机物如分 解完全,消化液呈蓝色或浅绿色,但含铁量多时,呈较 深绿色.
f.硼酸吸收液的温度不应超过40℃,否则对氨的吸收作 用减弱而造成损失.
g.蒸馏完毕后,应先将冷凝管下端提离液面,再蒸2min 后关掉热源,否则可能造成吸收液倒吸。
第六章 蛋白质定量和定性分析
(Qualitative and quantitative analysis of protein)
物相分析
第六章 X射线物相分析§6-1 物相定性分析§6-2 物相定量分析§6-3 X射线物相分析特点及适用范围_每一种结晶物质各自都有自己独特的化学组成和晶体结构,没有任何两种结晶物质它们的晶胞大小,质点的种类和质点在晶胞中的排列方式是完全一致的.因此,当X射线通过晶体时,每一种结晶物质都有自己独特的衍射花样,它们的特征可以用各个衍射面网的面间距d和衍射线的相对强度I相来表征.其中d值与晶胞的大小和形状有关,相对强度则与质点的种类和其在晶胞中的位置有关.所以可根据它们来鉴别物相.物相分析包括物相定性和物相定量分析两部分内容.衍射强度I相---原子种类,原子位置面间距d---晶胞形状,尺寸粉末衍射卡也简称JCPDS 国际粉未衍射标准联合会(the Joint committee on Powder Diffraction Standards)卡,该联合会每年出版一组有机物质和一组无机物质的粉未射卡片,第张卡片上记录了一种物质的衍射数据和结晶学据.到2003年初,已出版了65 组,包括有机和无机物质.现在已可以通过光盘进行检索.结构分析工作者需要一个粉末衍射图数据库,并已建立了衍射数据国际中心(International Center for Diffraction Data,ICDD),每年出版一期粉末衍射卡片集(PDF).ICDD 是由一些国际科学组织资助的非盈利性组织,在历史上,这个组织是通过与美国国家标准局(现在叫N.I.S.T.)和一些其他实验室联合主办测定粉末衍射图的.不过,在粉末衍射卡片集上发表的大多数衍射图是从文献论文中得到的.论文中的衍射图由编辑人员评估,挑选后以书的形式出版,或编成计算机格式(例如,CD-ROM)出版.每年大约有2000 个新的衍射图分组发表在数据库中.§6-1 物相定性分析利用X射线进行物相定性分析的一般步骤为:① 用某一种实验方法获得待测试样的衍射花样;② 计算并列出衍射花样中各衍射线的d值和相应的相对强度I值;③ 参考对比已知的资料鉴定出试样的物相.1.JCPDS卡片粉末衍射卡片集索引:① 字顺索引即为名称索引,是按物质的英文名称或矿物学名称的字母顺序排列的,每种物质的名称后面列出其化学分子式,三根最强的d值和相对强度数据,以及该物质对应的JCPDS卡片的顺序号.② 数字索引(哈那瓦特索引) 它是鉴定未知相时主要使用的索引,它按衍射花样的三条最强线d值排列,1972年以后出版的书还列出了外五条较强的线,即为八强线排列,每种物质的三强线或八强线在索引中重复三次或八次,即每一强线都作为第一根线排列一次.③ 芬克索引它是主要为强度失真和具有择优取向的衍射花样设计的,它也是按八强线排列.④ 常见物相检索JCPDS 粉末X 射线衍射数据汇编(PDF)是一种索引类工具书.索引分为按字母顺序索引和d 值索引两大类.字母顺序索引是按化合物英文名称第一个字母的顺序排列的.字母索引有无机物名称索引,有机物名称索引,矿物名称索引等.d值索引是按各物质粉末衍射线d值大小排列的.首先是以第一条衍射线d值大小分组,例如,以10.00 以上为一组,以8.00-9.99 为一组等.同一组中再按第二个d值大小次序排列.每条索引都列出了按大小次序排列的8个d值(相应与粉末衍射图中8条最强的衍射线)JCPDS卡片的形式请同学们看书P59JCPDS 卡片可以提供比索引上列出的更多的物质粉末衍射方面的信息.卡片左上方的数字是卡片的分类序号,即组号和卡片号,与PDF 索引中的分类号一致.大部分卡片右上角有一个表示数据品质的符号:★五角星表示卡片数据高度可靠,如有字母i,则表示已指标化及估计强度,如有字母O,则表示该套数据可靠性较差,字母C,则表示表中衍射数据来自单晶X 射线结构分析计算.空白表示品位未确定.此外,卡片中除了列出试样的化学式和名称,衍射条件(如靶材,X 射线波长,滤光器),结晶学数据,光学及其他物理性质数据等,最重要的是每张卡片都给出了衍射指数,d值及相应的衍射强度.其中最强的衍射线的强度为100,其他衍射线以此为标准换算出相应的强度.在氯化钠ICDD衍射数据卡(5组第628号卡片)上出现的是:(1)组号和卡片号;(2 )三个最强的衍射线;(3 )具有最低衍射角的衍射线位置和强度;(4 )化学式和物质名称;(5 )所用衍射方法及相关资料;(6 )晶体学数据;(7 )光学及其他数据;(8 )与样品有关的资料;(9)衍射数据.衍射强度表示为I1的百分数,I1是衍射图上最强衍射线的强度.2.定性相鉴定① 单相试样的定性分析② 多相试样的定性分析3.定性物相鉴定中应注意的问题① d比I相对重要② 低角度线比高角度线重要③ 强线比弱线重要④ 要重视特征线⑤ 做定性分析中,了解试样来源,化学成分,物理性质⑥ 不要过于迷信卡片上的数据,特别是早年的资料 ,注意资料的可靠性.继续① d比I相对重要从衍射图谱中得到的一系列面间距与强度均可能有误差,而且影响线条强度的因素较位置的因素复杂得多.当测试所用辐射与卡片不同时,其相对强度的差别更为明显.所以在定性分析时,强度往往是较次要的指标,应更重视面间距数据的吻合.在晶胞参数的精确测定一节将会对提高衍射角测定精度的问题进行讨论.对于一般物相分析问题,并不要求面间距的测量达到那样高的精确度.因此,将测量数据与卡片对照时,允许有一些偏差,但这偏差应是有规律的,当被测相中含有固溶元素时,则差别更为明显.返回② 低角度线比高角度线重要这是因为不同晶体来说,低角度线的d值相一致的机会很少(晶面间距大),但对于高角度线(晶面间距小的)不同晶体间相互近似的机会增多.返回④ 要重视特征线衍射花样中强度较高且d值较大的衍射线,它不受其它产地和其它条件的影响,并且与其他化合物的衍射线不相干扰,这些对鉴很有说服力.返回⑤ 做定性分析中,了解试样来源,化学成分,物理性质在多相混合物的衍射图谱中,属于不同相的某些衍射线条,可能因面间距相近而相互重叠,所以,衍射图谱中的最强线实际上可能并非某一相的最强线,而是由两个或两个以上物相的某些次强或三强线条叠加的结果.在这种情况下,若以该线条作为某相的最强线条,可能与该相粉末衍射标准图谱中的强度分布不符,或者说,找不到与此强度分布对应的卡片.此时,必须仔细分析,重新假设和检索.有些物质的晶体结构相同,点阵参数相近,其衍射图谱在允许的误差范围内可能与几张卡片相近,这就需要结合化学分析结果,试样来源,热处理条件,根据物质相组成关系方面的知识,在满足结果的合理性和可能性的条件下,得到可靠的结论.比较复杂的相分析工作,往往要与其他方法(如化学分析,电子探针,能量色散谱EDS)配合才能得出正确的结论.返回⑥ 不要过于迷信卡片上的数据,特别是早年的资料 ,注意资料的可靠性.如果标准卡片本身有误差,则将给分析者带来更大的困难.但这种误差已经逐渐得到纠正,新的比较精确的标准卡片正在不断取代一些误差比较大的卡片.如果分析者在鉴定物相中对卡片有所怀疑时,即应制备自己的标准衍射图谱.返回最后应注意的问题:当多相混合物中某相的含量很少时,或某相各晶面反射能力很弱时,它的衍射线条可能难于显现.因此,X 射线衍射分析只能肯定某相的存在,而不能确定某相的不存在.在钨和碳化钨的混合物中,仅含0.1wt%~0.2wt%钨时,就能观察到它的衍射线条;而碳化钨的含量在不少于0.3~0.5wt%时,其衍射线条才可见.此外,对混合物中含量很少的物相进行物相分析时,最要紧的是对照衍射图谱中的特征线条,即强度最大的三强线,因为过少的含量将不足以产生该相完整的衍射图样.返回§6-2 物相定量分析物相定量分析,就是用X射衍射方法来测定混合物相中各种物相的含量百分数,这种分析方法是在定性相分析的基础上进行的,它的依据在于一种物相所产生的衍射线强度,是与其在混合物样品中的含量相关的.1.定量分析基本公式2.直接对比法(单线条法)3.内标准法4.基体清洗法(K值法)5.任意内标法6.绝热法(自清洗法)基本公式wi,ρi,μmi分别为第i相的重量百分数,密度和质量吸收系数.外标法如试样含有n 相(n≥2),它们的μm和ρ均相等,则对于待测定的第j 相,式变成:上式说明,待测定相的质量分数ωj与其线条的强度成正比.为了避免直接计算C,用纯j 相做标样.对标样来说,ωj=100%=1,其强度为:将两式相比得:式说明,混合物试样中j 相的某一衍射线的强度,与纯j 相试样的同一衍射线条强度之比,等于j 相在混合物中的质量分数.例如,当测出混合物中j相的某衍射线的强度为标样同一衍射线强度的50%时,则j 相在混合物中的质量分数为50%.但是,影响强度的因素比较复杂,常常偏离式的线性关系.实际工作中,常通过测定由已知不同重量比配制的混合物的X 射线衍射图谱建立不同相重量比与这两相某一特征衍射线条比的标准曲线,并利用此标准曲线进行两个相的定量分析(类似于直接对比法).这是一种很实用的方法,在科学研究中被广泛采用.如果混合物由两相组成,它们的质量吸收系数不相等,则(5-49)式变成:因故假定试样为纯的第1 相,其衍射线强度为(I1)0,则得:将两式相除得:如混合物中两相的质量吸收系数(μm)1和(μm)2已知,则实验测出两相混合物中第1 相衍射线的强度I1和纯第1 相同一衍射线的强度(I1)0之后,由式就能求出混合物中第1 相的质量分数ω1.内标法若混合物中含有n 个相(n>2),各相的μm不相等,此时可往试样中加入标准物质,这种方法称为内标法,也称掺合法.显然,该法仅适用于粉末试样.如加入的标准物质用s 表示,其质量分数为ωs;被分析的相分1 在原试样中的质量分数为ω1,加入标准物质后为ω1',则式变成:假如在每次实验中保持ωs不变,则(1-ωs)为常数,而ω1'=ω1(1-ωs).对选定的标准物质和待测相,ρs和ρ1均为常数,因此,式可以写成:其中上式说明,待测相分1 的某条衍射线强度I1和标准物质衍射线条Is之比,与待测相分1 在原试样中的质量分数ω1成线性关系.用内标法进行定量分析时,需事先配制一组试样绘制定标曲线.这组试样中,含有质量分数恒定的标准物质和含量有规律变化的相分1.对它们进行摄照,测定每个试样的I1/ I s后,就可作出定标曲线.反之,在测出待测试样的I1/ I s后,利用定标曲线可求出ω1.K 值法K 值法也称基本清洗法,它具有简便,快速等优点.K 值法实质上也是一种内标法,但与内标法不同,它不需绘制定标曲线,只需求出定标曲线的斜率,即K 值.当测定混合物中任一a相的含量时,可往样品中加入已知量的标准物质s.若a 相某条衍射线的强度为Ia,标准物质某条衍射线的强度为Is,则根据式有:利用与标准物质衍射线强度相比的办法,把与实验条件相关的部分和μ消去,即被消去,而留下与晶体结构和波长有关的部分.在一定温度下,当待测相和标准物质的衍射线选定后,上式中括号部分为常数K,故可简写为:因故上式中的 Ks a与标准物质的含量无关,也与衍射条件(如I0,R 等)无关.其他相的存在只起稀释剂的作用,或者说只起吸收作用,但用两相衍射线强度之比可消去基本吸收作用1 / μ )的影响.由此可见, Ks a仅与晶体结构及所选阳极靶有关.当作用辐射不变时, Ks a仅与a 相和s 相有关,因此, Ks a是表征a相和s 相特征的常数.在Ks a和 w s已知的情况下,只要测出 Ia/I s ,就可求出 w a .如设标准物质与原始样品中各相的质量分数之和为1,则原始试样中各相质量分数为1- w s ,从而原始试样中a相的质量分数可由求得.如果配制的二元混合物中,a 相和s相的重量比一定,例如wa / w s =1,则此时测出Ks a值就是需要测定的Ks a值.另外,在粉末衍射卡的索引书上有几百种常用物质的Ks a值,称之为参考强度值(Reference intensity values),它等于某物质与合成刚玉(a-Al2O3)按1:1 混合后摄得的衍射花样中,两相最强线的强度比.a-Al2O3因易获得高强度,化学稳定性好,价格低廉以及制样时无择优取向效应,故被选作标准物质.K 值法与内标法相比有以下特点:(1)内标法所用公式1 中,系数C''为定标曲线的斜率,且由此可见,C"除与两相的性质有关外,还与标准物质的加入量有关,而Ks a与s 相的加入量无关,因此,知道K 值后在任何条件下都可使用.(2)有时提取纯相的工作极其困难,纯相太少,则无法完成此项工作.使用K 值法,只需配制一组试样就可求出Ks a值,不仅减少纯相的需要量,而且节约了作定标曲线的时间.(3) Ks a值的大小与标准物质的加入量无关,也与其他组元存在与否及衍射条件无关,因此,一个精确测定的Ks a值有普适性;而内标法的定标曲线无普适性,它随样品配制情况而变化.因此,即使对于相同的组份1 和组份s,各实验室测出的定标曲线也不相同,但在所用辐射相同的情况下,各实验室测出的Ks a值都是相同的.返回§6-3 X射线物相分析特点及适用范围1.特点① 鉴定可靠,因d值精确,稳定;② 直接鉴定出物相,并确定物相的化合形式;③ 需要样品少,不受晶粒大小的限制;④ 对晶体结构相同,晶胞参数相近的物相,有相似的衍射花样;⑤ 不能直接测出化学成分,元素含量;⑥ 对混合物相中含量较少的相,有一定的检测误差.2.适用范围衍射分析仅限于结晶物质.返回1. 原料的分析;2.主要结晶相的鉴定类质同象系列成分的测定;3.利用平衡相图帮助鉴定多相.第七章在无机材料中的应用返回返回返回。
含量测定技术
吸收池误差
（二）仪器操作通法
（三）样品测定法
药典收载了三种测定方法 1.吸收系数法 2.对照品比较法 3.标准曲线法 （原计算分光光度法取消）
1、比色法（标准曲线法）
1.原理 配制一系列不同浓度（Ci）的对照品溶液（5～7
份），在相同条件下分别测其吸收度(Ai)，以A为纵坐标， 浓度C为横坐标绘制A-C曲线，即得标准曲线（又称工作曲
测成分的量应为供试品溶液中被测成分标示
量的100%±10%。 3.应用实例 《中国药典》华山参片中总生 物碱、黄杨宁片中黄杨宁的含量测定等均采 用本法。
3、吸收系数法 原理
∵A = E 1cm CL ∴C = 1% A E 1% L 1cm
1%
C 为供试液浓度（g/100ml） A 为供试液测得的吸收度 E 为被测物质的百分吸收系数（药典给出） L 为比色皿（液层）厚度（1cm）
信号显示处理系统
紫外分光光度计工作原理
1—氢灯；2—凹面聚光镜；3—钨灯；4—吸收池；5—紫敏光电管；6—红敏光电管 7—光电管调动推杆；8—暗电流控制闸门拉杆；9—吸收池架；10—滤光片架拉杆 11—平面镜；12—入射狭缝及石英窗；13—球面准直镜；14—石英棱镜；15—出射 狭缝；16—石英透镜
特点 不需对照品随行测定，操作简便，仅用于紫外分光光度法。
故需严格校正仪器，规范实验条件，做好前处理工作。
四、注意事项
1、使用的吸收池必须洁净，并注意配对。 2、取吸收池时，手指应拿毛玻璃面的两侧。 3、供试液的浓度：A=0.3~0.7 4、对溶剂的要求 A尽量小，空白对照 测定波长确证 ±2nm 5、平行操作 6、狭缝宽度
二、对照品比较法 1.原理 在相同条件下分别配制供试品溶液和对照品
定量分析方法
定量分析方法定量分析方法是指通过量化的手段对研究对象进行分析和研究的方法。
在科学研究、市场调查、社会调查等领域中，定量分析方法被广泛应用。
它通过收集数据、建立模型、进行统计分析等手段，得出客观、可量化的结论，为决策提供科学依据。
本文将介绍定量分析方法的基本原理、常用技术和应用范围。
首先，定量分析方法的基本原理是建立在数据收集和统计分析的基础上。
数据收集是定量分析的第一步，可以通过问卷调查、实验观察、文献资料等方式获取数据。
然后，利用统计学方法对数据进行分析，包括描述统计分析、推断统计分析等。
通过对数据的处理和分析，可以得出客观、可靠的结论，为问题解决提供科学依据。
其次，定量分析方法常用的技术包括回归分析、方差分析、因子分析、聚类分析等。
回归分析是研究变量之间关系的一种方法，通过建立数学模型来描述变量之间的因果关系。
方差分析是用来比较两个或多个样本均值差异的统计方法，常用于实验设计和效果评估。
因子分析是一种多元统计分析方法，用于发现变量之间的内在联系和结构。
聚类分析是将样本或变量划分为不同的类别或群体，常用于市场细分和消费者分类等领域。
最后，定量分析方法的应用范围非常广泛，涉及到科学研究、经济管理、社会调查等各个领域。
在科学研究中，定量分析方法可以用于实验设计、数据分析、模型建立等方面，帮助科学家们更好地理解自然规律。
在经济管理中，定量分析方法可以用于市场预测、风险评估、绩效评估等方面，帮助企业做出科学决策。
在社会调查中，定量分析方法可以用于民意调查、社会统计、政策评估等方面，为政府部门和社会组织提供决策支持。
综上所述，定量分析方法是一种重要的研究方法，通过数据收集和统计分析，可以得出客观、可量化的结论，为决策提供科学依据。
它的应用范围非常广泛，对于推动科学发展、促进经济增长、改善社会管理等方面都具有重要意义。
因此，我们应该加强对定量分析方法的学习和应用，不断提高自身的分析能力和决策水平。
仪器分析第6章 原子吸收光谱
化学计量火焰 由于燃气与助燃气之比与化学计量 反应关系相近，又称为中性火焰，这类火焰，温 度高、稳定、干扰小背景低，适合于许多元素的 测定。
富燃火焰 指燃气大于化学元素计量的火焰。其特 点是燃烧不完全，温度略低于化学火焰，具有还 原性，适合于易形成难解离氧化物的元素测定； 干扰较多，背景高。
（3）原子吸收法的选择性高，干扰较少且易于克服
（4）原子吸收条件下，原子蒸气中基态原子比激发 态原子数目多得多，所以测定的是大部分原子，这 就使得原子吸收法具有较高的灵敏度
原子吸收光谱的特点：
优点： (1) 检出限低，10-10～10-14g； (2) 准确度高，RSD约1%～5%； (3) 选择性高，一般情况下共存元素不干扰； (4) 应用广，可测定70多个元素（各种样品中） 局限性：难熔元素、非金属元素测定困难；不能同 时多元素测定
澳大利亚物理学家瓦尔西发表了著名论文：《原 子吸收光谱法在分析化学中的应用》奠定了原子吸收 光谱法的基础，之后原子吸收光谱法迅速发展。
原子吸收光谱与原子发射光谱的比较：
（1）原子吸收光谱分析利用的是原子吸收现象，而 发射光谱分析则基于原子发射现象
（2）原子吸收线比发射线的数目少的多，这样谱线 的重叠概率小
✓ 单道双光束型：利用参比光束补偿 光源引起的基线漂移。
1. 光源
作用：辐射待测元素的特征光谱（共振线和其它 非吸收谱线），以供测量之用。
要求： A. 能辐射锐线光源 B. 辐射的光强度必须足够、稳定且背景小 C. 灯供电稳定，以确保光强度稳定 空心阴极灯、蒸气放电灯、无极放电灯
空心阴极灯结构
♫ 干燥：试液随升温脱水干燥，由液体转化为固 体。一般情况下，90～120℃，15 ~ 30 s。
第六章 定量分析概论
6.3 一、基本概念
滴定分析概述
1.滴定分析法：将一种已知准确浓度的试剂溶液 （标准溶液），通过滴定管滴加到被测物质的溶 液中至二者发生等量反应，从而计算被测物质含 量的方法。 2.标准溶液（滴定剂） 3.滴定 4.化学计量点：所加标准溶液与被测物质按化 学式完全反应。 5.滴定终点（终点）：指示剂颜色发生变化。
直接配制法
计算（溶质）
称量（分析天平）
溶解（烧杯） 定容（容量瓶） 计算（浓度）
间接配制法（标定法）
配制近似浓度的标准溶液 由基准物质标定标准溶液 计算标准溶液的浓度
6.4
滴定分析计算
依据— 等物质的量规则 aA + bB ＝ P （滴定剂） （被测物） （ 生成物） naA ＝ nbB 被测物为溶液： caA VA ＝ cbB VB 被测物为固体：
（二）偶然误差（随机误差） 1.特点：偶然因素引起，不可估计; 2.减免方法：可采用多次平行测定取 算术平均值的方法减免。
二、误差的表示方法与分析结果的准确程度
准确度— 用误差表示 精密度— 用偏差表示
分析结果准确程度的表示 (一）准确度与误差 一
误差
绝对误差 (E) ＝ 测定值（x)－ 真实值（T）
注意： 注意：
① 分数与倍数
w(Fe) = 2m(Fe) m(Fe2O3 )
5 n(Fe2O3 ) = n(KMnO4 ) 2
2，5/2看成无限多位有效数字，最后结果以实验结果数据为准 ， 看成无限多位有效数字 看成无限多位有效数字， 误差只需保留1－ 位 ② 误差只需保留 －2位 计算过程中可暂时多保留一位， ③ 计算过程中可暂时多保留一位，留到下一步计算用
绝对误差（E） 相对误差E r = ×100% 真实值（T）
第六章 量纲分析和相似原理_图文
（2）普适性。
第六章 量纲分析和相似原理——量纲分析
5
（二）量纲和谐原理
1、量纲和谐原理（Theory of Dimensional Homogeneity）
凡是正确反映客观规律的物理方程，其各项的量纲都必须是一致的，
即：只有方程两边的量具有相同的量纲，方程才能成立。这称为量纲和
谐原理。
2、 量纲和谐原理的重要性
1 ( , ) D Re
可见：量纲分析可以建立各物理量间的关系，要确定 数量关系还要通过实验以确定公式中的系数。 同时，量纲分析还给出了试验途径。
第六章 量纲分析和相似原理——量纲分析
10
2、布金汉（Buckingham）定理
（1）定理：对于某个物理现象，如果存在n个变量互为函数，即
解：函数式为：
p f ( , Q , D1 , , D2 , L, )
y1 z1
选取 、Q、D1为基本变量，则存在8-3=5个 数
1 p /( Q D1 )
x1
2 /( Q D1 )
x2 y2 z2
3 D2 /( Q D1 )
x3 y3 z3
f ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ Lp , u, D, , , , g ) 0
p / L 1 x1 y1 z 1 u D
的个数N()=n-m=7-3=4。取u， D， 为基本量，则与⊿p/L的π 1 为：
1= ⊿p/L /(u x1Dy1 z1 )= [ML-2T-2]/{[L T-1 ] x1 [L ]y1 [ML-3 ]z1 }
3、基本量纲（Primary Dimension）：具有独立性的，不 能由其他量纲推导出来的量纲叫做基本量纲。一般取长度 [L]、时间[T]、质量[M]。 4、导出量纲（Derived Dimension）:是指由基本量纲导出的量 纲。
定量分析名词解释
定量分析名词解释定量分析是一种基于数量和数值的分析方法，它着重于量化数据和信息，以便进行统计和比较。
在各个学科领域中，定量分析是一种常见的研究工具，包括经济学、统计学、市场调研、社会科学和自然科学等。
定量分析的目的是通过收集、测量和分析数值数据，得出对现象或问题的科学理解，并提供有根据的决策和推论。
它通过使用数学和统计方法来分析数据，以便得出结论和结论的方法。
在定量分析中，有一些关键概念和名词，下面将对其中一些常见的名词进行解释。
1. 数据数据是定量分析的基石。
它可以是数字、文本或其他形式的信息，用于描述、度量和观察事物。
数据可以是来自实验、调研、调查或其他来源的观测结果。
2. 变量变量是与研究主题相关的属性或特征。
在定量分析中，变量可以是独立变量或因变量。
独立变量是研究者可以操纵或控制的自变量，而因变量是由独立变量产生的结果。
3. 度量度量是对变量进行量化或计量的过程。
在定量分析中，度量可以是定性的（如分类、排序）或定量的（如计数、测量）。
度量是为了对变量进行比较、分析和解释。
4. 样本样本是从总体中选择的一部分数据。
由于总体可能包含大量的数据，无法对所有数据进行分析，所以通过选择样本进行分析，并通过样本的特征推断总体的性质。
5. 统计统计是对数据进行收集、分析和解释的过程。
统计可以是描述性的或推断性的。
描述性统计提供对数据的摘要和总结，推断性统计则根据样本数据对总体进行推断。
6. 假设检验假设检验是通过比较样本数据和理论预期之间的差异，对研究假设进行检验的过程。
它可以帮助研究者确定某种情况是否确实存在或某种关系是否真实。
7. 回归分析回归分析是一种用于探索和解释变量之间关系的统计技术。
它通过建立数学模型来描述变量之间的依赖关系，并通过拟合模型来预测未来的结果。
8. 方差分析方差分析是一种统计技术，用于比较多组数据的平均值之间的差异。
它可以帮助研究者确定不同组之间是否存在显著差异，并找出造成这些差异的原因。
《经典扎根理论》第六章 分析数据
第六章分析数据要点：•理解描述性分析和概念分析之间的区别•阐明如何使用连续比较分析方法•区分扎根理论中使用的不同类型和阶段的编码•理解分析型备忘录在扎根理论分析中的关键作用•阐明如何识别核心类属•理解扎根理论中数据分析的迭代性质•评估应用软件对扎根理论分析的影响本章，我们将聚焦经典扎根理论中采用的数据分析技术。
通过编码和备忘录的方法将数据概念化是扎根理论分析的基础,其目标是发现社会行为的潜在模式，从而解释研究兴趣领域内的主要问题或关注点。
这种潜在模式分析方法说明了在社会环境中揭示激发可预测行为的主要关注点的复杂性。
这样的行为模式往往是微妙且根深蒂固的，需要仔细关注数据中所揭示的内容。
扎根理论关注一个问题——个主要的关注点——并专注于那个解释该关注点如何被永久处理、管理或解决的行为模式。
这种模式——核心类属——随着数据的开放编码和概念化而出现。
一旦这种模式出现，分析人员就会转移注意力，专注于理论抽样和有选择地对进一步的数据进行编码，以详细阐述这一核心类属和任何似乎与该核心类属相关的概念，并最终使他们饱和。
核心类属，作为一种模式，通过理论编码将其建模，以组织和整合该核心类属与相关概念之间的关系。
这种理论编码不是被选择的，而是通过对分析型备忘录大量地手工整理而产生的，借助分析人员通过对分析想法的前意识处理所产生的创造性见解。
这些分析想法已经渗透到通过有意识的努力来分析数据之外了，被格拉泽(1998)称为“无药之旅”。
事件可以被描述为数据中所观察或表述的现象或经验的指标。
使用连续比较分析方法对这些事件进行标记和分析，生成最初的实质性代码和后来的理论代码。
这一过程首先通过仔细阅读数据进行实质性编码，将事件确定为数据中新出现的概念的指标。
当理论家将数据中的事件与事件进行比较，然后将事件与新兴的概念进行比较时，一个主要的问题或关注点在编码数据中浮现出来。
而一个类属成为研究的焦点，它似乎可以解释围绕这个问题或关注点的大部分变化。
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准确度与精密度的关系
精密度高不一定准确度好(可能有系统误差), 而欲得高准确度，必须有高精密度。因为系统误 差只影响准确度而不影响精密度(单向 恒定) A 精度高且准确度也好 B 精度不高但其平均值的 准确度仍较好 C 精度很高但明显存在负 的系统误差 D 精度很差，且准确度也 很差，不可取
6.4.2 定量分析误差产生的原因
数字修约——确定有效位数后对多余位数的舍弃过程， 其规则为修约规则。
Hale Waihona Puke •某有效数字的首位≥8，则可多计算一位。
如8.58可视为4位有效数字。
•运算过程中，有效数字的位数可暂时多保留一位，
得到最后结果时再定位。
•使用计算器作连续运算时，运算过程中不必对每一
步的计算结果进行修约，但最后结果的有效数字位
数必须按照以上规则正确地取舍。
• 加减法运算
数值的运算规则
– 规则：几个数值相加或相减时，计算结果的有效 数字位数，以小数点后位数最少（即绝对误差最 大）的数值为依据。
– 如： 0. 0121 25. 64 +) 1. 05782 26. 71 ± 0.0001 ±0.01 ±0.00001 ±0.01
0.01+25.64+1.06=26.71
2. 随机误差——由测量过程中一系列有关因
素的微小的随机波动而引起的误差，具有统 计规律性，可用统计的方法进行处理。多次 测量时正负误差可能相互抵消。无法严格控 制，仅可尽量减少。
3. 过失误差——指明显与事实不符的误差，
即异常值(divergent data)，亦称“错误 ”。
如看错砝码、读错数据等。 是必须避免的！！
6.3.2 分析结果的表示方法
1. 化学形式 视样品不同而不同。 2. 含量 不同性质的样品有不同的表示方法 A)固体样品 (通常以质量分数表示)
wB
被测物重 克 mB 样品重 克 mS
含量低时可用其他单位 (g/g、ng/g)
1g 10 mg 10 g 10 ng 10 pg 10 fg
6.6.2 有效数字的运算规则
四舍六入五留双
当尾数 ≤4时舍弃；尾数 ≥6时则进入；尾数 =5时，按 5 前面为偶数者舍弃；为奇数者进位 • 3.7464 3.746 3.5236 3.524 • 7.2155 7.216 6.5345 6.534 • 尾数不止5时一律进位 6.53451 6.535 • 修约要一次完成。 例如，将3.3149修约成三位有效数字，应一次修约为 3.31，不能先修约为3.315，再修约为3.32。
3. 按样品量分：
方法分类 常量 major anal. 半微量 semimicro anal. 微量 micro anal. 痕量 trace anal.
样品量(重量) 样品量(体积) >0.1 g > 10 ml 0.01-0.1 g 1-10 ml 0.1-10 mg 0.01-1.0 ml <0.1 mg <10 ul
1. 取样：所取样品必须要有代表性 2. 试样预处理——转变成适合测定的形式 (1)分解：分为干法和湿法分解；必须分解完全 (2)分离及干扰消除：对复杂样品的必要过程 3. 测定：根据样品选择合适方法；必须准确可靠 4. 计算：根据测定的有关数据计算出待测组分的含 量，必须准确无误 5. 出具报告：根据要求以合适形式报出
• 化学是研究物质的组成、结构、性质及其相互 变化的一门基础学科。
• 分析化学是人们获得物质化学组成、结构和信 息的科学。 • 分析化学是人们认识自然、改造自然的工具， 是现代科技发展的眼睛。
分析化学的任务
1.确定组成物质的元素和(或)集团(定性分析) 2.确定每种成分的数量或物质的纯度(定量分析)
6.4.3 误差的减免
分析结果的允许误
差应视组分含量、分析
对象等而改变对准确度
的要求。
在常规分析中，应控
制在0.1~0.3%。
含 量(%) 允许误差（‰） 1~3 ～100 3 ～50 10 ～10 20-50 ～1 50-100 ～0.1 0.01～0.001 ～100
减免误差的途径
1、选择合适的分析方法
• 乘除法运算
– 规则：当几个数相乘除时，计算结果的有效数 字位数，以有效数字最少(即相对误差最大)的 数值为依据。 – 如 ： 0.0121×25.64×1.05782 =0.0121×25.6×1.06 (修约) =0.328 (计算)
6.5 分析结果的数据处理
6.5.1 平均偏差和标准偏差
3
6
9
12
15
B) 液体样品 通常以物质的量浓度表示(mol · L-1)：
nB CB V
ppb ppt )
微量组分 mg· L-1、 g· L-1、 g· mL-1、ng· mL-1、pg· mL-1
(对应于 ppm
ppb
ppm
C) 气体样品 随着对环保工作的重视，气体分析的 比例加大，现多用 g/m3 , mg/m3等表示
5. 按方法分——最实用的分类 化学分析方法—以化学反应为基础的方法，属
常量分析，准确度高(RE<0.1%) 重量分析法—测物质的绝对值 容量分析法 —测物质的相对量，以滴定分析法 为主要手段
仪器分析方法——以被测物质的物理及物理化
学性质为基础的分析方法，多属微量分析，快 速灵敏，RE较大，但绝对误差不大。
第六章
分析化学概述
The Basic of Quantitative Analysis
目
录
6.1 分析化学的任务和作用
6.2 定量分析方法的分类
6.3 定量分析的一般过程
6.4 定量分析中的误差
6.5 分析结果的数据处理
6.6 有效数字及运算规则 6.7 滴定分析概述
6.1 分析化学的任务和作用
3).仪器校准——消除因仪器不准引起的系统误差。 主要校准砝码、容量瓶、移液管，以及容量 瓶与移液管的配套校准。 4).分析结果校正——主要校正在分析过程中产生的 系统误差。 如：重量法测水泥熟料中 SiO2 含量，可用 分光光度法测定滤液中的硅，将结果加到重量法 数据中，可消除由于沉淀的溶解损失而造成的系 统误差。
4. 按组分含量分：
方法分类 major constituent anal. semimicro constituent anal. micro constituent anal. trace constituent anal. 样品含量(％) >0.1 0.01-0.1 10-2-10-4 10-5-10-7
6.6 有效数字及其计算规则
• 实验数据不仅表示数值大小，也反映测量精度。
如体积测量的25.00 mL和25.0 mL，虽数值相同， 但精密度相差10倍。前者是用移液管准确移取或 滴定管中放出，而后者则是由量筒量取。 • 故必须按实际测量精度记录实验数据，并且按照 有效数字运算规则进行测量结果的计算，报出合 理的测量结果。
光分析法
分光光度法 原子发射光谱法 原子吸收光谱法 荧光光度法
电分析法
电重量法(电解) 电容量法(电位) 伏安分析法 离子选择性电极
色谱分析法
气相色谱法 液相色谱法 薄层色谱法 毛细管电泳
其他分析法
质谱法 中子活化分析法 电子能谱分析法 各种方法的联用
6.3 定量分析的一般过程
6.3.1 定量分析的一般过程
3.确定物质中原子间彼此连接及其空间排列(结构和
立体分析)
分析化学的发展趋势
1．仪器化、自动化
可获得高灵敏度、高选择性的分析方法和结果。
2．各种方法联用
已有 GC-MS HPLC-MS 等，可在短时间内获得 最大量的信息; (多机联用可在10至20分钟同时 获得石油馏分中的几百个组分的定性定量信息)。
随机误差的的正态分布
因测量过程中存在随机误差，使 测量数据具有分散的特性，但仍 具有一定的规律性：具有一定的 集中趋势。
分散——测量时误差的不可避免， 集中——大误差少而小误差多 ¤ 标准正态分布曲线是以总体平均 值μ为原点，标准偏差σ为横座 标单位的曲线。
• 由图可得： ¤ x = (即误差为零)时Y值最大。 说明大多数测量值集中在算术平 均值附近。 ¤ X值趋于＋或—(即 x与 差 很大)时，曲线以Ｘ轴为渐近线， 说明大误差出现的概率小。 ¤ 曲线以x = 的直线呈轴对称分 布，即正、负误差出现概率相等。
偏差表示的实例
A、B二组数据及相关表述分别为： dA:+0.15 、 +0.39 、 0.00 、 -0.28 、 +0.19 、 -0.29 、 +0.20 、 -0.22 、 -0.38、+0.30 n = 10， dA = 0.24 极差 0.77
绝对偏差
d x x xi n i
1
相对偏差 x
Rd d x
x
1000
0
0
00
平均偏差 d
1
n
相对平均偏差 = d
1000
00
以平均偏差和相对偏差表示精密度比较简单， 但有时无法确切地表述较大误差的影响。为凸现这 种影响，可引入标准偏差(standard deviation)。
项目
系统误差
偶然(随机）误差
固定因素，有时不存 不定因素，总是存 产生原因 在 在 分类
方法误差、仪器与试 环境的变化因素、 剂误差、主观误差 主观的变化因素等 （操作或个人误差） 重现性、单向性（或 服从概率统计规律、 周期性）、可测性 不可测性 准确度 校正 精密度 增加测定的次数
性质 影响 消除或减 小的方法
6.6.1 有效数字
• 有效数字——实际能测量到的数字，只保留一位可 疑值。 • 读取同一滴定管刻度：甲—24.55mL，乙—24.54 mL，丙—24.53 mL。前3位数字都相同且很准确， 第4位是估计数，不确定，因人而异。 要求：分析天平称取试样质量记录为0.2105g