碳酸二甲酯合成路线研究进展_赵元
二氧化碳与甲醇直接法合成DMC的催化剂研究进展
关 键 词 ：碳酸二 甲酯 ；直接合成法 ；催化剂 ；二氧化碳
中图分 类号 ：Ｔ Ｑ ６ １ ２
文献 标 志码 ：Ａ
文章 编 号 ：１ ０ ０ １ — ９ ６ ７ ７ （ ２ ０ １ ７ ） １ ３ — ０ ０ ０ ５ — ０ ３
Ｒｅ ｓ ｅ ａ ｒ ｃ ｈ Ｐｒ ｏ ｇ ｒ ｅ ｓ ｓ ｏ ｎ Ｄｉ ｒ ｅ ｃ ｔ Ｓ ｙ ｎｔ ｈｅ ｓ ｉ ｓ ｏ ｆ Ｄｉ ｍｅ ｔ ｈｙ ｌ Ｃａ ｒ ｂｏ ｎ ａ ｔ ｅ ｆ ｒ ｏ ｍ Ｃａ ｒ ｂ ｏ ｎ Ｄｉ ｏ ｘ ｉ ｄ ｅ ａ ｎ ｄ Ｍｅ ｔ ｈ ａ ｎｏ ｌ Ｃａ ｔ ａ ｌ ｙ ｓ ｔ
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年产9万吨建厂碳酸二甲酯车间的工艺设计
毕业设计（论文）任务书题目：年产9万吨建厂碳酸二甲酯车间的工艺设计一、设计论文题目：年产9万吨锦州建厂碳酸二甲酯车间的工艺设计二、原始依据：生产规模：年产X吨碳酸二甲酯原料进料比：甲醇：尿素=4：1（摩尔比）相关数据及要求：原料经混合溶解后通入氨基甲酸甲酯(MC)合成釜进行反应，尿素转化率为95 %，MC选择性为98%。
液相产物进入精馏塔，进行常压精馏，塔顶温度63.4℃，气相中含甲醇的摩尔分数为0.96，塔釜温度174.3℃，液相含甲醇的摩尔分数为0.03，含MC的摩尔分数为0.95。
此次精馏得出MC的回收率为96.19 %。
塔釜的液相产物进入DMC反应釜，通入甲醇，使得原料甲醇:氨基甲酸甲酯=10:1（摩尔比），MC转化率为90%，DMC选择性为83.3%。
DMC反应完成后，液体混合物进行常温常压萃取，最终产出DMC的纯度为99.7%，萃取率为98.8%，此次精馏回收率为70.8%。
精馏时的分离要求:MC精馏塔:顶:MC≤2.44%，尿素≤1.56%底:甲醇≤3%，尿素≤2%DMC精制的初精馏塔(甲醇与DMC共沸):顶:甲醇=70%，DMC=30%底:DMC≤11.33%萃取精馏塔：顶:糠醛≤0.01%，DMC≤0.513%底:DMC≤8.7744%，甲醇≤0.05%萃取剂再生塔：顶:糠醛≤0.2%，甲醇≤0.1%底:DMC≤0.054%，甲醇≤0.045%三、参考文献：[1] 李春山，张香平，张锁江，徐全清．加压-常压精馏分离甲醇-碳酸二甲酯的相平衡和流程模拟[J]．过程工程学报，2003，3(5)：453－458．[2] 张军亮，王峰，彭伟才，肖福魁，魏伟，孙予罕．分离碳酸二甲酯和甲醇的常压-加压精馏工艺流程的模拟[J]．石油化工，1995，39(6)：646－650．[3] Feng L，Huanxiang L，et al．Extracitve distillation process simulation forDMC-MEOH azeotropic system[J]．Journal of Lanzhou University，2003，39(5)：53－56．[4] 常雁红，罗晖，施春红．尿素直接醇解法合成碳酸二甲酯的研究进展[J]．精细石油化工，2010，27(2)：78－83．[5] 熊国玺，李光兴．碳酸二甲酯-甲醇二元共沸物的分离方法[J]．化工进展，2002，21(1)：26－28．[6] 刘光启．化工物性算图手册[M]．北京：化学工业出版社，2002．[7] 赵元，漆新华，韩哲楠，谷文新，庄源益．碳酸二甲酯合成路线研究进展[J]．现代化工，2006，26(2)：55－58．以及奈伦集团股份有限公司所提供的相关数据四、设计内容和要求：根据对碳酸二甲酯工艺生产工艺方法的分析，选择尿素醇解法生产碳酸二甲酯，本课题的主要工作内容：（1）年产X万吨焦作建厂碳酸二甲酯车间的工艺设计（2）画出流程图，进行物料衡算，仅对DMC精制工段的萃取剂再生塔进行热量衡算（3）仅对DMC精制工段的萃取剂再生塔进行设备的计算与选型（4）环保措施：三废治理，主要是废水和废气的处理（5）编写设计说明书（6）绘制设计图纸要求：设计内容完整，格式正确。
碳酸二甲酯研制及合成方法的研究
文 章 编 号 ：1674-9146（2010）08－0084－02
碳酸二甲酯研制及合成方法的研究
张琪
（ 北京众联盛化工工程有限公司山西分公司， 山西 太原 030006）
摘 要：介绍了碳酸二甲酯 （DMC） 的研制历程， 提出了 DMC 的合成方法， 并指出了 DMC 的应用方向。 关键词：氧化羰基化；Cu 催化剂；甲醇；碳酸二甲酯 中图分类号：TQ225.52 文献标志码：A
Fan Xiao-jun1，Li Yao1，Zhao Qiu-yong1，Wang Zhuan-hua2
4．1 替代 DMS 做甲基化剂
DMC 分子中含有甲氧基， 在化学合成过程中，
可代替硫酸二甲酯做甲基化剂， 重要的甲基化反应
有 3 种。
1） 替代 DMS 生产苯甲醚。 苯甲醚是香料、 杀
虫剂、 抗氧剂和塑料稳定剂的重要原料， 过去以苯
酚和硫酸二甲酯生产， 毒性大， 副产品难处理， 采
用 DMC 可改善生产条件， 提高收率， 转换率和选
2） 1979 年， UgoRomano 等人在长期研究羰基 化的基础上研究成功了由一氧化碳、 氧气、 甲醇液
相 低 压 羰 基 化 生 产 DMC 的 技 术 ， 并 由 意 大 利 EnichemSynthetic 公司于 20 世纪 80 年代初实现了工 业化。
3） 20 世 纪 90 年 代 ， DMC 进 入 了 大 力 发 展 阶 段， 美、 日、 德、 英等国的化工公司纷纷提出各自 的制备技术， 有代表性的日本宇部兴产公司开发成 功的气相法甲醇羰基合成技术， 以及美国 Texaco 公 司开发的联产乙二醇的酯交换工艺。 3 DMC 的合成方法 3.1 光气法
二氧化碳和甲醇合成碳酸二甲酯的研究进展
新疆工业高等专科学校毕业论文（设计）2012届题目二氧化碳和甲醇直接合成碳酸二甲酯的研究进展专业应用化工技术学生姓名阿布杜卡迪尔学号092446小组成员阿布杜卡迪尔指导教师李玉梅完成日期新疆工业高等专科学校课程设计评定意见设计题目：二氧化碳和甲醇直接合成碳酸二甲酯的研究进展学生姓名：阿布杜卡迪尔。
图尔荪评定意见：评定成绩：指导教师（签名）：2012年12月30日二氧化碳和甲醇合成碳酸二甲酯的研究进展学号：092446姓名：阿布杜卡迪尔(新疆工业高等专科学校,乌鲁木齐830091)摘要：碳酸二甲酯是一种重要的绿色化工原料，二氧化碳和甲醇直接合成碳酸二甲酯是一种绿色合成方法。
本文介绍了近年来此方法的催化剂及其催化机理研究的进展，讨论了不同催化体系设计的理论基础和催化剂的作用机理，并对助催化剂和吸水剂以及反应条件对催化剂活性和选择性的影响进行了评述。
关键词：二氧化碳甲醇碳酸二甲酯催化剂自上世纪70年代以来，碳酸二甲酯(DMC)因其低毒和”万能”的反应活性引起了越来越多的关注。
作为环境友好材料，它可以替代许多有机合成中羰基化和甲基化反应的高腐蚀性或有毒的原料和中间体，如硫酸二甲酯和光气。
90年代以来，DMC替代甲基叔丁基醚作为燃油添加剂来提高燃油的辛烷值的应用也越来越广泛。
目前合成DMC的方法很多，但其合成路线多高污染或高危险；而以二氧化碳和甲醇合成DMC的方法正吸引越来越多的研究人员的兴趣。
二氧化碳是工业的主要排放物和造成温室效应的主要气体，同时也是一种未能广泛应用的潜在碳源，而甲醇也是一种廉价易得的化工原料。
因此，以二氧化碳和甲醇合成碳酸二甲酯在资源循环利用和环境保护方面都具有重要意义。
二氧化碳和甲醇合成碳酸二甲酯既可以经由均相反应实现，也可以通过非均相催化反应实现。
均相催化体系主要包括有机锡、醋酸镍及烷基金属等体系；而非均相催化体系主要是通过对氧化锆或五氧化二钒表面进行酸碱修饰制备的系列催化剂。
从热力学上讲，由二氧化碳和甲醇直接合成碳酸二甲酯是难以进行的，而且二氧化碳难于活化，因此研制新型催化剂的关键是促进对二氧化碳的活化，以提高碳酸二甲酯的收率。
碳酸二甲酯合成路线研究进展
碳酸二甲酯合成路线研究进展
赵元;漆新华;韩哲楠;谷文新;庄源益
【期刊名称】《现代化工》
【年(卷),期】2006()z2
【摘要】对酯交换法、甲醇氧化羰基化法、CO2与甲醇直接合成碳酸二甲酯工艺路线研究的最新进展进行了介绍,并从工业化生产的角度对几种主要的合成路线的优缺点进行了评价。
【总页数】4页(P55-58)
【关键词】碳酸二甲酯;工业合成路线;催化剂制备;超临界反应
【作者】赵元;漆新华;韩哲楠;谷文新;庄源益
【作者单位】南开大学环境科学与工程学院
【正文语种】中文
【中图分类】TQ225.245
【相关文献】
1.苯酚与碳酸二甲酯合成碳酸二苯酯催化剂的研究进展 [J], 李志会;齐旭东;王延吉
2.碳酸二甲酯与苯酚合成碳酸二苯酯的r催化剂研究进展 [J], 刘青;杜超;谢伦嘉
3.碳酸二甲酯法合成聚碳酸酯及其步缩聚反应研究进展 [J], 明军;李振环;程博闻;苏坤梅;郝婷
4.碳酸二甲酯和苯酚酯交换合成碳酸二苯酯的研究进展 [J], 牛红英;杜治平;康涛;王公应
5.碳酸二甲酯和乙酸苯酯合成碳酸二苯酯催化剂研究进展 [J], 韩伟;谭亚南;何霖
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新型汽油添加剂碳酸二甲酯的合成工艺研究
新型汽油添加剂碳酸二甲酯的合成工艺研究
碳酸二甲酯是一种无毒、无害的液体酯类化合物，具有良好的稳定性和溶解性，是一种理想的汽油添加剂。
碳酸二甲酯可以提高汽油的辛烷值，改善其燃烧性能，减少尾气排放，保护环境。
碳酸二甲酯的合成主要通过甲醇和二氧化碳反应得到，反应的条件和催化剂选择对于产率和选择性有很大的影响。
以下是碳酸二甲酯的合成工艺研究步骤：
将甲醇和二氧化碳按照一定比例加入反应釜中，并加入适量的催化剂。
常用的催化剂有氧化锌、醋酸锌等。
催化剂的选择要考虑其催化活性、稳定性和成本等因素。
接下来，将反应釜加热至适当的温度，通入适量的惰性气体，如氮气，用于保护反应物。
温度的选择也是关键，一般在220-240摄氏度之间，过高的温度会导致产物的分解和副反应，过低的温度则会降低反应速率和产物的选择性。
在反应过程中，需要不断搅拌反应物，使反应均匀进行。
反应时间一般在2-4小时左右，完全反应后，停止加热，冷却至室温。
将反应物经过脱色和脱水处理，得到纯净的碳酸二甲酯产物。
脱色处理可以使用活性炭等吸附剂，脱水则可通过浓缩和分离等方法进行。
以上就是碳酸二甲酯的合成工艺研究的主要步骤。
通过合理选择反应条件和催化剂，可以提高产物的选择性和产率，从而得到高质量的汽油添加剂。
这对于改善汽油的燃烧性能、降低尾气排放、保护环境具有重要的意义。
碳酸二甲酯合成的研究进展
著影响。 Meng 等
［24 ］
发展了碱性复合氧化催化剂
ห้องสมุดไป่ตู้
CaOZrO2 ， 该催化剂也具有较好的催化活性和稳 定性， 他们发现催化剂的活性随着 CaO 增加而增 ， 加 但是 只 有 在 催 化 剂 中 Ca / （ Ca + Zr ） 比 低 于 0. 3 才比较稳定。Jagtap 等 制备了多相催化剂 4聚乙烯 基 嘧 啶， 该催化剂不仅实现了多相利
形成机制， 其研究发现， 吸附的甲醇分子会首先与 氧气分子在铜物种表面形成双甲氧物种或单甲氧 物种， 接着双甲氧物种会与 CO 反应形成 DMC ， 而 单甲氧物种则需要与 CO 首先形成碳酸单甲基物 种（ MMC ） ， 接着 MMC 再与甲醇反应形成 DMC 。 Anderson 等［14］ 用分子筛负载催化剂研究了 DMC
［11 ］ 到关 键 作 用。 Jiang 等 用 活 性 炭 负 载 PdCl2 CuCl2 ， CuCl2 的双氧化还原系统研究 通过 PdCl2 他们发现双氯化 了甲醇羰基化制备 DMC 的反应，
。绿
醋酸乙 色环保的碳酸二甲酯可以代替醋酸丁酯、 酯在涂料行业广泛应用， 同时还可以在合成聚碳 酸酯、 碳酸二苯酯、 异氰酸酯、 烯丙基二干醇碳酸 酯以及氨基甲酸酯类农药中代替现有的光气 、 硫 酸二甲酯、 氯甲酸甲酯等剧毒化工原料。 另一方 以 DMC 为原料的各种新型化学品的开发也正 面， 处于高速发展阶段， 其必将在医药、 农药、 合成材 染料、 润滑油添加剂、 食品添加剂、 电子化学品 料、 等领域获得广泛应用
［1 ， 36 ］
CuCl2 催化剂明显优于单组分的 CuCl2 物 PdCl2 ， 催化剂 并且发现在反应中加入助剂乙酸钾和乙 CuCl2 其中 PdCl2 酸镁可以提高 DMC 的选择性， CH3 COOK 体系获得了较佳的 DMC 收率。 Yang
碳酸二甲酯生产技术及研究进展
化
・
学
工
业
１ ・ ８
Ｃ ＥＭＩ Ａ 肿 ２年
第 ３ ０卷
和 甲 醇 通 过 酯 交 换 反 应 生 成 碳 酸 二 甲 酯 ．Ｅ Ｃ和
甲酯 及氯 甲烷 等作 为 甲基 化 剂 、 甲氧 基化 剂 和羰
基 化 剂 ：还 是 一 种新 型燃 料 添 加 剂 。可用 作 二次
Ｐ Ｃ可 由环 氧 乙 烷 （ Ｏ） 或 环 氧 丙 烷 （ Ｏ） 与 Ｅ Ｐ ｃ 过环加 成 反应 生成 。 ｏ通
国 内原 化工 部 上 海 化 工 研 究 院也 进 行 过 该 法
研 究 。反 应 产 物 依 次通 过 加 压 、减压 、精 馏 分 离
出碳 酸二 甲酯 和 乙二 醇 ． 回收 的 甲醇 回 系统 再 反
应 。 已有 中试 成果 。
这种方 法 使用 剧 毒 、危 险 的光气 ，工艺 复 杂 ， 操 作 周期 长 ，严 重 污染 环 境 。 副 产 的大 量 盐酸 腐
电池 电解 液 和代 替 甲基 叔丁 基醚 （ Ｂ ＭＴ Ｅ）添 加 到 汽 油 里 以提 高 其 辛烷 值 ：作 为 一 种 有 机合 成 中 间 体 ，广 泛用 于 制 备 聚 胺 酯 、 聚碳 酸 酯 以 及 农 药 、 医药 、染 料 、香 料 、光 电子材 料 和溶剂 等 方面 ［。
蚀 管 道 、设 备 ，制 备 路线 长 ，工 艺 三废 难 于处 理 ， 在 很 多 国家 已经被 禁止
２１２ 碳 酸 丙烯 酯 （Ｃ）与 甲醇 的酯 交换法 ．． Ｐ
二氧化碳和甲醇合成碳酸二甲酯研究进展
第 １ ４卷 第 ５期
２０ ０ ２年 ９月
化 学 进 展
ＰＲＯ Ｇ Ｒ ＥＳＳ Ｉ Ｃ Ｈ ＥＭ Ｓ Ｒ Ｙ Ｎ ＩＴ
Ｖ ｏ１ ４ Ｎ Ｏ．５ ．１ Ｓｅ ．， ２ ０２ ｐ ０
二氧化碳 和 甲醇合成 碳酸 二 甲酯研 究进展
ｐｒ ｄｕｃ ｉ ｎ． ｏ ｔｏ
Ｋｅ ｒ ｙ ｗｏ ｄｓ
ｃ ｒ ｎ ｄｉ ｘｉ ａ ｂｏ ｏ ｄｅ；ｍ ｅ ｈ ｎｏ ；ｄｉ ｅ ｈ ｌｃ ｒ ｏｎ ｅ ｔａ ｌ ｍ ｔ ｙ ａ ｂ ａｔ
路 线 和 甲醇 氧化 羰 基 法 ］ 。光 气 路 线 包括 甲醇 光
一
、
引 言
气 法和 醇钠 光气 法 。 法 中使用 的原料 光 气有 剧 毒 、 此 严 重 污 染 环 境 以及 副 产 大 量 ＨＣ 腐 蚀 管 道 设 备 等 Ｉ
它是发 展 ＤＭＣ 生 产 的一个 具 有很 大潜 力 的方 面 。
关 键 词 二 氧 化 碳 甲 醇 碳 酸 二 甲酯
中图分 类号 ： ４． ； ０６ ３ ３ ＴＱ５ 文 献 标 识 码 ： １ Ａ 文 章 编 号 ：１ ０ —８ Ｘ（ ０ ２ ０ —３ ８０ ０ ５２ １ ２ ０ ） ５０ ６ — ６
Ｄｉ ｅ ｈｙ ｒ ｎａ ｅ Ｓ ｎｔ ｅ ｉ ｒ ｍ ｒ ｏ ｏ ｉ ｎｄ Ｍ ｅ ｈ ｎｏ ｍ ｔ ｉＣａ ｂｏ ｔ ｙ ｈ ｓ ｓ ｆ ｏ Ｃａ ｂ ｎ Ｄｉ ｘ ｄｅ ａ ｔａ ｌ
ＬｉＨ ａ ｈｅ Ｚｈｏ ｇ ｎｓ ｎｇ ｎ Ｓｈｕ ｅ ｎｈ
（ ｃ ｏ ｌｏ ｅ ｃ ｌＥｎ ｉ ｅ ｒｎ ｎ ｃ ｎ ｌｇ Ｓ ｈ ｏ ｆＣｈ ｍｉａ ｇ ｎ ｅ ｉｇ ａ ｄ Ｔｅ ｈ ｏｏ ｙ，Ｔｉｎ ｉ ｉｅ ｓｔ ａ ｊ Ｕｎｖ ｒ ｉ ｎ ｙ，Ｔｉｎ ｉ ０ ０ ２ ａ ｊ ３ ０ ７ ，Ｃｈｎ ｎ ｉａ）
碳酸二甲酯的合成与应用研究进展
三、碳酸二甲酯的用途
1、食品工业：碳酸二甲酯在食品工业中主要用作添加剂，可以改善食品的 口感和风味。此外，它还可以用于生产巧克力、饮料等食品。
2、医药行业：碳酸二甲酯在医药行业的应用主要是作为药物中间体，用于 生产抗生素、抗癌药物等。此外，它还可以用于生产局部麻醉剂、镇静剂等。
3、涂料行业：碳酸二甲酯在涂料行业中可以作为涂料的原料，能够提高涂 料的性能和稳定性。此外，它还可以用于生产印刷油墨、磁性材料等。
应用领域及其研究进展
碳酸二甲酯是一种多功能的化工原料，被广泛应用于各个领域。在化学反应 介质方面，碳酸二甲酯可以用作有机合成中的甲基化剂、羰基化剂和羟甲基化剂 等，其衍生物也可用于药物、农药、染料等领域。此外，碳酸二甲酯在涂层体系 中也有广泛应用，可作为高分子材料的交联剂、固化剂等，提高涂层的耐候性、 耐磨性等性能。
碳酸二甲酯的合成与应用研究进展
01 引言
目录
02
合成方法及其研究进 展
03
应用领域及其研究进 展
04
环境保护及其研究进 展
05 结论
06 参考内容
引言
碳酸二甲酯是一种有机化合物，具有优良的物理和化学性能，被广泛应用于 化工、能源、环保等领域。作为一种重要的有机化工原料，碳酸二甲酯的合成与 开发应用已成为当今化学研究领域的热点之一。本次演示将重点介绍碳酸二甲酯 的合成方法、应用领域、环境保护及其研究进展，以期为相关领域的研究人员提 供参考。
为了进一步扩大碳酸二甲酯的应用范围，还需要对其合成方法和用途进行更 深入的研究和探索。
谢谢观看
结论
碳酸二甲酯作为一种重要的有机化工原料，具有广泛的应用领域和良好的环 保性能。本次演示介绍了碳酸二甲酯的合成方法、应用领域以及环境保护方面的 研究进展。随着科技的不断进步，对于碳酸二甲酯的研究仍将进一步深入，探索 更加绿色、高效的合成方法及应用领域，对于推动碳酸二甲酯产业的发展和环境 保护具有重要意义。
碳酸二甲酯合成路线研究进展_赵元
碳酸二甲酯合成路线研究进展赵 元1,2,漆新华1,韩哲楠1,谷文新1,庄源益1(1.南开大学环境科学与工程学院,天津300071;2.承德石油高等专科学校化工系,河北承德067000)摘要:对酯交换法、甲醇氧化羰基化法、CO 2与甲醇直接合成碳酸二甲酯工艺路线研究的最新进展进行了介绍,并从工业化生产的角度对几种主要的合成路线的优缺点进行了评价。
关键词:碳酸二甲酯;工业合成路线;催化剂制备;超临界反应中图分类号:TQ225.245 文献标识码:A 文章编号:0253-4320(2006)S2-0055-04Progresses in the processes for the production of dimethyl carbonateZH A O Yuan 1,2,Q I Xin -hua 1,HA N Zhe -nan 1,G U W en -xin 1,ZH UANG Yuan -yi 1(1.College of Environmental Science and En gineering ,Nankai University ,Tianjin 300071,China ;2.Department of Chemical Engineering ,College of Chengde Petroleum ,Chengde 067000,China )Abstract :The latest pogress in three processes for dimethyl carbonate production including ester inter change ,carbonylation of methanol by oxidation ,direct s ynthes is from C O 2and methanol one itredued ,and their od wayages and shortmin gs are assessed in the view of industrial production .Key words :dimethyl carbonate ;industrial production ;catalyst preparation ;supercritical reaction 收稿日期:2006-07-03 基金项目:天津市应用基础研究计划资助项目(05Y FJ MJ C00800) 作者简介:赵元(1957-)男,博士生,副教授;漆新华(1977-),男,博士,副教授,主要研究方向为超临界流体的应用,通信联系人,022-********,qixinhua @nankai .edu .cn 。
碳酸二甲酯的合成方法
碳酸二甲酯的合成方法碳酸二甲酯是一种有机化合物，化学式为(CH3O)2CO2，是重要的有机酯类化合物，在化工和医药工业中广泛应用。
本文将介绍碳酸二甲酯的合成方法，并对其中的十种方法进行详细描述。
1. 乙酰氧乙酸甲酯法将乙酰氧乙酸甲酯与二氧化碳反应，可得到碳酸二甲酯。
反应条件为在钠或钾催化下，在高压下进行。
反应产物主要为碳酸二甲酯和少量的碳酸甲酯。
这种方法在实际应用中较少使用。
2. 甲醇-乙酸酯化反应法将甲醇和乙酸酯反应，生成乙酸甲酯，再与二氧化碳反应，可以得到碳酸二甲酯。
这种方法具有较高的产率，但是反应需在高温、高压和钯催化下进行。
3. 酯交换反应法将甲醇和甲酸甲酯、甲醇和乙酸甲酯反应，产生甲酸甲酯或乙酸甲酯。
再将甲酸甲酯或乙酸甲酯与碳酸二乙酯反应，可得到碳酸二甲酯和乙酸或甲酸二甲酯。
这种方法反应条件较温和，但产率较低。
4. 一氧化碳加氢反应法将甲醇和二氧化碳在铑催化下反应生成甲酸，再将甲酸与一氧化碳在铑催化下反应，可以得到碳酸二甲酯。
这种方法反应条件较为温和，但是催化剂价格较高。
5. 丁二酸甲酯缩合法将丁二酸甲酯和碳酸钠在高温下反应，生成碳酸二甲酯。
这种方法较为简便，但是反应条件较为严格，需要高温和极性溶剂，产率较低。
6. 开环酯交换反应法将环氧丙烷和甲酸甲酯反应，可得到丙烯酸甲酯。
再将丙烯酸甲酯与碳酸二乙酯反应，生成碳酸二甲酯和丙烯酸二甲酯。
这种方法需要在碳酸二乙酯或丙酮等极性溶剂中进行，产率较高。
7. 酯化-重排反应法将水合铝氧化物作为催化剂，在热气流的条件下将甲醇和二氧化碳反应，可以得到甲酸甲酯，再将甲酸甲酯和乙酸乙酯等进行酯化反应，生成甲基丙酮。
甲基丙酮再在催化剂的催化下发生重排反应，可以得到碳酸二甲酯。
这种方法操作简单，但产率低。
8. 一锅法将甲醇、二氧化碳和甲酸甲酯同时加入反应器中，在高温、高压和催化剂作用下，进行酯化反应、脱水反应和加成反应，可以直接得到碳酸二甲酯。
这种方法具有操作简便、产率高的优点，但需要高压、高温和精细控制反应条件。
二氧化碳合成碳酸二甲酯的研究进展
二氧化碳合成碳酸二甲酯的研究进展近年来，环境污染问题日益严重，人们对可持续发展和环保问题的关注度也不断提高。
碳酸二甲酯作为一种重要的化工原料，在化学工业中有着广泛的应用。
然而，传统的碳酸二甲酯生产方法通常依赖于石油等化石燃料，这不仅对环境造成了不可忽视的影响，而且资源消耗也非常高。
因此，寻找一种环境友好的碳酸二甲酯合成方法被广泛研究。
在这个背景下，利用二氧化碳进行碳酸二甲酯的合成成为一项备受关注的研究方向。
二氧化碳是一种常见的废气，它的排放不仅是一种环境问题，而且也是一种很大的浪费。
因此，将二氧化碳有效地转化为高附加值的产品是一项具有巨大潜力的研究课题。
目前，关于二氧化碳合成碳酸二甲酯的方法主要包括以下几种。
首先，常用的方法是利用高效催化剂催化。
催化剂的选择直接影响到碳酸二甲酯的选择性和产率。
一些金属催化剂如金属铍、金属镍等在二氧化碳的反应中展现出较好的催化效果。
同时，改变反应条件如温度、压力、溶剂等也对反应结果有一定的影响。
近年来，很多研究致力于寻找更高效、低成本、环境友好的催化剂，以提高碳酸二甲酯的产率和选择性。
其次，一些研究者试图通过光催化反应合成碳酸二甲酯。
光催化反应利用太阳能来激发催化剂，并将光能转化为化学能，进一步促使二氧化碳的转化。
光催化反应具有无污染、高选择性和绿色环保的特点，因此备受研究者的青睐。
有机金属络合物、半导体材料等作为光催化剂在二氧化碳反应中得到广泛应用，初步取得了一些成功。
此外，还有一些学者从微生物角度来研究碳酸二甲酯的合成。
通过改造一些具有还原二氧化碳功能的微生物，实现了碳酸二甲酯的高效合成。
这种方法具有绿色环保、易于操作和废料可再利用的优点，但是还需要进一步研究和改进。
综上所述，二氧化碳合成碳酸二甲酯的研究得到了广泛关注。
目前，人们通过催化剂、光催化和微生物等方式，成功地实现了碳酸二甲酯的高效合成。
然而，这些方法仍然面临一些挑战，如催化剂的活性、选择性和稳定性，反应条件的控制和优化等。
碳酸二甲酯的研究进展
3、酯交换法
酯交换法是以环氧乙（丙）烷、CO2和甲醇为原料合成 DMC，反应分为2步进行：第一步环氧乙(丙）烷与CO2反应
合成碳酸乙（丙）烯酯，第二步碳酸乙（丙）烯酯再与过量 甲醇反应生成DMC和副产物乙（丙）二醇。
该法于1992年由美国德士古公司工业化，目前我国国内 均采用该方法生产DMC。碳酸乙烯酯与甲醇合成DMC的热力 学计算表明，主反应为吸热反应，副反应为放热反应，高温 对主反应有利，低温对副反应有利。
4/12/2014
3.2 碳酸丙烯酯与甲醇的酯交换法
①该技术首先以 CO2和环氧丙烷( PO) 为原料生产碳酸 丙烯酯，经精制后得到99% 以上的碳酸丙烯酯。 ②碳酸丙烯酯再与甲醇通过特征耦合技术( 催化反应精 馏和恒沸精馏等) 生产碳酸二甲酯，碳酸丙烯酯的转 化率达到 96% 以上。 ③采取加压精馏或萃取精馏将甲醇和碳酸二甲酯的共 沸物分开，经精制后得到碳酸二甲酯产品。 ④从反应精馏塔底部出来的物料中经进一步分离，采 用真空精馏方法得到副产品丙二醇( PDO) 。
低温结晶法能耗大、流程复杂、操作困难； 渗透汽化膜分离法是最有发展前景的技术，但该技术还不 是很成熟，如何提高膜组件的选择性及增加膜的处理量是 制约该技术的关键。 实验结果表明，变压精馏工艺得到的DMC纯度最高，共沸 精馏工艺最复杂而且能耗最高，萃取精馏工艺得到的DMC 纯度最低。 综合分析DMC-甲醇共沸物的分离工艺，目前较有发展前景 的是变压分离工艺和萃取精馏工艺，其中变压分离工艺由 于不需加入萃取剂而具有工艺简单的优势。
4/12/2014
4.2 CO2和甲醇直接合成法
甲醇与二氧化碳直接合成DMC法是原子经济型反 应，原料二氧化碳价廉易得，且无毒性，产物易 分离. 化学反应式为： CO2+2CH2OH=CH3COOCH3+H2O
新型汽油添加剂碳酸二甲酯的合成工艺研究
新型汽油添加剂碳酸二甲酯的合成工艺研究【摘要】本文旨在研究新型汽油添加剂碳酸二甲酯的合成工艺。
通过对碳酸二甲酯的性质进行分析，了解其基本特性。
随后探讨碳酸二甲酯的合成方法，以及优化合成工艺的重要性。
在此基础上，对新型汽油添加剂碳酸二甲酯的合成工艺进行优化，并进行合成工艺条件的优化。
通过产物分析及性能测试，验证合成工艺的有效性。
研究结果表明，碳酸二甲酯合成工艺在新型汽油添加剂中有广泛应用前景。
总结了合成工艺的关键要点，并展望未来研究方向，为该领域的进一步发展提供了重要参考。
【关键词】新型汽油添加剂、碳酸二甲酯、合成工艺、优化、条件、产物分析、性能测试、研究成果、总结、未来研究方向1. 引言1.1 研究背景目前市场上的碳酸二甲酯多数采用化石燃料为原料生产，存在资源消耗大、环境污染严重等问题。
开发新型碳酸二甲酯的合成工艺，探索环保、高效的生产方法，成为当前研究的热点之一。
通过对碳酸二甲酯的性质研究以及合成工艺优化，不仅可以降低生产成本，提高产品质量，同时也符合绿色环保的发展理念。
开展新型汽油添加剂碳酸二甲酯的合成工艺研究具有重要的理论和实际意义。
1.2 研究目的研究目的是通过探究新型汽油添加剂碳酸二甲酯的合成工艺，实现碳酸二甲酯的高效合成并提高其品质，为汽油添加剂生产提供技术支持。
具体目的包括：1. 研究碳酸二甲酯的性质，深入了解其物理化学特性，为后续合成工艺优化提供依据；2. 探讨碳酸二甲酯的合成方法，寻找高效、环保的合成途径；3. 优化新型汽油添加剂碳酸二甲酯的合成工艺，提高产率和产品质量；4. 设计合成工艺条件优化实验，寻找最佳条件参数，确保生产过程稳定可控；5. 进行产物分析及性能测试，验证碳酸二甲酯合成工艺的有效性，为工业化生产提供参考依据。
通过以上研究目的，旨在为新型汽油添加剂碳酸二甲酯的合成提供科学依据和技术支持，推动汽油行业的发展和创新。
1.3 研究意义对碳酸二甲酯的合成工艺进行研究和优化具有重要的实际意义和经济价值。
新型汽油添加剂碳酸二甲酯的合成工艺研究
新型汽油添加剂碳酸二甲酯的合成工艺研究本文主要介绍了一种新型汽油添加剂碳酸二甲酯的合成工艺。
碳酸二甲酯是一种绿色环保的化合物，用于汽油添加剂能有效降低尾气排放。
本文通过对碳酸二甲酯合成过程中的主要影响因素进行研究，得出了一种较为可行的合成工艺方案。
首先，本文介绍了碳酸二甲酯的特性和应用场景。
碳酸二甲酯是一种无色透明的液体，具有较强的溶解性和稳定性，适用于各种燃料添加剂。
在汽油添加剂中的主要作用是降低尾气排放，减少有害物质的产生，增加燃烧效率，提高汽车的性能。
接着，本文介绍了碳酸二甲酯的合成原理。
碳酸二甲酯的合成过程需要采用甲醇和二氧化碳作为原料，在催化剂的作用下发生缩合反应，生成碳酸二甲酯。
催化剂的选择对于反应的效率和产物的纯度均有一定影响。
然后，本文对碳酸二甲酯合成过程中的主要影响因素进行了研究。
首先，甲醇和二氧化碳的选择对于反应的效率和产物的纯度有着重要的影响。
优质的原料可以提高反应的产率和产物的纯度，降低反应的副产物含量。
其次，催化剂的选择也是影响反应效率和产物纯度的关键因素。
优质的催化剂可以提高反应速率和产物纯度，并减少副产物的生成。
此外，反应条件、反应时间和反应器的选择等因素也会对反应效率和产物纯度产生一定的影响。
最后，本文提出了一种较为可行的碳酸二甲酯合成工艺方案。
此方案采用高纯度的甲醇和二氧化碳作为原料，选用优质的氧化锌催化剂，在适当的温度和压力下进行反应，经过几步后处理，最终得到较高纯度的碳酸二甲酯产物。
综上所述，本文研究得出了一种较为可行的新型汽油添加剂碳酸二甲酯的合成工艺方案，为碳酸二甲酯的工业化生产提供了一定的参考价值。
新型汽油添加剂碳酸二甲酯的合成工艺研究
新型汽油添加剂碳酸二甲酯的合成工艺研究1. 引言1.1 研究背景汽油添加剂在汽车工业中起着至关重要的作用，可以提高汽油的燃烧效率、清洁发动机、减少尾气排放等。
碳酸二甲酯是一种新型的汽油添加剂，具有良好的增馏性能和清洁燃烧特性，因此备受关注。
传统的碳酸二甲酯合成工艺存在着一些问题，如反应温度高、产物纯度低、反应过程中容易产生副产物等，限制了其在工业生产中的应用。
对碳酸二甲酯的合成工艺进行研究和优化具有重要意义。
本研究旨在探索一种更为高效、环保的碳酸二甲酯合成工艺，以提高碳酸二甲酯的产率和纯度，降低生产成本。
通过对碳酸二甲酯的性质进行全面分析，结合实验数据，探讨新型汽油添加剂碳酸二甲酯的合成工艺及其在汽车工业中的应用前景。
通过这一研究，有望为汽油添加剂的研究和开发提供新的思路和方法。
1.2 研究目的研究目的是为了探究新型汽油添加剂碳酸二甲酯的合成工艺，通过研究碳酸二甲酯的合成方法，应用新型汽油添加剂，进行性质分析并进行合成工艺研究，最终得出实验结果和数据分析，进一步探究碳酸二甲酯在汽油中的应用潜力。
通过本研究，可以为汽油行业提供新的技术支持，改善汽油产品的质量和性能，减少环境污染，推动汽油行业的发展。
本研究也可为相关领域的研究提供参考，促进碳酸二甲酯的合成工艺研究，推动该领域的创新发展。
通过本研究的开展，可以为汽油行业的可持续发展做出贡献，提高汽油产品的竞争力和市场占有率，促进行业的健康发展。
1.3 研究意义在当前全球范围内环保意识不断提升的背景下，绿色环保型汽油添加剂的研发和应用具有极大的市场潜力和经济效益。
对碳酸二甲酯的合成工艺进行研究，旨在提高汽油的质量，满足人们对清洁、高效、环保的汽车燃料的需求，为我国汽车工业的可持续发展和环境保护做出贡献。
2. 正文2.1 碳酸二甲酯的合成方法碳酸二甲酯是一种重要的有机化合物，具有广泛的应用价值。
在工业生产中，碳酸二甲酯的合成方法主要有以下几种：1. 酯交换法：酯交换法是碳酸二甲酯的主要合成方法之一。
刍议碳酸二甲酯生产及提纯技术进展
刍议碳酸二甲酯生产及提纯技术进展碳酸二甲酯（DMC）是一种符合现代“清洁工艺”要求的环保型化工原料，其分子中含有羰基、甲基、甲氧基等基团，具有良好的反应活性，在涂料、医药、添加剂、电子化学品等领域有着广泛应用。
随着意、美、日等国相继实现工业化规模生产，国内DMC生产技术在“石化路线”和“煤化路线”方面也取得了一定进展，但降低生产成本，从根本上提高产品竞争力的需求依然迫切，因此，新技术的进一步开发将成为其发展的关键。
1 碳酸二甲酯生产技术目前工业化的DMC合成方法可分为三大类：光气法、甲醇氧化羰基化法和酯交换法。
同时，正处于研发中的尿素醇解法和二氧化碳甲醇直接法也受到广泛关注。
作为最早实现工业化的主要传统制法——光气法，由于应用中原料光气的剧毒性、合成条件的苛刻性及设备腐蚀的严重性，已逐步受到安全和环保要求的限制，被工业界所摒弃。
1.1 甲醇氧化羰基化法该技术以甲醇、氧气和CO为原料，在催化剂作用下生成DMC。
从热力学角度看是十分有利的化学反应，具有较大的反应平衡常数和CO平衡转化率，理论上甲醇可以全部转化为DMC，符合清洁生产和绿色化工的时代要求，并且原料生产技术成熟、价廉易得，因此成为国内外重点研发的技术路线。
1.1.1 液相泥浆法。
液相法由意大利EniChem公司于1983年首次实现工业化生产，采用氯化亚铜为催化剂，甲醇既为反应物，又为溶剂，在淤浆反应釜中发生气-液-固三相并存的非均相反应。
化学反应方程式如下：2CH3OH+CO+1/2O2→（CH3O）2CO+H2O此方法是第一条非光气法合成碳酸二甲酯的技术路线，选择性好，反应活性和产率较高，然而存在副产物-水影响催化剂活性、含氯催化剂易造成设备腐蚀等问题。
国内华中科技大学开发的液相氧化羰基化合成DMC技术，采用CuCl 复合催化剂及管式反应器循环工艺，弥补了ENI液相法的不足，设备防腐、原料净化和操作运行安全等问题得到解决，但催化剂回收难、成本高制约了该技术成果的推广应用。
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碳酸二甲酯合成路线研究进展赵 元1,2,漆新华1,韩哲楠1,谷文新1,庄源益1(1.南开大学环境科学与工程学院,天津300071;2.承德石油高等专科学校化工系,河北承德067000)摘要:对酯交换法、甲醇氧化羰基化法、CO 2与甲醇直接合成碳酸二甲酯工艺路线研究的最新进展进行了介绍,并从工业化生产的角度对几种主要的合成路线的优缺点进行了评价。
关键词:碳酸二甲酯;工业合成路线;催化剂制备;超临界反应中图分类号:TQ225.245 文献标识码:A 文章编号:0253-4320(2006)S2-0055-04Progresses in the processes for the production of dimethyl carbonateZH A O Yuan 1,2,Q I Xin -hua 1,HA N Zhe -nan 1,G U W en -xin 1,ZH UANG Yuan -yi 1(1.College of Environmental Science and En gineering ,Nankai University ,Tianjin 300071,China ;2.Department of Chemical Engineering ,College of Chengde Petroleum ,Chengde 067000,China )Abstract :The latest pogress in three processes for dimethyl carbonate production including ester inter change ,carbonylation of methanol by oxidation ,direct s ynthes is from C O 2and methanol one itredued ,and their od wayages and shortmin gs are assessed in the view of industrial production .Key words :dimethyl carbonate ;industrial production ;catalyst preparation ;supercritical reaction 收稿日期:2006-07-03 基金项目:天津市应用基础研究计划资助项目(05Y FJ MJ C00800) 作者简介:赵元(1957-)男,博士生,副教授;漆新华(1977-),男,博士,副教授,主要研究方向为超临界流体的应用,通信联系人,022-********,qixinhua @nankai .edu .cn 。
碳酸二甲酯(D MC )自1992年上半年在欧洲被登录为非毒性化学品以来,作为一种重要的有机合成中间体,其用途日益广泛,被誉为有机合成的“新模板”。
目前,关于D MC 工业合成路线的研究主要集中在对已经工业化的酯交换法、甲醇液相氧化羰基化法的改进、对甲醇气相氧化羰基化法的工业化研究,以及用CO 2和甲醇为原料的直接合成路线、尿素甲醇法制备DMC 的探索性研究方面。
1 酯交换法合成路线的研究进展酯交换是用环氧乙烷或环氧丙烷与C O 2反应生成碳酸乙烯酯(E C )或碳酸丙烯酯(PC ),然后再与甲醇进行酯交换,生成DMC 与乙二醇或丙二醇。
该法DMC 收率高,反应条件温和,反应过程无毒。
但酯交换反应为可逆反应,反应平衡趋向于环状二醇酯一侧,故反应转化率低。
为了提高单程转化率,酯与醇的摩尔比需高达1∶(5～10),造成单位容积生产能力低,设备费用高,而且DMC 与甲醇形成恒沸溶液,分离精制有一定难度。
目前由于催化反应精馏技术的应用,单程转化率显著提高,我国已有多家企业采用此法生产DMC [1-2]。
酯交换法的反应机理是甲醇作为亲核试剂进攻碳酸乙烯酯(EC )或碳酸丙烯酯(PC )羰基上的碳,生成DMC 和乙二醇或丙二醇[3]。
酯交换过程最早采用的催化剂是可溶性碱金属氢氧化物、醇盐、碱金属碳酸盐、草酸盐和有机碱,如氢氧化钠、氢氧化钾、甲醇钠、碳酸钾、三乙胺等。
由于均相催化剂与产物分离困难,因此,目前对多相催化剂的研究较多。
文献报道的多相催化剂主要有碱土金属硅酸盐、离子交换树脂及分子筛等。
常雁红等[4]指出,以γ-Al 2O 3为载体的固体碱催化剂对甲醇与碳酸亚丙酯酯交换合成碳酸二甲酯具有催化活性,KF /γ-Al 2O 3在4种钾化合物中的催化活性最高,碳酸亚丙酯的转化率为40%。
美国德士古(Texac o )公司在20世纪80年代末、90年代初对强酸性(含—SO 3H )、弱酸性(含—C OOH )阳离子交换树脂及强碱性[含—N (C H 3)+3]、弱碱性[含—N (C H 3)2]阴离子交换树脂进行了筛选。
结果表明,以弱碱性阴离子交换树脂(商品名为Amberlite IRA -68)的活性最好,EC 转化率达57%。
由于树脂催化剂热稳定性差,不能在较高温度下长期使用,因此不利于实现工业化。
刘宗健等[5]对ZSM -5分子筛用阳离子交换法改性,改性后催化剂的活性顺序为:HZSM -5<LiZSM -5<NaZSM -5<KZSM -5,其中,HZSM -5几乎没有活性,·55·第26卷增刊(2)现代化工Oct .20062006年10月Modern Chemical Industry DOI :10.16606/j .cn ki .issn 0253-4320.2006.s2.014原因是H+、Li+的极化作用强,与分子筛碱性中心发生较强的相互作用,引起碱性迅速下降,而碱中心对反应起主要作用。
为此他们又在Na ZSM-5分子筛上用浸渍法引入MgO、Na2C O3和KOH,弱碱性MgO使活性下降,强碱性KOH对ZSM-5活性提高不大,中强碱性Na2C O3的活性最高,该催化剂在n(CH3OH)∶n(E C)=4∶1、液时空速1mL/(g·h)、温度100℃、压力0.7MPa的反应条件下,E C转化率达50%,表明碱性适中有利于反应。
姜忠义等[6]采用催化精馏技术,催化剂采用等体积浸渍法负载12-磷钨酸的炭分子筛,在102.0～126.4℃、0.4967 MPa、n(甲醇)∶n(PC)=4∶1、空速0.1187h-1的条件下,PC转化率为45.28%,与均相催化剂的活性相当。
酯交换法的最新研究是以CO2、环氧烷烃和甲醇为原料,一步合成DMC的改良酯交换法。
这种工艺在反应中没有引入其他溶剂,避免了溶剂分离、碳酸乙烯酯的分离和提纯,简化了工序,同时提高了反应速度和反应收率,节约了能源,可以大大降低酯交换工艺的成本。
Li等[7]报道了CO2、环氧丙烷和甲醇在KOH/4A分子筛上的一步酯化反应,DMC产率达16.8%。
聂芊[8]以二氧化硅负载丙烯氰-丙烯酰胺-金属(PAN-AM-M)配合物为催化剂,由环氧氯丙烷、甲醇、C O2直接合成碳酸二甲酯,并给出了反应机理,指出反应不是由甲醇与二氧化碳以及环氧氯丙烷与甲醇反应生成的,而是由环氧氯丙烷先与二氧化碳环加成生成氯丙二醇碳酸酯,然后再与甲醇进行酯交换生成DMC的。
2 甲醇氧化羰基化法合成路线的研究进展甲醇氧化羰基化法被认为是目前最有发展前途的方法,大体上有液相法和气相法2种工艺。
液相法是在氯化亚铜催化剂作用下,在液相甲醇中通入氧气或空气和C O气,含有催化剂的液相甲醇生成Cu(OC H3)Cl,然后生成DMC和CuCl。
该法20世纪80年代初由意大利埃尼(Enichem)公司开发,并一直用于生产至今。
此法生成D MC的选择性几乎为100%,工艺成熟可靠,安全性高,排出物不用处理,且无剧毒化学品,设备简单,投资少,原料费用低。
缺点是设备腐蚀严重,产物、催化剂分离困难,催化剂易失活等。
气相法大体上可分为甲醇间接氧化羰基化法和甲醇直接氧化羰基化法,其中间接法以钯为催化剂,以亚硝酸甲酯为循环溶剂和中间体,转化率90%～100%。
该法成本低,产品质量好,流程简单,单位容积生产能力是液相法的3倍。
整个过程无固体原料,易于大型化。
再生过程中生成的水可排放,水分和氧不会进入反应器中,避免了一系列副反应的发生和催化剂被氧化,产品的收率和质量高。
缺点是亚硝酸甲酯有毒,副产物草酸二甲酯易堵塞管道。
该法由日本宇部(Ube)兴产株式会社开发,并于1992年建成了世界上第一套3000t/a低压气相法生产装置。
直接法是含有CH3OH、CO和O2的气态物通过催化剂床层时直接合成DMC。
美国陶氏化学(Dow Chemical)公司Curnut等人于1988年提出了以甲醇、O2和C O为原料,CuCl2-KCl活性炭为催化剂气相氧化羰化合成碳酸二甲酯工艺,并于1991年进行了改进和完善。
美国量子(Quantum)化学公司Smith等[9]于1992年提出用不含卤离子的铜盐负载于黏土上制成催化剂,由于转化率低或催化剂寿命短等,直接法还未实现大规模工业化。
目前对于甲醇氧化羰基化法合成路线的研究主要集中在催化剂的研制上。
2.1 液相法催化剂液相法的主要催化体系有:①铜催化剂体系。
可用的催化剂有CuCl2、Cu(OH)2、CuCO3、Cu(OC H3)Cl 等,其中,铜的一卤化物活性较强,而二价铜盐活性不高,催化剂中加入Cl-时,对设备有一定的腐蚀性。
②硒催化剂体系。
以硒或无定形硒粉为主催化剂,以三甲胺、三正丁基胺、吡啶等为助催化剂,以乙氰、N,N-二甲基甲酰胺(D MF)、四氢呋喃(THF)等为溶剂,可使合成D MC的反应在常温、常压下进行,反应条件温和,但硒粉剧毒又昂贵,反应速率低。
③钯催化剂体系。
以氯化钯(或醋酸钯、硝酸钯)为主催化剂,铜化合物[如Cu(OH)2、Cu2O等]和有机胺(如三乙胺)为助催化剂,在80～130℃、1～2MPa 下反应,可得DMC和乙二酸二甲酯(2种酯的比例随反应条件及助催化剂而改变)。
为了克服铜系催化剂的缺点,人们对铜系催化剂以添加助剂或配位体等方式进行改进,使催化剂活性和稳定性提高,腐蚀性大大降低[10]。
华中理工大学在CuCl中配合加入质量分数为3%～10%的无机盐助剂,甲醇的单程转化率为15%,催化剂寿命在100h以上。
此外,他们还以吡啶-2-羧酸钴配合物为催化剂、以N,N-二甲基乙酰胺为助剂合成了DMC,甲醇转化率为10.3%,选择性为99%,且腐蚀性为铜系催化剂的1/63[11]。
Chin等[12]研究了PdCl2(PPh3)2、Cu(OMe)2、Me4NCl3种组分的协同作用,得到了26%的甲醇转化率和95%的D MC选择性。