对巯基苯甲酸的合成_朱炳林
PTBA对叔丁基苯甲酸工艺总结说明书
对叔丁基苯甲酸合成工艺总结说明书冯勇2010-12-14对叔丁基苯甲酸(PTBA)又名:对特丁基苯甲酸、4一叔丁基苯甲酸、4一特丁基苯甲酸等，为无色针状结晶或结晶粉末，是一种重要的有机合成中间体。
它的主要用途有:用作生产醇酸树脂的改进剂;用作切削油、润滑油添加剂;用作聚丙烯成核剂;用作食品防腐剂;聚酯聚合作用的调节剂;它的钡盐、钠盐、锌盐等可用作聚乙烯的稳定剂;也可用于汽车除臭剂的添加剂、口服药物的外膜、合金防腐剂、润滑添加剂、聚丙烯成核剂、聚氯乙烯热稳定剂、金属加工切削液、抗氧剂、醇酸树脂改进剂、助焊剂、染料及新型防晒剂;它还用于生产对叔丁基苯甲酸甲酷，广泛应用于化学合成、化妆品、香精香料等行业。
一.目前常见对叔丁基苯甲酸合成方法：1.1无溶剂液相氧化法以对叔丁基甲苯(PTBT)为原料，醋酸钻为催化剂，无溶剂液相氧化法合成对叔丁基苯甲酸(PTBA)。
用40%乙醛作引发剂可以明显缩短诱导期，反应的适宜温度为170℃，反应100min后PTBA产率为50%，其选择性为98%，确定了在170℃下的反应级数为一级，氧化反应的速率仅与PTBT的浓度有关。
1.2 硝酸氧化法粗品对叔丁基苯甲酸的制备:在500mL高压釜中，加入26mL(0.2mol，29.69)对叔丁基甲苯，68%的26mL(0.4mol，379)硝酸，加215mL水，盖好釜盖。
开动反应搅拌装置，升温至180℃，反应sh。
通冷水冷却，打开反应釜，大部分固体沉积于反应釜底部，少时附着于反应釜冷却管上。
收集固体，过滤，干燥，得34.59，产率95.5%。
对叔丁基苯甲酸的提纯:称取109氢氧化钠，加90mL水，配成10%的氢氧化钠溶液，将上述固体加入其中，待充分溶解后，过滤，滤液用盐酸调pH至3左右，此时有大量结晶出。
静置，过滤，得33.49，产率98.2%。
该方法虽然产率高，但硝酸对设备腐蚀性大，反应过程中易产生氮氧化物等副产物，对环境污染较大，反应压力高达3.6Mpa。
4-巯基苯甲酸二、三烃基锡衍生物的合成及其表征
１ １ 试 剂 与 仪 器 ．
三烃 基氯 化锡 、 二烃 基 二氯 化锡 、 ４一巯 基苯 甲酸均 从 百 灵威 公 司购 得 ， 它试 剂 为市 售 分 析 纯 ， 其 溶 剂 苯加金 属 钠经重 新蒸 馏后 使 用 ．
［ 稿 日期 ］０７ ０ 一ｌ 收 ２ ｏ— ３ ２ ［ 者简介］ 作 杜 娟 （９３一）女 ， 东聊 城 人 ， 城 市 第 一 中学 教 师 １７ ， 山 聊
维普资讯
第３ 胡
杜 鹃等 ： 一巯 基 苯 甲酸 二 、 ４ 三烃 基锡衍 生 物的 合成 及其 表征
９ ３
所 用 实验 仪 器有 标准 Ｓ ｈ ｎ 管 ， 转 蒸 发 仪 ； 试仪 器 ： 外 光 谱 用 Ｎｃｌ 一５０ ｃｌ ｋ ｅ 旋 测 红 ｉｅ ｏ ｔ ７ ０型 红 外 光 谱 仪 Ｋ ｒ 片测 定 ，晶体结 构 测定 使用 Ｂ ｅＳ ｓ 一１０ Ｃ Ｂ压 ｍｋ ｒｍ ｒ ０ ０Ｃ Ｄ型 ｘ射线 单 晶 衍射 仪 ，配 合 物 熔 点 测定 使 用 ｔ ｘ一４型 数 字显 示显 微熔 点 测定 仪 （ 未经 校正 ） 氢原 子 核磁 共 振谱 由 Ｖ ｒ ｎ Ｍ ｒｕ Ｐｕ ０ ＭＨ ， ａ ａ ｅｃ￣ ｌｓ ０ ｚ核磁 共 ｉ ４ 振仪提 供 ， 素分 析 由 Ｐ 元 Ｅ一２０ １型元 素 分 析仪提 供 ． ４ ０１
形成的二聚体。
［ 键 词 ］ 有 机 锡 （ Ｉ配 合 物 ； 一巯 基 苯 甲酸 ；晶 体 结 构 ；氢键 关 Ｖ） ４ ［ 图分 类 号 ］ ０ ２ ．２ 中 ６ ７４ ［ 献 标识 码 ］ Ａ 文 ［ 文章 编 号 ］ １７ —２９ （０７ ０ ０９ ６ ２ ５ｏ ２０ ）３— ０２—０ ６
一
巯 基 苯 甲 酸 的 三 烃 基 锡 （ Ｉ衍 生 物 ： ３ｎ Ｓ Ｃ Ｃ ２ ］ Ｒ ＝ Ｃ ３ １ ｌ ｕ ； ｈ ； ｈ Ｈ —４ ， Ｖ） Ｒ Ｓ［（ ６ ０ Ｈ） （ Ｈ — ；Ｊ—Ｂ 一２ Ｐ 一３ Ｐ Ｃ ２ ）
【doc】邻巯基苯甲酸的合成
邻巯基苯甲酸的合成@厶I￡中圜医药工业杂志精密称取I对照品0.1000g,按回收试验操作.分别在0,30,60,120min测定,吸光度基本稳定.六,样品测定取本品20片.精密称定,研细,精密称出ChineseJournalofPharmaceucais1993.24(9,适量(约相当于10.1000,按回收率试验方法操作,计算含量,并与非水滴定法比较(表1).【]992年3月31日收稿]氢L皤小,l!=拆豫l建小儿止咳糖浆中氯化铵含量测定方法的改进IMPROVEDASSAYOFAMMONIUMCHLORIDEINXIAOERZHIKESYRUP 韩学静高柳娣裴忠良(河北省药品性验所,石家庄嘣001I)HANXue-Jing.GAOLiu—Dj,PE[Zhi-Lfang(Hs自eiInstitute,0DrugContro1.Sh~iazhuasg05~01t)小儿止咳糖浆中氯化钹的含量测定方法,各省标准大多采用活性碳脱色后以银量法测定.此法操作繁琐,且由于处方中的甘草流浸膏含氨,可使测定结果大大偏高.由于氨能涪于乙醚而氯化铵不洛,无水乙醇能除去部分糖及皂甙达到脱色的目的,我们先用乙醚提取,再加入一定量无水乙醇降低色泽,再加入甲醛,然后以酚酞为指示剂,用碱滴定所生成的酸,与原法比较,结果满意. 1.测定方法用内容量移液管精密量取本品10ml置分液漏斗中,加乙醚50ml,充分振摇,静置, 分层.分取水层于100ml量瓶中,加无水乙醇定容,振摇,滤过.精密量取续滤液5ml于具塞锥形瓶中,椰甲醛5ml,水50ml,充分振摇加酚酞指示液5滴,用0.0lmol/LNaOH液滴定,并用空白试验校正,即得.每lml NaOH液相当于0.535mg的NHjcl.2.回收率试验精密称定处方量的氯化铵配成模拟小儿止咳糖浆,照原方法0和本法测定,回收率分别为132.4%和98.9两;8),分别为0.42,0.55%8.样品测定样品照原方法和奉法测定,绪果见表1.4.讨论实验表明,是否用乙醚提取氨对测定结表1样品试验结果厂宗台(耨示量%)一2～原洼I本兰104886h93.0J7.11j0.8i98117.1l78.6暴有一定影响,取处方量的NHC1配制模拟小儿止咳糖浆I,Ⅱ,Ⅲ时,分别用浓氨调甘草流浸膏的pH至7,8,9.再用本法测定氯化铵含量,结果见表2.乙醚提取法还可提高终点灵敏度,缩短振摇时间.表2pH不同的模拟液的洲定结果(%)参考文献【1]北京师范太学j己机蛆:蒿明化学手册1980,IO0页,北京目版社,北京[2]北京医学院睾中草药应份化学,j980,196面,北京,曼出龋社,北象[8]河北省药品标准,988,215页[坤喜2年6月B日收稿】4f7—4lg中国医药工业杂志cbi!坚竺竺竺!三!堕j乞'客专台疵南专7一氨基一3一甲氧甲基一3一头孢烯一4一羧酸的合成'盯?SYNTHESISOFT.AM矾O一8一METHOXYMETHYL一8一CEPHEM一4一CARBOXYLICACID塑笪堡旦苎段廷汉R77//(中国药科大学药学院,南京2to009)HUShu-Chen.ZHOUHui—Shu.DUANTing-Han(PharmacyCollege.ChinaPharmacauticalUniversity.Naing2~0009)7一氨基-3一甲氧甲基一3一头孢烯一4一羧酸(1)是合成第三代口服头孢菌素头孢泊肟酯(oefpodoximeproxefil)的关键母体.合成^I<刚:‰0一,…2co0CHPotcF3C.0H<二>_cHcoNH一__-一.由C0oH'献"中不加有机碱或加叔胺均未获得所需产物.这可能是由于甲醇质子的电离度极小(pKa=l1),提高质子的电离度应当有利于甲氧基化反应.因此,我们选用强有机碱l,8一二氮杂双环[石.4.0]十一碳-7-烯(DBU)作缩合剂,获得了预期的产物.实验部分一,T一苯乙酰胺基-8-溴甲基-3-头孢烯-4-箍酸二苯甲酯一氧化物(2)按文献"制备.二,7一苯乙酰胺基一8一甲氧甲基一8一头孢烯-4-箍酸二苯甲酯一氧化物(8)DBU0.457g(3mmo1),加无水甲醇150方法有多种".结合我们以往工作的基础,今选用下列路线合成:3位甲氧基化是此路线的关键步骤.文2ICI-[2COPcl5,CH妇I-I抑cH3ml,冷至0.C,于搅拌下分次加入21.78g(3 retoo1).加毕,除去冰浴自然升温至2535lJc,搅拌反应.以TLC检测终点[环己烷? 醋酸乙酯(1:1)为展开剂].反应毕过滤,滤液减压浓缩,得暗红色油状物.用普通硅胶(未经活化)柱色谱分离[洗脱剂同上展开剂].减压回收溶剂,得浅黄色粉末置P.O真空干燥器中干燥24h,得0.67g,收率41簿. mp188~190.c(分解),元素分析c,H,N实测值与理论值偏差不超过0.2%,红外光谱确证存在一内酰胺峰.HNMlZ(DMSO-dB):8(ppro)3.27(s,3O^tt,一O--CH.),3.5,4.4(ABq,2H,一S一CHD4.26(s,2H3-.一0一cH.),眢啦一o～.—蛆曼勉墼查!竺!!型!!竺!型塑H),5.9(dd,1H,G一-H),6.95@,1H,一ocH参考文献卜弱(rn船'FujimⅢotoAPp】t8iA3n嚣.m:NH)lH,.………一…三,一苯乙蘸胺基一3一甲氧甲基一3一头孢【3]周慧酥等:南京药学院985,16:' 烯一垂一段酸s一氧化物(垂)和7一氨基一3一甲氧甲[¨A19n8i3m:2a2tBl1F:Jcb.ms0.PrkT".?基一8一头孢烯-4-羧酸(1)[5]鹫存前等:药学1891,26:L76『,按文献制乱钎歪乱甚笨,亍城告口[备19I8.年.砌『,歪斧,亍西置/口备Is1邻巯基苯甲酸的合成SYNTHESISOFa-MERCAPTOBBNZOICACID向建南莫王埘信一r+ta-(懈南人学化学化工系,长沙4~0082)XIANGji~n-NanMOJunWANGshu—Xin(DepartmeutolChemistry&ChemicalEngineering,Huna~University,Changsha410有机中间体邻琉基苯甲酸(硫代水杨酸,简称TSA)主要用于台成杀菌剂,消毒防腐剂硫柳汞,硫靛染料和感光材料助剂等. TSA的合成主要有两种方法:一是以邻氨基苯甲酸为原料经重氮化,取代,还原反应制得,收率7I~84,但起始原料较贵;二是用硫酚与二氧化碳进行Kolbe反应得到,但硫酚工业原料难得,需要加压反应.除此两法外以前曾用硫化钠水溶液在银粉或铜盐催化下与邻氯苯甲酸反应合成TSA,但收率较低].我们参照日本专利以邻氯甲苯为原料,氧化成酸后与KOH-NaOH-s—NaS-9 HO在27O℃左右进行环上亲核取代反应所得二硫代水杨酸等经锌粉还原.我们对取代反虚曾进行各种不同条件的试验,如加入相转移催化剂碘化四丁基铵,聚乙二醇辛基苯基醚(OP),吐温,硫化钠,锕粉等试剂,考察它们对取代反应的影响.并对反应温度, 时间等条件进行了对比试验.实验结果表明,加入约2O%(moi/mo1)的Na2S?9HO,最高反应温度控制在270至275℃TSA收率可达75%以上.相转移催化荆在250.C时均产生不同程度的分解,效果不佳.实验部分一,邻氯苯甲酸参照文献方法制得邻氯苯甲酸mp137~138一C.二,邻巯基苯甲酸邻氯苯甲酸10.0g(O.064too1)置于附有机械搅拌器,温度计,滴液漏斗和导气管的2,50ml四日瓶中滴液漏斗中装有预先配制的工业硫磺20.Og(O.624moI),NaOH2..0g(o.5too1)KOH28.0g(O.5too1),Na2S-9H2O3.0g(o.o125moi)和水60ml的混台液,在搅拌下于l0rain内滴完导入氮气,进行加热.当温度升至I65~175'C后,反应混舍物糊化难以搅拌即停止搅拌(共反虚约2h).继续在O.5h内升温至27O,C,在27O～275.C维持5min.冷却后,加入浓盐酸至刚果红试纸变蓝,得到黄色的二硫与多琉代水杨酸粗品沉淀物.沉淀物用水洗除去杂质.为△奉控1983级毕业生,现在岳阳【七工总厂工作.垦匿羹l业盎查堕!竺竺堕,垫!了除去过量的硫磺,将沉淀物溶于10%碳酸钠水溶液200ml中,煮沸,趁热过滤,滤液加入36竽刍浓盐酸再进行沉淀.过滤,水洗,干燥后得浅黄色粉末9.9g.将所得产物9.9g与锌粉11.0g(0.168moi)和冰醋酸120ml加到250ml的三口瓶中,在氨气保护下回流反应4h.冷却,过滤,滤饼承洗一次,然后将滤饼置烧杯中加水5O ml,煮沸,慢慢滴加33%NaOH溶液至pH大于l0,再煮沸20rain.过滤除去不溶物,溶液加入足量浓盐酸使TSA完全沉淀.过滤,产物经水洗后,抽滤,真空干燥得邻巯基苯甲酸(灰白色固体粉末)T.5g,mp1al～162.C,收率75衢.参考文献'I●?【1]Grin~hgw:Rodd'sChemistryof(arb00 Compounds.edbyCoffoyS.19t6,voLIII,partD.PP180~181.E[sevler,Ams~rdam【2]AIIonCFttet:Organic5>natheses-edby BlattAH1943.coltrotII.pp580~583JohnWiley,NewY ork[3]Saras~vat[Petat:IndianJPha~m1968,30:124[4](Getoffen1906.193590);CA1908.2:607.15"【5]日本公开特许84-99659;(cA]984)101:90590y) 【6]CLarkelitetaL:OrganicSyntheses,edbyBlattAl1.19t3.tollvolII,ppl35^一6.J~,ha WiLeyNewY ork[1992年l2月5日收稿,1993年3月1o日修回】2一甲基咪唑的改良制法IMPOVEDPREPARATIONOF2石豪显赵束椿(江西擘明制药厂,景德镇33.2)SHIRong'Xian,ZHAOY ong—Lin (JiangxiLimingPharmaaeutiaalFactory.Jingdezhcn∞船) 2?甲基咪唑(1)是甲硝唑(metron蛆aZO—le)和饲料促长剂二甲唑(替美唑,dimetrida—zole)的重要中间体,目前国内生产均沿用乙二胺路线(上海医药工业研究院内部资料),经乙腈高温环台和脱氢制得该路线工艺复杂,周期长,能耗和成本高.我们根据报道"的以乙二醛经一步台成的路线,参考文献"用碳酸氢铵代替氨水,收率有所提高,后处理也简化为直接浓缩至干,其晶型色泽较好,含量≥85为,mp137~141℃,折纯收率达86绚以上可直接用于下一步硝优反应.实验部分在三口瓶中投入碳酸氢铵88,5g(1_12too1)和水125ml,搅拌15min,冰水浴冷却,滴加由30为乙二醛90g(0.466mo1)和40为乙醛60g(0.545mo1)组成的溶液,滴加毕室温搅拌2h,再升温至50C保温0.5h后,浓缩至于得淡黄色结晶的粗品38.1g,含量85.2%,mp137~141℃,折纯收率86%(SO 献…rap140~142.C及138.5～l4l.C,收率TT为;文献mp139~142.c,收率8l%).参考文献[1]何浩明:_庳刊1989,20:837[2]刘纪寿等.刊1989,20237[3](P.]1979,101864):CA1980.驼:6532W[4]日耳=亿学大辞典,第e册,p1"[5](GetOffen1979,2728926).CA1979.90:I2169:3t [1992年f月l6日ll盘稿]H厂H.舭2 肿C . + .。
对羟基苯甲酸酯类化合物的合成与反应性研究
对羟基苯甲酸酯类化合物的合成与反应性研究羟基苯甲酸酯类化合物是一类重要的有机化合物，广泛应用于化学、医药和农业等领域。
本文将对羟基苯甲酸酯类化合物的合成与反应性进行研究，并探讨其在不同领域中的应用。
一、羟基苯甲酸酯类化合物的合成方法羟基苯甲酸酯类化合物的合成方法有多种途径，其中最常用的方法是通过醚化反应合成。
醚化反应是指将苯甲酸与醇发生酯化反应，生成羟基苯甲酸酯。
常见的醚化反应催化剂有酸性催化剂、碱性催化剂和酶催化剂等。
醚化反应合成羟基苯甲酸酯类化合物具有反应条件温和、反应效率高等特点，因此在实验室和工业生产中得到了广泛应用。
二、羟基苯甲酸酯的反应性研究羟基苯甲酸酯类化合物具有较好的反应活性，可通过一系列反应进行进一步的转化。
例如，羟基苯甲酸酯可以通过酸催化下的酯交换反应与其他醇类反应，生成不同的羟基苯甲酸酯类衍生物。
同时，羟基苯甲酸酯也可通过氧化反应进行氧化降解，生成相应的醛酮类产物。
此外，将羟基苯甲酸酯与胺类发生胺解反应，可制得对应的羟基苯甲酰胺化合物。
这些反应为羟基苯甲酸酯的合成和应用提供了重要的途径。
三、羟基苯甲酸酯类化合物的应用羟基苯甲酸酯类化合物由于其特殊的化学结构和反应性，在不同领域中具有广泛的应用价值。
首先，在医药领域中，羟基苯甲酸酯类化合物被广泛应用于药物合成和药物改性领域。
其次，在农业领域中，羟基苯甲酸酯类化合物可以作为农药的有效成分，用于防治农作物病虫害。
此外，羟基苯甲酸酯类化合物还可用于功能高分子材料的合成、涂料的添加剂等领域。
综上所述，羟基苯甲酸酯类化合物的合成与反应性研究具有重要的理论和应用价值。
深入研究羟基苯甲酸酯类化合物的合成方法和反应性规律，对于拓展其在不同领域的应用具有重要意义。
同时，通过对羟基苯甲酸酯类化合物的应用研究，可以进一步发挥其在医药、化工等领域的潜在作用，促进相关领域的发展与创新。
一种苯甲酸衍生物的制备方法[发明专利]
![一种苯甲酸衍生物的制备方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/5b58e2d53968011ca2009154.png)
专利名称：一种苯甲酸衍生物的制备方法
专利类型：发明专利
发明人：陈振明,朱兆火,周硕,张双玲,李子剑,赖敦岳,李伟申请号：CN201410012864.5
申请日：20140110
公开号：CN103757068A
公开日：
20140430
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明提供一种苯甲酸衍生物的制备方法，包括在包含腈水解酶的酶催化剂作用下，含水反应混合物中的苯甲腈衍生物水解生成所述苯甲酸衍生物。
优选所述苯甲腈衍生物选自对氨甲基苯甲腈和对氯甲基苯甲腈。
优选本发明所述腈水解酶为GenBank中编号为ABD98457.1的氨基酸序列。
本发明可以高效地生产对氨甲基苯甲酸和对氯甲基苯甲酸，而且反应条件温和，对环境友好，操作简便。
本发明提供的生物催化生产苯甲酸衍生物的方法具有很好的工业应用前景。
申请人：浙江台州清泉医药化工有限公司,杭州师范大学,江苏清泉化学有限公司
地址：317300 浙江省台州市仙居城关穿城南路3号
国籍：CN
代理机构：北京聿宏知识产权代理有限公司
更多信息请下载全文后查看。
一种制取pkr抑制剂合成路线
一种制取pkr抑制剂合成路线引言：PKR（Protein kinase R）是一种重要的调节蛋白激酶，具有病毒感染和细胞应激等信号通路中的重要作用。
由于PKR的过度活化可能导致炎症、自身免疫疾病以及癌症等疾病的发生，因此发展pkr抑制剂具有重要的临床意义。
本文将讨论一种制备PKR抑制剂的合成路线。
一、前体化合物的合成1.首先，选择一种合适的起始材料（例如对羟基苯甲酸或对硝基苯甲酸）进行反应。
将对羟基苯甲酸与烷基溴化物反应，得到相应的烷基对羟基苯甲酸。
2.将烷基对羟基苯甲酸与无水醋酸进行酯化反应，生成相应的对羟基苯甲酸酯。
3.接下来，将对羟基苯甲酸酯与环氧乙烷反应，生成一种环氧化合物。
4.将环氧化合物用乙酸钠进行开环反应，生成相应的酮化合物。
二、核苷酸的合成1.使用适当的原料，通过磷酰化反应合成所需的核苷酸前体。
三、pkr抑制剂的合成1.将合成的核苷酸与前一步所合成的酮化合物进行反应，生成pkr 抑制剂的中间产物。
2.进一步在适当的条件下，通过选择性还原反应将酮化合物还原成醇。
3.在醇的基础上，进行适当的修饰反应，引入调节结构。
可以选择合适的试剂，例如酸、酯化试剂、酰氯等。
4.在产物的基础上，通过碱处理或在适当的条件下进行溶液处理，实现羰基的亲核替代反应。
5.最后，将产生的中间产物经过适当的后续反应和纯化工艺，得到最终的pkr抑制剂。
结论：通过上述合成路线，可以制备出pkr抑制剂。
在具体操作过程中，需要控制反应条件、选择适当的试剂以及正确的纯化工艺，以确保合成产物的纯度和产率。
此外，合成路线仅供参考，具体的实验方法和步骤可以根据实际情况进行调整和优化。
制备出的pkr抑制剂可以在进一步的实验中进行活性评价，并有望成为开发新型药物的候选化合物。
苯甲酸类化合物的绿色合成初探
苯甲酸类化合物的绿色合成初探随着环境保护意识的不断提高，绿色合成技术逐渐成为新的研究热点。
传统的有机合成过程中常用的溶剂、反应剂以及多步骤反应带来的环境问题，成为了制约有机化学发展的瓶颈之一。
因此，如何寻求一种绿色、环保、高效的有机合成方法成为了当前研究中的重要问题。
苯甲酸类化合物作为广泛应用于药物合成、精细化学品制备和农药生产等领域的重要中间体，其合成路径优化和绿色化具有重要的理论和应用价值。
本文将从苯甲酸及其衍生物的绿色合成入手，探讨绿色合成技术在苯甲酸类化合物的合成中的应用与挑战。
一、苯甲酸及其衍生物的传统合成方法苯甲酸类化合物的传统合成方法主要为以下两种路线：1. 苯甲酸酯水解法：苯甲酸类化合物可以由苯甲酸酯通过水解反应得到。
反应的催化剂多为无机碱、有机碱和酸催化剂。
2. Friedel-Crafts 杂环反应法：苯甲酸类化合物可以通过苯乙烯和酸的催化下，发生 Friedel-Crafts 杂环反应，得到芳香族环化合物。
反应剂常用的是菲尔兹试剂。
上述传统合成方法虽然常用且比较成熟，但存在很多弊端，例如对环境造成的负面影响、反应副产物的产生、催化剂带来的污染等问题。
为了解决传统合成方法存在的问题，绿色合成技术逐渐被应用到苯甲酸类化合物的制备中。
1. 基于微波辅助合成通过微波辅助合成可以大大降低反应时间，提高产物收率和纯度。
以苯甲酸为例，用微波辐射辅助反应，反应时间从传统的 24 小时缩短至 10 分钟。
研究表明，微波对反应物的选择性加热有助于提高反应效率和选择性。
2. 基于无溶剂反应传统合成方法中多采用有机溶剂作为反应介质，但有机溶剂往往会对环境造成污染。
因此，使用无溶剂反应方法具有很大的优劣。
无溶剂反应方法不仅能避免污染问题，还能降低反应过程中溶剂带来的负面影响。
3. 离子液体催化法离子液体是一种具有绿色环保特性的溶剂，逐渐成为有机合成的新途径。
以噻吩-2-甲酰氯和苯甲酸为例，研究表明，在离子液体 [OMIm]BF4/AgNO3 的催化下，两者反应速率明显提高，且产率达到了较高水平。
对叔丁基苯甲酸的制备工艺
二苯醚的制备工艺由氯苯与苯酚在苛性碱溶液中，以铜为催化剂缩合而得。
氢氧化钾、苯酚、氯苯按摩尔比配比1：1.4：1.06混合，加入铜粉，搅拌加热进行缩合反应。
反应结束后，用酸处理，分出二苯醚油层，经减压蒸馏得到二苯醚成品。
也可将氯苯和苯酚在氢氧化钠溶液中反应。
二苯醚的另一工业来源是作为氯苯水解制苯酚时的副产品。
用氢氧化钠进行氯苯水解的过程中，约有10%的氯苯转化成二苯醚，有些工艺这个比例可达20%。
通过萃取精制即得二苯醚产品。
对叔丁基苯甲酸的制备工艺一种对叔丁基苯甲酸的制备工艺，其特征在于：包括以下步骤：（１）、将甲苯、异丁烯和浓硫酸加入到反应釜中进行烷基化反应，得到粗品对叔丁基甲苯，烷基化反应的温度为２０－２４℃，时间为１０－１２小时，然后将粗品对叔丁基甲苯进行精馏得到对叔丁基甲苯；（２）、将制得的对叔丁基甲苯和复合催化剂加入到反应釜中通入氧气进行氧化反应，得到对叔丁基苯甲酸粗品，反应温度为１１０－１８０℃，时间为１２－２４小时，所述的复合催化剂由醋酸钴和溴化物组成，分别加入反应釜中；（３）、将对叔丁基苯甲酸粗品降温结晶、离心甩干，用对叔丁基甲苯进行清洗，然后将对叔丁基苯甲酸粗品加入甲苯中，升温溶解，再加入活性炭、硅藻土进行脱色，然后降温、结晶、离心，得对叔丁基苯甲酸精品；（４）、将对叔丁基苯甲酸精品经水洗后，用甲苯浇洗、离心、干燥，得对叔丁基苯甲酸成品。
一种合成对异丙基苯酚的新方法研究采用5%Pd/C作为转移氢催化剂,4-异丙基环己烯酮为氢给予剂,工业双戊烯为氢接受剂和溶剂进行反应,合成了对异丙基苯酚.考察了催化剂用量、反应时间和反应温度对反应的影响,确定了合成对异丙基苯酚的最佳反应条件:原料与5%Pd/C的配比为10∶0.7(质量比)、反应时间为30 min,在174℃回流温度下,对异丙基苯酚的产率可达87%.对催化剂的重复使用次数进行了考察,使用5次后催化剂活性是原来的89.7%. 更多还原在HZSM-5分子筛上,考察了温度,原料配比,催化剂的装填量,空速及不同硅铝比等对苯酚与异丙醇烷基化反应的影响。
开题报告---3-巯基丙酸合成工艺实验及分析
长江大学毕业论文(设计)开题报告题目名称3-巯基丙酸合成工艺实验及分析题目类别毕业论文院（系）化学与环境工程学院专业班级化工11203班学生姓名邓招指导教师尹先清辅导教师尹先清开题报告日期2016年1月9日开题报告-Ⅱ-3-巯基丙酸合成工艺实验及分析学 生：邓 招 化学与环境工程学院指导教师：尹先清 化学与环境工程学院一、题目来源题目类别：毕业论文题目来源：产学研合作实践。
在荆州市偌亚化工生产现场进行全部工作。
3-巯基丙酸作为一种重要的医药中间体，在国民生活中占据十分重要的地位，从作为医药中间体的原料到各种化学助剂、添加剂，再到电子化学品，它几乎涉及到了生活生产中的方方面面，已经成为我们必不可少的原料。
但是目前市场上生产销售的3-巯基丙酸受到各种因素的限制，例如生产原料的选择、生产线路的优化设计、产品监测等等，导致它并没有实现安全、绿色、大规模生产。
鉴于原料是否廉价易得，合成线路的简单可行性，最终以丙烯腈与硫氢化钠为原料，合成3-巯基丙酸。
二、研究目的和意义3-巯基丙酸（又名: β-巯基丙酸、巯基丙酸, 3-Mercaptopropionic acid ）,分子式：C 3H 6O 2S ，CAS 登记号：107-96-0，化学结构式为：S H OH O。
无色透明液体，遇冷固化。
是一种重要的有机合成原料，也是医药芬那露的中间体，可用于医药中间体、电子化学品，制备交联剂、硬化剂、树脂添加剂、抗氧剂、催化剂和生化试剂，也可用来制备塑料热稳定剂、除草剂及其聚合反应的链转移剂，粘度指数改进剂，还可作为PVC 热稳定剂酯基锡的原料，在染发烫发行业也有应用，同时也可以用作聚氯乙烯的稳定剂，与硫代乙醇酸一样可用于透明制品，热稳定性非常好，优于其他稳定剂，市场前景十分广阔。
中国国内仅东北第三制药厂生产3-巯基丙酸，其工艺为硫脲法。
其合成方法可概括为三种类型:其一为丙烯腈路线，即利用丙烯腈与NaHS 通过Michael 加成反应，然后酸解合成3-巯基丙酸；其二为丙烯酸路线，即利用丙烯酸与H 2S 通过Michael.3-巯基丙酸合成工艺实验及分析加成反应制备，或利用丙烯酸与Na2S2O3加成生成Bunte盐然后水解制备。
对巯基苯甲酸的合成
对巯基苯甲酸的合成
朱炳林
【期刊名称】《北京理工大学学报》
【年(卷),期】1998(18)3
【摘要】目的寻找简便经济地合成对巯基苯甲酸的方法．方法在常压条件下，将对氨基苯甲酸重氮化处理后，在多硫化钠的作用下，形成４，４′－二硫代二苯甲酸钠，经浓盐酸酸化后成４，４′－二硫代二苯甲酸．除去多余的硫后，用锌粉与冰醋酸还原，用碱液除去过量的锌，然后经酸化、洗涤、烘干成对巯基苯甲酸．结果经元素分析符合对巯基苯甲酸的化学式Ｃ７Ｈ６Ｏ２Ｓ，红外光谱及熔点测定证明为本产品．结论本方法原料易得，成本低，合成周期短，辅料可回收利用，得率较高，而且对环境无污染．
【总页数】3页(P390-392)
【关键词】巯基;苯甲酸;重氮化
【作者】朱炳林
【作者单位】北京理工大学化工与材料学院
【正文语种】中文
【中图分类】O625.511
【相关文献】
1.4-巯基苯甲酸二、三烃基锡衍生物的合成及其表征 [J], 杜鹃;马春林
2.5-甲基-2-巯基苯甲酸(MSD)的合成及其钠盐处理镍废水的研究 [J], 李朝辉;湛
雪辉;黎昌玉;李侠;曹芬
3.基于2-巯基苯甲酸及其原位氧化配体的两种金属配位聚合物的合成、结构及发光性质 [J], 杨芳;董宝霞;唐萌;刘文龙
4.间氯过氧化苯甲酸可控性氧化2-巯基萘醌类化合物的合成与鉴定 [J], 申贵男; 郝莹莹; 张雷; 曹立明; 韩英浩; 王伟东; 李婧; 金成浩
5.(2S)-cis-3-[[(2-吡咯烷基-4-巯基)羰基]氨基]苯甲酸盐酸盐的合成 [J], 张倩;胡浩鹏;薛载坤;孙成瑞;张津枫;邓杰
因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
HRP催化对羟基苯甲酸与对氨基苯磺酸共聚物的制备及性能研究
HRP催化对羟基苯甲酸与对氨基苯磺酸共聚物的制备及
性能研究
对羟基苯甲酸与对氨基苯磺酸是两种重要的化学物质，它们在医药、化工、材料等领域有着广泛的应用。
本文将探讨采用HRP催化的方法制备对羟基苯甲酸与对氨基苯磺酸共聚物，并研究其性能。
一、实验方法
1、实验材料
对羟基苯甲酸、对氨基苯磺酸、过氧化氢、HRP酶等。
2、实验步骤
(1)将对羟基苯甲酸和对氨基苯磺酸按一定比例混合均匀。
(2)将混合物与适量的HRP酶和过氧化氢一起添加到反应体系中。
(3)在一定条件下，进行催化反应，得到对羟基苯甲酸与对氨基苯磺酸的共聚物。
3、实验条件控制
反应条件包括反应温度、pH值、催化剂浓度等，需要合理设计和控制。
二、性能表征
1、结构表征
利用FTIR、NMR等技术对制备的共聚物进行结构分析，确定其化学结构。
2、热性能分析
通过热重分析、差示扫描量热分析等技术对共聚物的热稳定性进行测试。
3、力学性能测试
利用拉伸试验、弯曲试验等方法对共聚物的力学性能进行评估。
4、应用性能研究
考察共聚物在医药、化工等领域的应用性能，如溶解度、分子质量分
布等。
三、结果与讨论
经过实验研究，可以得到对羟基苯甲酸与对氨基苯磺酸的共聚物，并
从结构、性能等方面进行分析。
结果将有助于深入理解共聚物的制备机制，为其在实际应用中的推广提供重要参考。
四、结论。
邻巯基苯甲酸的合成
邻巯基苯甲酸的合成
向建南;莫军;王树信
【期刊名称】《中国医药工业杂志》
【年(卷),期】1993(24)9
【摘要】有机中间体邻巯基苯甲酸(硫代水杨酸,简称TSA)主要用于合成杀菌剂、消毒防腐剂硫柳汞、硫靛染料和感光材料助剂等。
TSA的合成主要有两种方法:一是以邻氨基苯甲酸为原料经重氮化、取代、还原反应制得,收率71～84％,但起始原料较贵;二是用硫酚与二氧化碳进行Kolbe反应得到,但硫酚工业原料难得,需要加压反应。
【总页数】4页(P416-419)
【关键词】邻巯基苯甲酸;合成;助剂
【作者】向建南;莫军;王树信
【作者单位】湖南大学化学化工系
【正文语种】中文
【中图分类】TQ460.4
【相关文献】
1.邻乙酰氨基苯甲酸、邻菲咯啉锌(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及性质研究 [J], 李薇;李昶红;杨颖群;谭雄文
2.邻乙酰氨基苯甲酸及1,10-邻菲咯啉双核锰配合物水热合成、晶体结构及热稳定性 [J], 李昶红;李薇;谭雄文;李玉林
3.对氯苯甲酸、邻氯苯甲酸、2,4-二氯苯甲酸、2,6-二氯苯甲酸、对硝基苯甲酸合成新工艺 [J],
4.邻甲基苯甲酸-1,1-二氰基邻甲基苯甲酯的合成研究 [J], 周立王;毛学荣;赵宙兴
5.金膜表面等离激元诱导邻巯基苯甲酸脱羧反应的表面增强拉曼光谱研究 [J], 金向鹏;李幸佳;张晨杰;袁亚仙;姚建林
因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
2-巯基-3-(4-羟基-3-甲氧基苯基)丙烯酸的合成
2-巯基-3-(4-羟基-3-甲氧基苯基)丙烯酸的合成刘春玲;徐达;温俏;荆喆【期刊名称】《吉林师范大学学报（自然科学版）》【年(卷),期】2013(34)4【摘要】以香草醛为原料,利用Knoevenagel反应,在苯胺的催化条件下,与绕丹宁反应,先合成4-羟基-3-甲氧基苄叉绕丹宁,之后经过碱解,酸化,得到产物2-巯基-3-(4-羟基-3-甲氧基苯基)丙烯酸.考查了反应物的物质的量的比、催化剂用量,吡啶、甲苯用量及反应时间对产品产率的影响.反应的最佳条件是:反应物(香草醛与绕丹宁)的物质的量的比为1:1.5,反应溶剂吡啶15 mL,甲苯20 mL;催化剂苯胺2 mL;加热回流反应2h,产率达到73.7％.【总页数】3页(P54-56)【作者】刘春玲;徐达;温俏;荆喆【作者单位】吉林师范大学化学学院,吉林四平136000;吉林师范大学化学学院,吉林四平136000;吉林师范大学化学学院,吉林四平136000;吉林师范大学化学学院,吉林四平136000【正文语种】中文【中图分类】O621.3【相关文献】1.4-[（E）-2-羟基-4-甲氧基苄亚氨基）]-1,5-二甲基-2-苯基-1,2-二氢-3H-吡唑-3-酮的合成与表征 [J], 严思;胡浙耀;白林山;李竹琴;孟春龙;张婷2.3-[3-甲氧基-4-(2-乙氧基-2-氧代乙氧基)苯基]丙烯酸乙酯的合成及其晶体结构[J], 刘春玲;李惠茹;庄茜;霍明明3.α-巯基-β-(4-羟基-3-甲氧基)苯基丙烯酸的合成及其性质的研究 [J], 王忠义;史好新;赵广超;杨周生;张前达4.(E)-2-(2-((3-(2，4-二甲基苯基)-1，4-二甲基-1H-吡唑-5-基氧基)甲基)苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯(SYP-4903)的合成及杀虫杀螨活性 [J], 李淼;刘若霖;杨浩;张弘;刘长令;李正名5.2－巯基－3－（4－羟基－3－甲氧基）苯基丙烯酸的合成 [J], 王存德因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
第18卷 第3期1998年6月北京理工大学学报Jo urnal of Beijing Instit ute o f T echnolog y V ol.18N o.3Jun.1998
收稿日期:1997-08-15
对巯基苯甲酸的合成
朱 炳 林
(北京理工大学化工与材料学院,北京 100081)
摘 要 目的 寻找简便经济地合成对巯基苯甲酸的方法.方法 在常压条件下,将对氨基
苯甲酸重氮化处理后,在多硫化钠的作用下,形成4,4′-二硫代二苯甲酸钠,经浓盐酸酸化后
成4,4′-二硫代二苯甲酸.除去多余的硫后,用锌粉与冰醋酸还原,用碱液除去过量的锌,然
后经酸化、洗涤、烘干成对巯基苯甲酸.结果 经元素分析符合对巯基苯甲酸的化学式
C 7H 6O 2S,红外光谱及熔点测定证明为本产品.结论 本方法原料易得,成本低,合成周期
短,辅料可回收利用,得率较高,而且对环境无污染.
关键词 巯基;苯甲酸;重氮化
分类号 O 621.256.3
巯基苯甲酸可用来制备茚及多种硫靛染料,近年来又发现一些新的用途.人们邻巯基苯甲酸的合成研究较充分,而对巯基苯甲酸的合成研究则较少,或者合成周期过长[1](如某一工序就长达48h),或者原料较贵,而且废水处理困难
[2,3].本文介绍的方法经济安全,合成周期
短.1 合成路线与主要反应
2 实验部分
2.1 多硫化钠制备
1L 烧杯中加入30mL 纯水,加热至沸,加0.025mo l Na 2S.9H 2O 与0.106mo l 硫,加热搅拌溶解成红色溶液,再用质量分数为36%的NaOH 溶液中和,冷水冷却后用冰盐浴冷冻.
2.2 重氮化
装有搅拌器与温度计的500mL 烧杯置于冰盐浴中,在烧杯中加入500mL 纯水、0.1m ol 对氨基苯甲酸与20mL 浓盐酸,搅拌并保持混合物温度在6℃以下,从伸入到液面下的滴液漏斗中滴加35mL 质量分数为25%的NaNO 3溶液(10min 内加完),并随时补充冰块以保持溶液温度在5℃以下,滴加至接近终点时,用KI-淀粉试纸检验,呈蓝色表示已到滴加终点.
2.3 二硫化物制备
将搅拌器、温度计装在盛有多硫化钠溶液的烧杯中,边搅拌边慢慢滴加偶氮溶液(20～30m in 内加毕),加碎冰块于溶液中使温度保持在5℃以下.当放氮形成的气泡使溶液有溢出之危时可滴加乙醚消泡.撤去冰盐浴,室温下静置2h 后加入浓盐酸至酸性,过滤,用纯水洗涤沉淀物4,4′-二硫代二苯甲酸.
2.4 除 硫
沉淀物加入210mL 质量分数为3%的Na 2CO 3溶液,煮沸5min,热过滤,回收滤纸上过量的硫,用浓盐酸中和滤液至酸性、过滤、洗涤,吸干.
2.5 还 原
将沉淀物转移至500m L 三口烧瓶中,加入0.05mol 锌粉与30mL 冰醋酸,回流5h,过滤回收醋酸,洗涤沉淀.将沉淀转移至500mL 烧杯中,加入20m L 纯水,煮沸、缓慢滴加质量分数为40%的NaOH 溶液至强碱性,再煮沸20min 以除去过量的锌粉,过滤,用浓盐酸中和滤液至酸性,过滤、洗涤,将沉淀物置于100～110℃烘箱中烘干得成品,得率85%.
3 结果讨论
用碘量法测定对巯基苯甲酸的纯度为94%,熔点为210～217℃(理论值219℃),元素分析结果见表1.红外光谱如图1所示.
因—SH 基在2590～2560cm -1有一弱谱带,很少有其它基团在此处有谱带[4]
,因此常用它检验—SH 基团的存在.—COOH 在1640～1820cm -1有最强峰,极易辨认,与实验结果相吻合.如图1所示.
综上所述,本方法合成对巯基苯甲酸,原料经济易得,反应时间缩短,辅料可回收利用,废水容易处理,不污染环境.但本产品在一般溶剂中溶解度较小,进一步提纯有待探索.391第3期朱炳林:对巯基苯甲酸的合成
表1 对巯基苯甲酸的
元素分析
含量/%
C H S 理论值54.55 3.9020.78实测值53.68 3.7519.
09
图1 对巯基苯甲酸的红外光谱图
参考文献
1 T hampso n G A.Sy nt hesis o f p-thiolbenzo ic acid.J Soc Chem Ind,1925,44(18):196T
2 Br amley D,Chember lain N H.P repar atio n and pr oper ties o f p-thio lbenzoic acid.J Chem Soc, 1942(par tI):376
3 K amiy ama T,Enomo to S,L no ue M.Sy ntheses of mer capto benzoic acids and mer capto py ridines using element al sulfur in t he presence of sodium hy dr o xide-po tassium hy dr ox ide.Chem P ha rm Bull1985,33(12):518～5189
4 王宗明.实用红外光谱学.北京:石油工业出版社,1990
Synthesis of p-Mercaptobenzoic Acid
Zhu Binglin
(Scho ol of Chemical Engineer ing and M ater ials Science,Beijing Institute o f T echno log y,Beijing 100081)
Abstract Aim To sy nthesize p-mercapto benzoic acid economically and simply.
Methods Sodium4,4′-dithiobisbenzoate w as pr oduced by treating diazotized p-aminobenzoic acid w ith sodium polysulfide in usual pressure,then it w as acidified w ith concentrate hydro chloride to pro duce4,4′-dithio bisbenzoic acid.After removing ex cessive sulfur,it w as reduced by zinc dust and glacial acetatic acid.Results By el-em ental analysis the pro duct prov ed to be in accord w ith the for mula of C7H6O2S.
The IR spectr um and the m elting point m easur em ent also confir m its structur e.C on-clusion This pro cess has som e advantag es such as easy g etting materials,low co st, short period,recoverable aux iliary m aterials,high y ield and no environmental pollu-tion.
Key words mercapto;benzoic acid;diazo tize
392北 京 理 工 大 学 学 报第18卷。