近几年新开发的化学农药品种——张一宾
创新——农药发展的必由之路
的微生 物。它们 为新农药 的创 制提供 了 丰富的 资源 。现 今成为农药 结 构 中重要 类别 的新烟碱 类杀虫 剂和 甲氧基
5 、理 论创新
世界 农药历 经几 十年的发展 ,有些理论 已显 不足 ,
丙烯酸酯类杀菌剂 ( 也有杀螨 剂和除草剂 ) 就是分别 源于 为此 ,进 行理 论创 新十分 重要 。理 论 是对实 践的高 度总 结 和 归纳 ,它 不仅 作为解 释 ,更 重要 的是作 为指 导。理 植物和微生物的农药类别 。
论的建 立 、革 新和 发展对 农药 的开发 也至 关重要 ,如 对
25
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年份
图:1 8—2 0 0 0 7年全球每年开发 的新农药 品种数 9
然而 ,在一 批批农 药被禁用 的 同时 ,一批 批新的农
3 5 新农药 品种 ,平 均每年 1 个 。正是 由于 不断有新 也几乎 到 了 “ 3个 2 山穷水尽 ” 的地 步。为 了提高 开发效 率 ,
农药 品种诞 生 ,也确保 了近 3 年 来能有 效控制农业生产 同时 由于分离 、检测及 结构 确定手段 的提 高 ,目前 ,人 O
中的病虫草害 。
们 已致 力于从 天然源物质 中寻 找和研 发具有农药 活性 的
2 来源创新
先导物 和农药 品种。全球有 10万种左 右的动 物、5 ’ 0 O 万
0 农 市 十 况 — 化彳 的 佳 体 1 6 化 场 l— 农 } 最 媒  ̄1 a 业 /6
世界各类杀虫剂和主要品种市场、新品种及作用机理
构 的 新 颖 化 合 物 ,通 过 抑 制 乙 酰 COA 羧 化 酶 ,破 坏 脂 质
1.2各 类 杀 虫 剂 的 市 场
合成而致 效。对 各种卵 ,若期及雌螨十分有效 。
在 杀 虫 剂 中 ,人 们 将 上 市 品 种 分 为 l0类 :有 机 磷 类 、
(2)spinodichlopen(商品名 Daniemon ̄、Envidor@,螺螨
不 仅对螨类 有 很高 的活 性 ,且对 木 虱 、粉 虱 、蚧类 也
其 他 结 构类
8.40
天 然 产 物类
7.40
杀 螨 剂
5.15
苯 甲酰脲 类
3.40
其他昆虫生 长调节刺类 2.34
有 机 氯类
2.25
I 合 计
97.2O
13 8 24 1O 8 3 163
氨基 甲酸酯类 、有 机氯类 、拟除虫 菊酯类 、新 烟碱类 、杀螨 酯 1 剂类 、天然产物类 、苯 甲酰脲ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ 、其他 昆虫生 长调节剂类 、 拜 耳 公 司 开 发 的 杀 虫杀 螨 剂 .同 为 具 环 状 酮一 烯 醇 结
其他结构类 。表 】为 2007年全球 1O类杀虫剂的概况。 构 的化合物 ,作用 机理 同 Spiromesifen。除具杀螨 活性外 ,
4.55,氟 虫 腈 4.10,毒 死 蜱 3.90,噻 虫 胺 3.65,阿 维 菌 素 虫 有 效 ,对 天 敌 安 全 。
2.90,溴氰 菊酯 2.75,精高效 氯 氟氰菊 酯 2.70,克百 威
(6)chlorantraniliprole(商品名 Altaeor ̄、Coragen、Dema.
17.6(2) 9.3(5)
新颖磺酰胺类水稻田除草剂pyimisulfan的研发
一
作者 简 介: 张一 宾( 1 9 4 4 -) ,男 ,高 级工 程师 ,长 期从 事农 药信 息研 究工 作 ,E ・ ma i l : s j n y wp @1 6 3 . t o m。 收稿 日期:2 0 1 3 . 1 2 — 3 1 。
2 P y r i mi s u l f a n的生物活性
在将 p y i mi s u l f a n作为 下一 步开 发 的品种 后 ,又 对 该 除草 剂 的理 化性 质及 毒性 进 行 了研 究 ,同 时 , 对 其 生物进 行 了全面 调 查 。 表 3为 p y r i mi s u l f a n芽前 处理 水 田杂草 的杀草谱 ;而表 4表 明 p y r i mi s u l f a n 的 l 0 %可湿 性粉 剂 以有效 成分 2 5 g / l l m 。 对 以稗 草 为
关键词:水 田;除草剂;p y i f mi s u l f a n ;开发 中图分类号:T Q 4 5 7 文献标志码 :A 文 章编号 :1 0 0 9 — 6 4 8 5 ( 2 0 1 4 ) 0 1 — 0 0 1 9 ・ 0 3
P y r i mi s u l f a n系 由 日本 组合 化学 公司 、庵 原化 学 工 业 公司 和 K— I化 学研 究所 联合 创制 并 开发 的新颖 磺 酰胺 类 除草 剂 。 此剂被 用 于水 稻 田防 除众 多 杂草 , 用 量 为有 效成 分 5 0 ~ 7 5 g / h m 。 其 对一 些难 防 除 的多
水稻田 p y r i mi s u l f a n一次性 处理 的剂 型设 计和 研发 , 终 于成 功地 开发 了一 次施用 的 1 k g 颗 粒 剂 ( KU H一 0 2 1 — 1 k g颗 粒剂) 。此解 决 了原颗粒 剂在 施用 初期溶 出浓度 高 ,药害大 、持效 短;或是初 期溶 出浓
植物抗性诱导机理、抗病激活剂及其研发方向
植 物对 病 害的抗 性
通常, 植物具 有静 态的先 天性抗性 和动 态抗性 , 后者 为经植物 对 其识 别 后 引 发的抗 性 , 又称 为 后 天
性抗性 。这是植 物抗御 外来病 原 的二 道屏 障 。作 为
静 态抗性 例有蜡 质层 、 丁质层 等 的物 理屏 障 , 由 几 和 邻 苯二 酚 、 皂角 甙类 化 学 物质 组 成 的化 学 屏 障 。另
关键 词 : 物抗 性 诱 导机 理 ; 病 激 活 剂 ; 究方 向 植 抗 研 中 图 分 类 号 : 958 Q 4 . 文 献 标 识 码 : A 文 章编 号 :096 8 (o8o 一 O 一5 10 —452o )5O l O 0
随 着社 会 的进步 , 人类对食 品 的要 求不 仅是量 , 更关注 的是质 。而对质 的要求 也不仅 是色 、 、 和 香 昧 营养 , 注重 的是安 全 。尽 管 不少 化 学 农药 为 确 保 更 食品的量 和质作 出了很 大 贡献 , 仍 有 一些 农 药 品 但 种由于残 留及 安 全 等 问题 引 起 了人 们 的关 注 。 对 此 , 了从 根本 上解决农 药 的残 留等 问题 , 为 不少农 药
(ytmi aq i d rss c , A ss c cu r ei a e S R)( y1 , . Pa t e e t n R as J A. ln
C l 19 , .8 9~11 ) e ,9 6 8 10 l 89 。对 于 全 株 获得 抗 性 , 即
将可 引起超 过敏 反 应 (m ) 病原 菌 接 种 到植 物 上 r 的 时, 不仅 在被 接种部 位 ( 部 )而且 在全 株均 可对 病 局 、 原菌产 生抗性 。植 物可识 别引发 超过敏 反应 的病原 菌, 并在此部 位产 生局部 氧化 的质变现 象 , 导致 水杨 酸积 累。 同时还把 此 信 息传 递 到 全株 , 引发 全株 抗 性 。最 近 , l s , A. ( 0 7年 ) 道 以 水 杨 酸 Ke i D. 等 20 sg 报 甲酯 为传递 物质 , 筛 管 向 全株 移行 。最 先 被传 递 经 的组织 , 由于酯酶 的作用 , 使水杨 酸 甲酯 变成 为水 杨 酸并积 累 。其 结 果 在全 株诱 导 作 为控 制 因 子 N R P1 等基 因 的 转 录 。它 的 信 号 由 WR Y等 转 录 因 子 在 K 各细胞核 内传递 , 最终 产 生对 病 原 显示 抗 性蛋 白的 酸性 P R蛋 白 , 使全 株对病 害产 生抗 性 。 致 另外 , 有与 “ 株获 得 抗性 ” 还 全 不一 样 的抗 性 信
二芳甲酰基肼类(DAH)昆虫生长调节剂的构效关系及作用机理研究概述
Qu ni t eSr cu ea t i lt n hpa dMe h ns o t n a t ai tu tr-ci t Re i s i n c a i t v vy ao m f i Ac o
o ac hydr z ne ns c o h Re at fDi yl a i sI e tGr wt gul or
构 效关 系及作 用机理研 究概述
张 一宾
( 上海市农药研究所 ,上海 20 3) 0 0 2
摘要: 介绍 了二芳甲酰基肼类 昆虫生长调节剂的构效关系和作用机理 。 关键词:二 芳 甲酰 基肼 类 ; 昆 虫生 长调 节剂 ;构 效 关 系;作 用机 理
中图分类号 :T 5 .;T 4 01 Q 4 34 Q 5 . 2 文献标识码 :A 文章编号 :1 7 _2 42 0 )30 0 _6 6 15 8 (0 80 _0 40
较之其他类动物 ,昆虫起源最早 ( 亿年前) 4 , 其物种也 占压倒多数 (0 万种 以上) 10 。历经 4亿年 之久的长期分化 ,使 昆虫类在动物 中十分繁荣 ,也 形成 了其他生物物种未有的特殊功能 ,蜕皮即为其 中之一 。它通过 2 一 O羟基蜕皮酮 ( - do ycy 2 h rxed— 0y sn , 1 作为蜕皮激素来控制蜕皮 。 oe 图 ) 蜕皮激素结
Z HANG i Yi n b
(h n h i et ie sac stt, hn hi 2 0 3 ) S a g aP scd erhI tueS ag a 0 0 2 i Re ni Ab ta t T e a e dsuss .R admeh ns o t no ayh da ie. sr c : h pr ic se A c ai f c o f icly rzn s p QS n m a i d K e r s dayh daie;n et rw h euaosQ A ; ca i o t n ywo d : ic ly rzns isc go t g l r; S R meh s f c o r t n m a i
《世界农药新进展(三)》即将出版
8结
语
删 籁
暖
在 当前 商 品化 的杀虫 剂 中 ,多杀菌 素就 其 化学 结 构和 作用 机制 来 说仍 具有 独特 性 。这种 与其 他作 用 机 制 杀 虫 剂 没 有 交 互 抗 性 的药 剂 有 助 于 抗 性 管
理 ,同时强制 标签 和使用 说 明也 能够 降低 抗性 发展 。
・ 2 2・
世 界 农 药
第3 5卷
不稳 定性 和生 物适 合度 降低 有 关 。因此 ,在 田间多 杀菌 素显 著抗 性 案例 主要 是 限定于 专一 的 ,本土 的 几种 昆虫 ,包括 小菜 蛾 、灰 翅夜 蛾 、斑 潜蝇 和蓟 马 。 正 因如 此 ,全 球 几乎 所有 的那 些与 多杀 菌素 和 乙基
多 杀菌 素有抗 性 的害 虫种 类仍 然对 其他 类 的杀 虫剂 敏感 ,因而 多杀 菌素 在害 虫综 合 防治和 昆虫 抗性 管 理上 是有 用 的工具 。
l a m2 。 更 多的数 据来 自加利 福尼 亚 ,在这里法 律 上要
求种 植者报 道 所有 杀虫剂 的使用 情况 。 在2 0 0 5年到 2 0 0 9年平 均每 年多 杀菌素 的施用 面积 3 5 . 0 2万 h m , 阿维 菌素 施用 面积 4 8 . 1 0万 h 。很 明显 ,NAS S的 数据 与 加利 福尼 亚农 药施 用报 道数 据相 比不全 面 , 但 是 ,2 种 数据 都表 明多杀 菌素被 广泛 使用 ,且使 用程 度至 少和 吡虫啉 和 阿维菌素 相 当 。
球新农药品种和生物技 术研发情 况,并介绍 了新农药品种的合成概 况。第十四章为该书结尾。
该 书内容新颖 ,与上二本前后连贯,对我 国农 药研 究、开发 、生产 、应用 、教学 、管理和贸 易 将会有很 大的帮助 ,期 盼
化学生物学与新农药的开发
W o l e tcd s r P si ie d
Hale Waihona Puke V_ .2N O. 0 3 1 2
Ap . 0 0 r2 1
化学生物 学与新农药 的开发
张一宾 译编
( 海市农 药研 究所 ,上海 2 0 3 ) 上 0 0 2
摘要 :从化学生物学角度概 述了生命现象及与农药开发的关系,并有利于靶标 的识别 。 关键词 :化学生物学;靶标识别 ;新农药开发 中图分类号:T 4 01 Q 5. 文献标志 ̄ :A i q - 文章编号:10 —4 52 1)20 0 —4 0 96 8 (000 —0 80
物 库( P eo, N D p )开始从 事天然 化合 物 的收集和 分发 。
该 所早 在 2 世 纪 5 年代 即建 立 了抗生物 质研 究所 , 0 0
从 事各 种各 样微 生物 二 次代谢 产物 的分离 。 以前 , 他们 通 过培养 从 自然 界采 集 的微 生物 ,并予 以生 物
也就 是说 , 开发针 对植 物病 原真菌 的杀 菌药剂 时 , 在
建 立化合 物库 ,他 们 的 目的就 是为 了从 中筛选 出具
有 医药和 农药 活性 的化 合物 。然 而 由于 资金和 人 力 等 的原 因,要 大量 收集 化合物 有 一定难 度 。同时 , 天 然产 物 中也有 不少 可供 进一 步研 究 的物质 ,构 筑
张 一 宾 : 化 学 生 物 学 与 新 农 药 的 开发
・ 9・
化 学生 物学 系指 从化 学角 度 出发 ,对 生命现 象 予 以解 释 的基础 研究 领域 ,其 与 医药和 农药 的开 发 密切 相关 。当今 ,不 少研 究者通 过收集 大量 化合物 ,
近年新开发的农药品种
此药剂被 用于麦类、蔬菜 ( 黄瓜、甜瓜、茄子、草 莓 )和果 树 ( )等作物 防治 白粉病 ,使 用浓度为 7~ 梨 5
3杀 虫剂
本 剂为 陶农 科公司开发 的吡啶类杀 虫剂 ,于 2 0 0 7年
c
申请 专利。其 C AS登录 号为 9 67 —0 —3 4 5 8 0 。它 的 结构
1除草剂
1. Id zfan 1 n a ilr
该 除草剂 系德 国拜耳公 司开 发的三 嗪类 除草剂 ,于
2 0 年 申请专利 。 A 06 C S登录号 90 8 8—2 结构式为: 57 — 6 。
篡 S O
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, ,
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该杀菌剂 为 日本 三井公司开发的杀菌剂吡噻菌胺的 同 式如 下。 系物 。 它可用于果树 、 蔬菜 、 葡萄和草坪等作物 , 防治锈病 、 菌核病 、灰霉病 、霜霉病 、黑星病和 白粉病等病害 。
2. e u lq i 4 T b fo un
叩
该 药 剂 由 日本 明治 制 药 公 司于 2 0 年 申请 专 利 。 01
该药剂主要用于 防治棉蚜 、实蝇和飞虱等害虫。
其 C S登 录 号 为 364—7— 2 A 765 8 ,代 号 为 A 一 00 、 F 2l
AF H—0 0 。它 的结构式如下 : 01
此杀 虫剂 由拜 耳公司所开发 ,于 2 0 年 申请 专利。 01
其 C S登 录 号 为 3 8 9 —9 — 1 代 号 MS A l2 0 8 , W~2 、
科 与 品壤 事 技产 化 磅
本剂系 由 巴斯 夫公司所开 发 ,于 2 0 年 申请 专利 。 08 其 C AS登 录 号 为 9 7 0 —3— 3 0 2 4 1 ,代号 B S 0 ,商 品 A 70 名 X mim。它 的结构式如下 : e u
近年全球正在研发的化学农药品种
NA
H
O CH
,
它 为 日本 组 合 化 学 公 司 开 发 的氨 基 酸 类 杀 菌
剂 ,主要用 于 果树 、蔬 菜 防治灰 霉病 等病 害 。 其 为拜 耳 公司 开 发 的酰胺 类 杀菌 剂 ,为琥 珀 酸
脱氢 酶( S DH) 抑制 剂 。它 主要 用于 果树 、蔬菜 、谷物 ( 8 )p y r i o  ̄n o n e ( 代号 I KF 3 0 9 )
世 界 农 药
, 0 r l d P e s t i c i d e s
Vb l - 3 5 NO . 1
F e b . 2 0 1 3
近年全球 正在研发 的化 学农 药 品种
张一宾
( 上 海市农 药研 究所 ,上 海 2 0 0 0 3 2 )
摘要 :介绍 了 2 6 个 正在研发 的新农药 品种 ,其中杀菌剂 1 0个 、除草剂 9个 、杀菌剂 7个 。 关键词 :农药 品种 ;杀虫剂 ;杀菌剂;除草剂 中图分类号 :T Q4 5 0 文献标志码 :A 文章编号 :1 0 0 9 . 6 4 8 5 ( 2 0 1 3 ) 0 1 — 0 0 1 2 . 0 3
张一 宾:近年 全球 正在研发的化学农药 品种
・1 3・
2杀 菌剂
( 1 )f e n p y r a z a mi n e ( 代号 S - 2 1 8 8 )
( 6 )p e n t h i o p y r a 司开发
的酰 胺基 噻 吩类 杀 菌剂 。其 主 要用 于麦 类 叶面 处理
虫广谱 杀虫 剂 。
作者 简介 :张 一 宾( 1 9 4 4 _ _ ) ,男 ,高级工 程师 ,长 期从 事农 药信 息研 究工作 ,E . ma i l :s j n y w p @1 6 3 . c o n。 r 收稿 日期 :2 0 1 2 . 1 2 — 1 7 。
含杂环新农药探索中合成方法的研究开发
先导化合 物 。本 文 从 杂环 化 合 物 出发 , 新 的农药 就 活性 物质 的探 索予 以介绍 。
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,
合 ~
先导物
形成
( 1 为 新 农 药 的 探 索 过 程 。在 新 农 药 研 发 图 ) 时, 发现 并抓住 先导 化 合物 , 它 在药 效 、 全性 等 使 安 方面予 以优化 , 从而获 得作 为新 农药 的候选化 合物 , 这往 往是 成功 的关 键 。也 就 是说 , 究 人员 要 发现 研 新 药剂 , 必须跨 过两个 “ 口” 一是 如何发 现先导化 关 , 合 物 , 是怎样 选 出最 佳化合 物 , 是农药科 技者永 二 此
s
八
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同样, 对 1 , . 嗪 类 除 草 剂 嗪 草 酮 ,2 4三 ( eiui) m tbz 的结构 也进 行 了研 究 。通 过 复合 环化 反 r n 应 ( 原 反 应 、 择 氨 基 化 反 应 、 化 克 莱 森 转 位 还 选 硫 等)成 功 创制 了具 有 除草 活性 的、 的 124三 嗪 , 新 ,,.
也至关 重要 。 首先 , ( 2 那 样 , “ 如 图 ) 就 杂环 化 合 物 新 的 环化
本 文就 含多元 杂环化合 物化 学合成方 面 的研 究 予 以介 绍 , 以几 个新 除 草 剂和 杀 菌剂 的合成 方 法 并
开发 为例予 以 阐述 。
反应 的开发及 其展 开 ” 角度 予 以 阐述 。其 从原 料 丰 富且相 对较 为简单 的“ 含氮 、 硫化合 物 ” 手 , 着 主要 注 重于多 双键 基 杂 环 类 ( 异 氰 酸 酯 、 代 异 氰 酸酯 如 硫
6个新开发的农药品种
6个新开发的农药品种作者:张一宾更新时间:2015-12-31新农药的开发势在必然,并不断有高活性新农药问世,其中不乏有新颖结构和新的作用机制的化合物。
笔者曾介绍过一批较为新颖的农药品种及其合成方法。
本文介绍了国外最新报道的6个农药新品种及其合成方法,内包含杀虫杀螨剂3个,杀菌剂1个及除草剂2个。
1 杀虫剂cyclaniliprole该杀虫剂是由日本石原公司开发的又一个双酰胺类杀虫剂。
据知,该剂可能还有新的作用机制,而并非其他双酰胺类杀虫剂那样为鱼尼丁受体作用剂。
该杀虫剂不仅对鳞翅目类害虫有效,且对飞虱类、蚜虫类等害虫也有效。
Cyclaniliprole于2006年申请专利,代号IKI-3106,CAS登录号为1031756-98-5。
化学名称:2',3-二溴-4'-氯-1-(3-氯-2-吡啶基)-6'-{[(1RS)-1-环丙乙基]氨基甲酰基}吡唑-5-羰基苯胺。
其结构式如下:2 杀虫剂triflumezopyrim该杀虫剂系由杜邦公司开发的嘧啶酮类新颖杀虫剂。
该剂对飞虱、叶蝉等水稻害虫有效。
其于2012年申请专利,代号DPX-RAB55、ZDI-2501。
化学名称为3,4-二氢-2,4-二氧代-1-(嘧啶-5-基甲基)-3-(α,α,α-三氟间甲苯基)-2H-吡啶并[1,2-α]嘧啶-1-鎓-3-酐。
其结构式如下:3 杀螨剂pyflubumid日本农药公司开发的吡唑类杀螨剂,被推荐用于果树、蔬菜、葡萄、茶树及观赏植物等防治多种害螨。
其化学名称为:3'-异丁基-N-异丁酰基-1,3,5-三甲基-4'-[2,2,2-三氟-1-甲氧基-1-(三氟甲基)乙基]-吡唑-4-酰胺。
其结构式如下:4 杀菌剂picarbutrazox杀菌剂picarbutrazox系由大日本墨水公司发明(该公司于2004年4月转卖给日本曹达公司)、日本曹达公司开发的四唑类杀菌剂。
其以50 mg/L的浓度即对作物霜霉病、疫病有卓越的防效。
新的稻瘟病防治药剂—氰菌胺(fenoxanil)
施药后在叶面上能保持约 2 以上的持效 , 周 并
对新展开 的叶片 也有很 好的效果。施 药后 遇到下 雨。 对防效及 持效影 响不大。同时在施药 4d 5 后亦 能防止 二 次感 染 , 持效 期很 长 。
5 作 用规理 .
由上可见 , 氰菌胺是一个具有内吸传导作用 的 新颖的稻瘟病防治剂 。由于其对人畜及水生生物十 分安全 , 故在稻病防治上将能发挥极大的作用。
张 一宾
( 海市农 药研 究所 ) ● 上 o
卜
氰 菌胺 系 由 日本农 药 公 司 与 巴斯 夫 公 司 ( 美 原 国氰胺 公 司 ) 19 年 共 同开发成 功 的内吸传 导 型 在 95 稻瘟 病 防治 药剂 。最 早 由原氰胺 公 司所发 明 。该产
刚 、 雌、 ) 性经 1 毒性 L s >50 鼠( 雄 急 2 1 D均 o 0O
氰菌胺的颗粒剂具有以下特点 :1在病害多发 () 条件下显示稳定的防效 。尤其对穗颈瘟在中等 多 发条件下本剂具有稳定的药效。() 2处理适用期广 ,
灌水处理对穗颈瘟 的防治效 果甚 佳。并在处理 后 5—0, 0 6d 出穗后 3 0—4d 有效。另外 , 0仍 当在 01 .
m/ gL以上浓度时, 就可 9 %抑制病菌侵染。此药剂 0 极少 向米粒 中移行 , 收获后米 粒 中检 出浓度仅 为
对兔子 的服睛与皮肤均无刺激性 , 对豚 鼠皮肤
无 致敏 性。
3 3 致 突 变性 : .
品包括( 、 )( 、 ) s R 构型。其结构式为 : R S 、R R 和( 、 )
CH3
/
HH— C— CH CN C
回复变异试验和小核试验表明为阴性 。无致畸 性( 大鼠、 。 兔)
新杀菌剂Cyflufenamid的开发
抗性 , 导致了药剂效果 下降, , 开发对抗性 为此 极需
菌株有效且作用靶标不同的新药剂 。 日 本曹达公 司的笠原勇等通过努力 , 开发了新 颖的白粉病防治药剂 c u n i 1 。经试验发现 , y fa d ) l fem ( 该药剂不仅具有新 的化学结构 , 并且在低浓度时即 呈现卓著的效果 , 同时具有相当的残效性。 Cff a i 的试验代号 : F19 yu nmd le N - 。化学名称 为 4
取代的活性为好 ( 3 。其代表化合物 () 图 ) 5 通过 提
高内吸渗透性 , 使其活性优于化合物( )在低浓度 4,
A部 ( 苯基 )
,
&
— .
6 -
T CHs ,
B部 ( 部) 肟
/、 /'% - -
~ a
.
c2 ,
C部 ( 酰胺 )
V。 ,一 , 1), £ ,
杀菌剂的研究。同时期 , 亦对拟除虫菊酯类酯部位
的肟进行变换时发现的同样杀虫活性的现象引起了 注意 , 考虑是由于肟醚成为酯的等价体所致 , 故将其 在 甲霜灵官能基团变换 时予 以应用。于是 , 笠原等 本药剂的熔点为 6 . ~6 .℃, 1 5 25 蒸气压 35 . x 4
1一P (0C)水 溶 解 度 为 52 0 a2  ̄ , .0×1一 gL 2  ̄ , 0 / (0C)
根据本公 司所拥有 的技术 , 进行低成本的合成研究
分配系数 l Pw为 47。 oo s . 0 本文就本药剂 的发明沿革 、 杀菌活性 、 制备方法
及开发状况作一介绍。
及设计 , 通过改变为具苯 甲酰胺肟结构化合 物( ) 2, 发现该物质对以白粉病和苹果黑星病等为主的多种
生物杀虫剂的概况和发展方向_张一宾
第7卷第1期现代农药Vol.7 No.1专论与综述生物杀虫剂的概况和发展方向张一宾(上海市农药研究所,上海 200032)摘要:生物源杀虫剂包括植物源、动物源和微生物源物质及其代谢物。
分别介绍了“直接作为杀虫剂的生物源物质”和“生物源物质的改造物”这两大类中的主要品种,以及世界生物源杀虫剂的近期市场情况,提出生物源杀虫剂的发展方向,特别是通过化学与生物相结合的方法,来寻找新的作用靶标、新的先导物或新的活性物质,已成为新型杀虫剂研究开发的主要途径。
关键词:生物杀虫剂;品种;市场;发展方向中图分类号:TQ 453 文献标识码:B 文章编号:1671-5284(2008)01-0001-05General Situation and Develop Direction of BioinsecticideZHANG Yi-bin(Shanghai Pesticide Research Institute, Shanghai 200032)2005年世界人口为64.65亿人,估计到2030年可达80亿人,其中发达国家约18亿人,发展中国家为62亿人。
粮食的供应将成为本世纪最重大的课题之一。
要解决粮食问题,其中很重要的一个方面就是从病虫草害中夺粮。
众所周知,如果不使用农药,农作物受损70%左右。
即使使用了农药,仍有35%左右的损失。
由于耕田的日益减少,人们不仅要继续保证现有的农作物产量,更应该尽力减少目前仍有的35%的损失。
对此,农药是必不可少的生产物资。
为了确保粮食的稳产、丰产,每年世界的农药销售额达300亿美元以上,2005年销售额已高达320亿美元以上,其中杀虫剂一直维持在75~80亿美元,这些杀虫剂包括生物源和化学合成杀虫剂。
生物源杀虫剂包括植物源、动物源和微生物源物质及其代谢物。
而从广义上讲,生物杀虫剂还包括天敌昆虫、捕食螨、不育昆虫及线虫等。
图1即为广义的生物杀虫剂范围。
1 生物杀虫剂的主要品种1.1 生物源物质直接作为杀虫剂1.1.1 动物源1.1.1.1 昆虫性信息素昆虫通过分泌、散发性信息素引诱异性昆虫进行交配、繁殖。
新颖抗病激活剂类杀菌剂flutianil
作 者 简介 :张一 宾( 1 9 4 4 _ _ ) , 男 ,高 级 工程师 ,长期 从事 农药 信 息研 究工作 ,E - ma i l : s j n y wp @1 6 3 . c o n。 r 收 稿 日期 :2 0 1 7 — 0 5 — 3 0 。
・ 6 4・
世 界 农 药
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B 部
D 部 : CN> > CO2 E t
E部 :s > >S O,S O 2 ,( b o n d ) ,C O
图 4 杀菌剂 f l u t i a n i l 的合成路线
图 3 先导化合物各部分取代及 活性( 防治 自粉病)
F l u t i a n i l 的合成路 线见 图 4 。 目前 f l u t i a n i l 的生产
类 杀 菌剂 有 很大 不 同 ,具硫 醚 结 构是 此 杀菌 剂 的特
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善
图 2 基本结构的通常合成方法
A部 :P h > >o— He x > >烷基链 ,B n ,芳 杂环
C
1 . 2 f I U ti a n i I 的合成 路线
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世 界 农 药
WO r l d P e s t i c i d e s
Vb 1 . 3 9 NO . 3
J u n. 201 7
新 颖抗病激 活剂 类杀 菌剂f l u t i a n i l
张一 宾
( 上 海市 农 药研 究所 ,上 海 2 0 0 0 3 2 )
DOI :1 0 . 1 6 2 0 1 / j . c n k i . c n 3 1 — 1 8 2 7 / t q . 2 0 1 7 . 0 3 . 1 2
近几年新开发的化学农药品种
近几年新开发的化学农药品种
张一宾
【期刊名称】《现代农药》
【年(卷),期】2003(002)004
【摘要】介绍了近几年国内外新报导的化学农药品种及相关专利号.
【总页数】6页(P31-36)
【作者】张一宾
【作者单位】上海市农药研究所,上海,200032
【正文语种】中文
【中图分类】TQ45
【相关文献】
1.近几年高中化学新课程研究热点评析——基于2005~2011年中等化学教育类期刊的篇名分析 [J], 赵国敏
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现 代 农 药 Modern Agrochemicals
Vol.2 No.4 Aug. 2003
新品种新技术
近几年新开发的化学农药品种
张一宾
(上海市农药研究所 摘 要 上海 200032)
关键词
介绍了近几年国内外新报导的化学农药品种及相关专利号。 化学农药 新品种
O OCH3 N O CH3
2.14 picoxystrobin
F3 C N O H3CO
由陶氏公司于 2001 年最早介绍的吲哚类植物 防御素,用于防治 Phoma lingam。
2.9 benalaxyl-M
O CH2 C N H3 C CH CH 3 COO CH3 CH3
COCH3 O
先正达公司开发的甲氧基丙烯酸类杀菌剂,对 麦类叶枯病、颖枯病、锈病、白粉病等有效。杀菌 谱广,用量 250 g/hm2 。
1.20 thymol(百里醇)
OH CH3 CH3 H3 C
CA 索引号 89-83-8。 Unknown 开发公司于 2001 年最早报导。原为 植物中提取,现为人工合成。具有驱虫、驱螨作用, 并具有抗真菌和细菌活性。
2.3 resveratro
HO C HO C OH
1.21 menthone (百里酮)
代号 RPA115782;CA 索引号 209861-58-5;专 利号:US-199633887。 该药剂系由原安万特公司所开发,为氟虫腈 (fipronil)的结构改造物。其杀虫、杀螨活性与氟 虫腈相仿,于 2000 年最早报道。
1.5 bistrifluron,
F O O CF3 CNH CNH F Cl CF3
1.19 flufenerim 或 flurimfen
N N CH FCH3 NHCH2 CH2 Cl OCF3
2.2 pyraclostrobin
Cl N N O CH3ON O OCH3
代号 S-1560;CA 索引号 170015-32-4。 日本 Ube 工业公司于 1999 年最早报导。用于 防治番茄、胡椒、菠萝、蔬菜等作物防治象甲、蚧 类害虫。用量为 0.01~0.05 lb/a。
1.4 spiromesifen
H2 F3 C Cl N N SOCH3 CCH3 O
H 3C
CH3 O CCH 2 C(CH3 ) 3 O
1.1 acetoprole
专利号为 WO 2001068625,拜耳公司于 2002 年最早介绍。 为螺季酮酸类化合物,具有杀虫、杀螨活性, 主要用于蔬菜、棉花等作物,使用浓度 70~150 mg/L。
O CH3 CH3
CA 索引号 501-36-0,专利号 EP-A-0309862, EP-A0464461,于 1998 年最早介绍。 由拜耳公司开发的杀菌剂。本剂对卵纲菌等有 效,可用于防治马铃薯、烟草、葡萄、番茄、小麦、 水稻等作物。
H3 C
CA 索引号 10458-14-7。 2002 年由美国 USDA-ARS 公司最早开发。它 可用于防治水稻稻象甲。
2.4 BL-1280
N SCH2 SCN S
1.22 pyridargl
Cl O Cl O Cl Cl N O CF3
CA 索引号 21564-17-0,专利号 GB1129575。 由德国 Buckman 实验室开发。BL-1280 为一广 谱杀菌剂,可用于蔬菜和观赏植物。
代号 S1812;专利号为 WO9611909。 美国 Valent 公司于 1999 年最初报导。1998— 1999 年在美进行田间试验, 2000 年在日本进行田间 试验。该药剂可用于蔬菜、棉花、马铃薯等作物, 防治鳞翅目、蓟马、蜱、虱、螨等害虫。用量为 0.075~0.2 lb/a。
代号 NA83, TITARON; CA 索引号: 178813-81-5,
2003 年 8 月
张一宾:近几年新开发的化学农药品种
33
CA 索引号 84466-05-7,专利号 JP57564407, 08319202 日本住友化学公司于 2001 年最初报导。 主要为 非作物用杀螨剂。
合物。CA 索引号 220899-03-6。专利号 EP897904, US2001-758809。 最早由美国氰胺公司于 1999 年开发, 故前一专 利为氰胺公司申请;后因氰胺公司被巴斯夫公司收 购,故由巴斯夫公司申请后一专利。本剂可用于小 麦、大麦防治白粉病。用量 50~100 g/hm2 。
日本 Kimiki 大学于 1999 年最早报导,现正在 开发。
1.16 capsaicin
H3C O HO O CH3NHCCH2 CH2CH2 CH H CHC CH3 CH3
1.10 nerestoxin(沙蚕毒素)
H3C N H3C S S
CA 索引号 57-06-7,404-86-4(天然物) ;专利 号 US6051233。 为辣椒类作物提取物或合成物,对害虫与害螨 有驱赶作用,可用于蔬菜、水果等作物。该药由 Generic 公司于 2002 年最早介绍。
为美国陶氏公司于 1998 年发现的一个兼具菊 酯类结构的喹唑啉酮类杀虫杀螨剂。
1.15 noriflumuron
F O O Cl OCF 2CFCF3 F F CNH CNH F
1.9
7- 乙基-4,6- 二甲氧基-2,3- 二氢苯并呋喃
OCH3 H3 CO O CH3
代号 XDE-007,XR-007,X-550007;CA 索引 号 121451-02-3;专利号 WO97-18199。 美国陶氏公司于 2001 年最早报导, 为苯甲酰脲 类杀虫剂。它对蜚蠊、蚂蚁等害虫十分有效,为一 种几丁质合成抑制剂。
专利号:JP50032231,DE2075243 为日本 Liyang 化学品厂以人工合成的沙蚕毒 素,于 2000 年最早报导。
1.11
O N S NCH2 CF3 OCF3
1.17 thiazolylcinnamonitrile
F N F O S C OCC(CH3) 3 C CN F C 3
日本三井化学开发的杀虫剂,于 2001 年最早 介绍。它被用于防治烟芽夜蛾、甘蓝天蛾、褐飞虱、 二点螨等害虫。
CA 索引号 262603-69-0,专利号 EP1114820。 日本科研公司 2001 年最早报导。 可用于防治螨 类及多种害虫。
1.12 fluacrypyrim,
H3 C H3 C N CHO N CF3 O O O CH
3
1.18 amidoflumet
OCH3 Cl O COCH3 NHSO2 CF3
代号 SYR-Z071,专利号 EP936213。 沈阳化工研究院开发的甲氧基丙烯酸类广谱杀 菌剂,可用于葡萄、番茄、苹果、黄瓜,用量 20~ 200 g/hm2 。
2.7 oxazinylazole
N O
2.13 benthiavalicarb-p-i
O HN S HN N O O
Cl
N N
F
嗪唑类杀菌剂。专利号 WO9965899。 为韩国东宝公司 2001 年最早报导,其于 1998 年开发。该药剂被用于防治水稻纹枯病。
虽然农药市场的竞争愈来愈剧烈,农药的研究 开发越来越昂贵,但人们对新农药开发的热情则依 然不减。通过孜孜不倦的努力,近几年又出现了不 少新的农药品种。同时,一些老的品种同样也得以 开发,而在 20 世纪 90 年代中期开发的品种,目前 也正投入产业化阶段,并初见介绍。本文就近二年 报导的一些新颖化学农药品种,以 杀虫剂、杀菌剂、 除草剂的分类予以简介。同时,也把前几年开发而 最近得以产业化, 但从未介绍过的品种也予列出 (刘 长令先生所编著的《国外农药品种手册》续编及本 人在《国家南方农药创制中心调研报告汇编——化 学农药创制的设计途径和方法以及近年来国外新开 发的化学农药》已列的品种,本文不再重复) 。
代号 IR6141;由意大利 Isagro-Ricerca 公司开 发的甲霜灵类衍生物,于 2001 年最初报导,该药剂 可用于马铃薯、蕃茄和蔬菜等作物,防治霜霉病。
2.15 AC900085
O NHC4 H9 -n
2.10 bathoxaiz
1.2 1-(4- 氯苯基 )-2-{[ 肟基 ( 苯甲撑 ) 氨基 ]甲 基}-1- 丁酮
O N Cl C2 H5 O
代号 DBI-3204, CA 索引号 201593-84-2,专利 号 EP-912502。 由韩国东宝公司于 1997 年申请专利,2000 年 最早介绍,为苯甲酰脲类杀虫剂。2000 年在韩国登 记用于温室防治甜菜夜蛾、金刚钻、粘虫等害虫, 用量 75~400 g/hm2 。
2.5 imazalil(s)
Cl O N H H N Cl
专利号 US6207695。咪唑类杀菌剂,2001 年由 美国 Celgro 作物保护公司最早介绍。 该药剂为一广谱杀菌剂, 对多种真菌病害有效, 是一种甾醇合成抑制剂。
2
杀菌剂
CH3 Br CH3 OCH3 O OCH3 O CH3 O CH3
O O N N F CF3
EM 工业/ROMA 公司于 2000 年最早介绍。可 用于防治盲蝽、蜱、体虱和螫螫蝇等。
1.8 flonicamid
CF3 O NH N CN
代号 IKI-22O; 专利号: US5360806, EP580374。 日本石原产业公司于 1998 年最早介绍的具有 抑食作用的杀虫剂,可用于防治蚜虫和其他吮吸性 害虫,适用于马铃薯、顶果、蔬菜、棉花、甜菜等 作物,用量 50~100 g/hm2 。
杜邦公司于 2000 年最早介绍的杀虫剂, 对鳞翅 目害虫和螨类有效。
1.13 estragole
H3 CO H H
1.7
3-(N- 丁基-N- 乙酰基)氨基丙酸乙酯