气相色谱仪检测限检定结果的不确定度分析评定
气相色谱 质谱联用法测定塑料制品中邻苯二甲酸酯类化学物的不确定度评定_1
气相色谱质谱联用法测定塑料制品中邻苯二甲酸酯类化学物的不确定度评定
引言：pvc材料广泛用于纺织辅料，涂层织物，玩具及儿童用品，鞋类和运动器材。邻苯二甲酸酯类是软质pvc材料中最常用的增塑剂，用量可达40%-0%。但研究表明，邻苯二甲酸酯类化合物有致癌性并会对人体的荷尔蒙系统造成损害，在一般的使用条件下，软质pvc材料会释放出相当量的邻苯二甲酸酯类增塑剂，特别是婴幼儿将pvc材质的物品放入口中咀嚼对儿童造成严重损害。因此欧盟对3岁以下儿童用品使用邻苯二甲酸酯类增塑剂使用作出了禁用规定。本文结合气相色谱质谱联用法检测塑料制品中邻苯二甲酸酯类的方法，参考标准bs en 14372:2004-6.3.2的邻苯二甲酸酯的检测结果做不确定度分析。本报告主要以测试pvc样品中的邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(dehp)为例，其他分析测试过程相同。
1. 试验部分
1.1仪器与试剂
perkin erlma clarus600气质联用仪
索式抽提器（10ml）
电加热水浴锅
电子天平
乙醚，正己烷
1.2测定方法
将粉碎的pvc样品放入索式抽提器中进行抽提回流，冷却后在蒸气浴中将乙醚挥干，用正己烷定容后在gc-ms上测定。
1.3计算公式：
式中c：样品中邻苯的量，mg/kg；
a：样品中所有邻苯的总峰面积；
cs：标准工作溶液浓度，ug/ml；
v：定容体积，ml；
as：标准工作溶液峰面积，ug/ml；
m：称样质量，g；
2. 不确定度的来源
根据测量方法的主要步骤，依次分析其不确定度的来源包括以下几个方面：
⑴样品称样时产生的不确定度u（m）
气相色谱法测定酒中甲醇含量的不确定度评定
酒中甲醇含量重复性测量数据为 0.055 41 g/L、0.052 77 g/L、 0.054 10 g/L、0.055 80 g/L、0.052 60 g/L、0.056 03 g/L、0.050 24 g/L、
入内标通过色谱分离，氢火焰离子进行检测来判断它的时间
稳定性。以内标法计算出甲醇的含量。
1.5 测定过程
依 据《 食 品 安 全 国 家 标 准 食 品 中 甲 醇 的 测 定 》
（GB 5009.266—2016）中规定设置好气相色谱仪各项指标参
数。①柱温（程序升温）。起始的热量保持在 40 ℃，时间为
分析检测
气相色谱法测定酒中甲醇含量的不确定度评定
徐 晓 1，景思远 2
（1. 乌兰察布市检验检测中心，内蒙古乌兰察布 012000；2. 乌兰察布市产品质量计量检测所，内蒙古乌兰察布 012000）
摘 要：本文根据气相色谱法测量酒中甲醇含量的方法和原理，分析了酒中甲醇含量测量结果不确定度的来源，并对 其测量结果进行不确定度评定，希望能够帮助质检工作者进行检测结果的不确定度评定。
关键词：不确定度；甲醇；酒
气相色谱仪TCD检测器灵敏度测量的不确定度评定
二、数学模型・ 一
…… （ １ ）
ｕ（ ｗ ） ４ ［ ｕ （ ， 标 物 ） 】 ＋ 【 “ （ 样 ） 】 ＋ 【 “ （ ， 进 样 ） 】 ０ ． ０ ３ ４ ×
Ｗ （ Ｗ 一苯的进样量） 合 成 自由度 为 ： ＝１ １ ． ５ 取 １ ２ （ 二 ）输 入 分 量 载 气 流 速 厅的 标 准 不 确 定 度 ｕ （ 厅）的 评
定。
＝
（ 三 ）测 量 标 准 物 质 ：Ｇ Ｂ Ｗ（ Ｅ ）１ ３ ０ １ ０ １ ￣１ ３ ０ １ ０ ４气相色 性误差 ， 可 以通 过连 续测 量 得 到测 量 列 ， 采 用 Ａ类 方 法 进 行 评
谱 仪检 定标 准物质
（ 四）被测对象 ：气相色谱仪型号 ：Ｇ ｃ 一 ９ Ａ检测器：Ｔ Ｃ Ｄ （ 五 ）测 量 条件 ： １ ． 色谱柱：５ ％ ０ Ｖ － － １ ０ １ ，８ Ｏ ～１ ２ ０ 目，白色硅烷化载体，
稳运行状态 ，待基线稳定后，（ 基线漂 移４０ ． ２ ｍ Ｖ ，基线 噪声≤
０ ． １ ｍ Ｖ ）用 微 量 进 样 器 注 入 １ ％ｍ ｏ ｌ ／ ｍ ｏ ｌ的 Ｃ Ｈ ／ Ｎ （ 苯一 甲苯 ） ，
实际测量情况，在 重复性条件 下连续 测量 ８次 ，以该 ８ 次测量算术平均值为测结果， 则可得到输入量 ｗ ＃ 的标准不确
定 度 为
气相色谱——质谱联用法测定纺织品中多氯联苯残留量的不确定度评定报告
气相色谱——质谱联用法测定纺织品中多氯联苯残留量的不确
定度评定报告
本次实验采用气相色谱-质谱联用法测定纺织品中多氯联苯（PCBs）的残留量，并对不确定度进行评定。
一、实验方法
1. 样品制备：取约0.5g纺织品，加入10ml四氯化碳，超声处理30min，离心过滤，将滤液用旋转蒸发仪浓缩至1mL，加入2ml乙腈中超声混合。
2. 气相色谱-质谱联用仪参数设置：
气相色谱仪：为 Agilent7890A 系列气相色谱仪，采用 HP-
5MS毛细管柱，柱长30m，直径0.25mm，膜厚0.25μm。载气为氢气，气压0.5MPa，流速为1.0mL/min。程序升温，初始温度110℃，温度升高到300℃，升温率为10℃/min，恒温5min。检测器采用电子捕获检测器（ECD），检测温度为315℃。
质谱仪：为 Agilent5975 系列质谱仪，扫描范围50-550，扫描速率1scan/s，加热温度280℃。
3. 样品进样量：1μL。
二、数据处理
1.峰面积的计算
气相色谱-质谱联用法实验的结果中，多氯联苯的峰面积为349736.691。
2. 标准曲线的绘制
实验中按不同浓度（1ug/L、10ug/L、100ug/L、1000ug/L、10000ug/L）制备标准溶液，并进行进样分析，得到各浓度下
的峰面积，计算得到每个浓度下的平均值，并绘制曲线，得到标准曲线的方程为：y = 6013.1687x - 976.0525，R² = 0.9987。
3. 样品的浓度测定
将样品进样分析，得到多氯联苯的峰面积为349736.691，带入标准曲线中，可以得到样品的质量浓度为82.3137ug/L。
气相色谱仪不确定度
一、测量方法：JJG700-1990
在 C0、A0、Ax 的不确定度的评定中，即求出 样品中该组分的含量（或浓度）C x 的不确定 度，也就评定了气相色谱仪测量结果的不 确定度。
二、数学模型
A0 Ax C0 Cx
即
C 0 Ax Cx A0
三、方差公式和转播系数
方差公式：
2 uC (C x ) a 2 (C0 )u 2 (C0 ) a 2 ( Ax )u 2 ( Ax ) a 2 ( A0 )u 2 ( A0 )
5.1、标准不确定度一览表
标准不 确定度 分量 不确定 度来源
标准物质、 微量注射器 引入
标准不 确定度
0.016 mg/mL 35.23
V s
ci
2.06
ci u ( xi ) v i
0.033 mg/mL 0.0022 mg/mL 0.0078 mg/mL 695
u ( C0 )
u ( A0 ) u ( Ax )
( C0 ) 2 C1 2 C2 2 2
0
用韦尔奇－萨特思韦特公式合成其自由度 为：
vC 0
u u
4 C1
4 c0
v1.1
u
4 C2
v1.2
0.016 695 4 4 0.015 0.0058 12
气相色谱不确定度
气相色谱法测定水中有机氯的不确定度评估
1测定方法简述：
1.1 方法依据：GB/T7492—87
1.2 仪器条件和型号：HP5890Ⅱ型，柱子类型：1.5%OV —17+2%QF —1，柱温：
200℃ 气化室：230℃ ECD ：280℃ 载气：2N ：30mL/min 1.3 标准溶液：取0.1mg/mL ，1.00mL 稀释到100mL 。吸取1mL 定容到10mL 后再吸取2mL 定容到10mL ，此时应用液浓度为20ng/mL 。 1.4 分析步骤：
吸取样品2mL ，用重蒸石油醚（30-60）℃定容到10.00mL ，进样1μL ，采用单点校正法计算浓度，绝对保留时间定性，峰高定量。 2. 确定测定过程中测量不确定度的来源： 2.1 标准溶液引入的不确定度；
2.2 样品溶液稀释过程中容量器引入的不确定度； 2.3 测定样品过程中容量器引入的不确定度； 2.4 样品重复性测定引入的不确定度； 2.5 测定中仪器示值误差引入的不确定度
3. 建立数学模型 1223
m h v k
C h v v ⨯⨯⨯=
⨯⨯ [1]
C — 试样中农药浓度 μg/L m — 标准农药 μg 1h — 样品的峰高 mm 1v — 样品定容体积；mL k — 稀释因子
2v — 样品进样体积 μL 3v — 取样量 mL 2h — 标准农药的峰高 mm
由于各含量相互独立，由式[1]得出测定结果合成相对标准不确定度的计算公
式：
12
22
2
2
(1)(2)(3)(4)(5)c r e l r e l
r e l
r e l
气相色谱仪ECD检测器检测限测量结果不确定度的评定
气相色谱仪ECD 检测器检测限测量结果
不确定度的评定
钟秋瓒
(赣州市质量技术监督检测中心，江西 341000)
[摘 要] 文章依据JJF 1059 - 1999《测量不确定度评定与表示》，对气相色谱仪电子捕获检测器(ECD)的主要技术指标检测限的测量结果进行了不确定度评定。分析了各不确定度分量，建立了评定检测限测量结果不确定度的数学模型，并计算了其测量结果的扩展不确定度。
[关键词] 气相色谱仪；电子捕获检测器(ECD)；检测限；不确定度
根据JJG700-1999《气相色谱仪检定规程》，对电子捕获检测器(ECD)的气相色谱仪进行了检定。规程[1]中明确规定了仪器载气流速稳定性、柱箱温度稳定性、程序升温重复性、基线噪声、基线漂移、灵敏度、检测限、定量重复性、衰减器误差等技术指标，这些技术指标反映了实验温度、进样体积、流动相、标准物质、实验数据处理等可能对仪器测量结果造成影响的因素。因此，气相色谱仪检定的不确定度与这些因素有关。
检测限是评价电子捕获检测器（ECD ）性能的主要技术参数。笔者依据JJF 1059 - 1999《测量不确定度评定与表示》，就ECD 检测限测量结果的不确定度进行了评定，获得了满意的结果。
1 数学模型
根据JJG700-1999[1]， ECD 检测限的计算公式为：
c
ECD F A W N D ⋅⋅=2 （1） 式中: ECD D ——ECD 的检测限(g/mL) ；N ——基线噪声(mV)；W ——丙体六六六的进样量(g )；A ——丙体六六六峰面积的算术平均值 (mV ·min)；F c ——校正后的载气流速(mL/min)。
气相色谱法测定水中三氯甲烷的不确定度分析与评定
第 ５期
供 水 技 术
Ｗ ＡＴＥＲ Ｔ ＥＣＨＮ０Ｌ０ＧＹ
Ｖｏ １ ． ７ Ｎｏ ． ５ Ｏｃ ｔ ． ２ ０１ ３
２ ０１ ３年 １ ０月
周 丙建 ， 原 志红
（ 郑州 自来水投 资控股有 限公 司，河 南 郑 州 ４ ５ ０ ０ ０ ７ ）
摘 要 ： 以测 定水 中三 氯 甲烷 的含 量为例 ， 评 定 了气相 色谱 测定 结 果 的不 确 定度 ， 建 立 了数
三氯 甲烷 为 自来 水 加 氯 消 毒 的 副产 物 ， 因此 实 验室对 三 氯 甲烷 的检测 尤为 重要 ¨ Ｊ 。为 了反 映 实 验 室的检测 水平 和提 供更科 学 、 更 完整 的检 测数 据 ，
Baidu Nhomakorabea
３ 不确 定度 分 量 的评 定
３ ． １ 标 准 溶液不 确定度 的 分析 １ ０ ０ ０ ｍｇ ／ Ｌ的三氯 甲烷标 准溶 液 ， 用１ ｍ Ｌ刻度
・
５ ６・
２ ０ １ ３年 ｌ ０月
周 丙建， 等： 气相 色谱法测定水 中三 氯甲烷 的不确 定度 分析 与评 定
第 ７卷 第 ５期
度 的估 读 误 差 ， 按 照 均 匀 分 布 换 算 的 标 准 偏 差 为
标准 偏 差 ， 按均 匀分布计算 为 ０ ． ０ ０ ５ ∞ ／ ＝０ ． ５
气相色谱法测定酒中甲醇含量的不确定度评定分析
气相色谱法测定酒中甲醇含量的不确定
度评定分析
摘要：在酿造白酒的过程中，随着谷物发酵会进行化学分解，在此过程中会产生一些有机物质，例如甲醇、杂醇、乙醇等等，由于甲醇与乙醇的沸点较为接近，开展蒸馏分离酒精环节时就很容易带入微量甲醇。当时在食品安全国家标准中对此作出了明确规定，以粮谷类为原料的100度白酒中甲醇含量必须要小于0.6g/L。如果是适度饮用符合国家标准的白酒，则不会对人体产生危害。但如果甲醇超标，则会对人体产生危害。对此，需要针对白酒中的甲醇含量进行测定，并明确相关的不确定度，以便于更好地了解甲醇含量变化情况。本文主要应用气相色谱法对白酒中的甲醇含量进行测定，并且对其中的不确定度进行评定，以期提高白酒中甲醇含量测量水平，保障食品安全。
关键词：酒中甲醇含量；气相色谱法；不确定度评定
白酒是我国特有的一种蒸馏酒品，主要是以糖质或者淀粉作为原料，制作成发酵醪或者酒醅，然后进行蒸馏得到。白酒在人们的日常生活中需求量较大，而且也容易出现假冒伪劣产品。如果是假酒，其中含有超量的甲醇，会对人体造成强烈毒害，因此，必须要采取有效措施对白酒中的甲醇含量进行测定，确保饮用安全性。当前，对于白酒中甲醇含量的测定方法有多种，例如分光光度法、填充柱GC法、气相色谱法等，其中气相色谱法的应用较为广泛，本文主要研究了基于该种方法测定白酒中甲醇的具体措施，并对测定中的不确定度进行评定，以保障测定准确性，为白酒品质鉴定提供基础依据。
一、气相色谱法测定白酒中甲醇含量的方法
1、确定试剂和仪器
试剂包含甲醇（色谱纯），不含甲醇的60％乙醇水溶液，并取1μL进样，无甲醇峰[1-2]。
气相色谱仪检测限检定结果的不确定度分析评定
测量次数 面积值
（Ａ ｓ ｐ ・）
１
２
３
４
５
６
平均 值
２ ５ ７ ３４ ２ ９ ７ ３ ３ ２ ７ ４ ７ ５ ２ ２ ２ １４ ２ ５ １０ ３ ２ ８ ２ ３ ６ ２ ． ｌ８ ５ １ ．０ ６ １ ． １０ ２ ． ４ ２ ． ５ １ ２ ．６ ４ １ ．１ ２ ２ １４ ４ ２ ４
《 计量ｓ测试技 术 ｏ ｏ年第 ３ ’ ７誊摹 ２期
气 相 色 谱仪 检 测 限检定 结果 的不 确 定度 分 析评 定
Ｇａ ｈ ｏ ｔｇａ ｈＤｅｅｔ ｎＬ ｍｉ ｆ Ｔ ｓ Ｒｅｕｔ ｏ ａｙｉ ｓＣ ｒｍａｏ ｒ ｐ ｔｃｉ ｉ ｔ ｏ ｅｔ ｓ ｌ Ａｎ ｌｓ ｏ ｓ ｓｆ ｓ
相 色 谱 仪 检 测 限 为 ＤＦ ｍ：４０×ｉ ｇｓ扩 展 不 确 定 度 Ｕ＝２ ４×１ ｇ ． ０ ／， ． ０一 。 关键 词 ： 相 色 谱 仪 ； 气 检测 限 ； 确 定 度 不
１ 概述
峰面 积 Ａ 的不确 定度 主要 由人 员操 作 的重 复 性 、 进
气 相 色 谱 仪 的 检 定 根 据 ＪＧ ０ Ｊ ７ ０—１９ 《 相 色谱 ９９气 仪》 检定 规程 进 行 。检 测 限 （ 括 ＦＤ、 Ｐ ＮＰ Ｅ Ｄ 包 １ Ｆ Ｄ、 Ｄ、 Ｃ 检测器 ） 灵 敏 度 （ Ｃ 检 测 器 ） 映 了 检 测 器 的 敏 感 和 ＴＤ 反 度 ， 仪器重 要 的计 量 指标 。 是
氢气中氧含量测定不确定度评定刘春英
氢气中氧含量测定不确定度评定刘春英
发布时间：2021-09-14T07:30:46.845Z 来源：《中国科技人才》2021年第18期作者：刘春英何田田[导读] 本文主要介绍了用气相色谱仪测量氢气中氧含量时结果不确定度的评定方法。建立了数学模型，确定了不确定度来源，结合气相色谱仪的实测数据对测量不确定度进行了评定。北京航天试验技术研究所北京 100074
摘要：本文主要介绍了用气相色谱仪测量氢气中氧含量时结果不确定度的评定方法。建立了数学模型，确定了不确定度来源，结合气相色谱仪的实测数据对测量不确定度进行了评定。关键词：气相色谱仪；测量；不确定度；氧含量
1概述
气相色谱仪是利用试样中各组分，在色谱柱中的气相和固定相间的分配及吸附系数不同，由载气把气体试样带入色谱柱中进行分离，并通过检测器进行检测的仪器。根据各组分的保留时间和响应值进行定性、定量分析。
1.1依据标准
JJF 1059.1-2012测量不确定度评定与表示；GB/T3634.2-2011纯氢、高纯氢和超纯氢；JJG700-2016 气相色谱仪。
1.2试验条件
设备名称：气相色谱仪，GM600，测量范围：10-9；标准物质名称：氢中氧氮标准物质，编号：040007033449，标准值：5.20*10-6（V/V）相对扩展不确定度：±3%rel（k=2）；检测环境条件：温度-22℃；湿度- 50%。 2过程描述与数学模型
2.1过程
采用气相色谱外标法测定氢气中氧含量。采用组分含量与样品气中相应组分含量相近的有证气体标准样品，通过色谱，得到响应值，一般为峰面积或峰高，然后，在相同的色谱条件下，进相同体积的待测样品，从色谱图上的峰面积即可获得测得组分的含量。实验条件如下：采用DID检测器气相色谱法，色谱柱：柱温100 ℃，载气0.6MPa，驱动气0.3MPa，检测器100 ℃，注样器：70℃，辅助箱：80℃，样气流量：1.5ml/min，进样体积：2ml。
气相色谱仪FID检出限的测量不确定度
（） １
式 中 ： — — ＦＤ的检 出限 ，／ ； Ｄ Ｉ ｇｓ Ⅳ—— 基线 噪声 ， Ａ；
一
若测 量检 出限低 于标称 值则为 合格 ， 反之 为不合格 。
而测 量不 确定 度对 被 测 量 之 值 的影 响是 客 观存 在
的， 由于测量 不确定 度 的影 响 ， 导致上 述 的合格 评定
为 １×１ Ｑ， 小 分 度 值 换 算 为 电 流 信 号 为 ２× ０ 最
１ Ａ。 ０一
～
ＦＤ利用 氢火焰 作 电离源 ， 有 机 物 电离 ， Ｉ 使 产生 微 电流再 经过 放大 和 高 电 阻后 ， 电 流信 号 转 变 为 将
２个数量 级 ， 因此 ， Ｎ＝ｌ Ａ 取 １ Ｘ０ 。色谱 工作 站
收 稿 日期 ：０ ８０ ９ ２０ ２ ２
电压信 号输 出 ， 经过 记 录 得 到色 谱 柱分 离 物 质 的色
选择灵 敏档 即色谱 仪器 电阻 阻值最小 档 ， 火 ， 点 待基 线稳定 后 ， 调节信 号至记 录显示 的 中部 ， 录噪 记 声换算 为 电流量 。使用 最高灵 敏度 档测试 仪器稳 定 时 的基线 噪声 （ Ｎ≤１Ｘ１ Ａ 为 噪 声 指 标 合 格 ） ０ 。
化 载体 ， １ｍ； 长 载气 ： ， 流速 为 ３ ６ Ｌ ｍ ｎ 柱 Ｎ， ０～ ０ｍ ／ ｉ ；
度来源 主要 有 ：
台式气相色谱-质谱联用仪不确定度
台式气相色谱-质谱联用仪不确定度评估
1、 测量方法
根据JJF1164-2006《台式气相色谱-质谱联用仪校准规范》提供的方法，将标准物
质注入台式气相色谱-质谱联用仪中得到谱图，并根据规程要求计算规范中所要求的信噪比。 2、 数学模型
台式GC-MS 校准中，在考虑的各项指标中，主要对信噪比进行不确定度评价，数
学模型如下：
272
H S
N
H =
噪声
（1） 其中：S
N
——信噪比；
272H ——提取离子（272m z
=）时的逢高；
H 噪声——基线噪声。 由式（1）可知，信噪比S
N
的不确定度主要来源于：
1. 基线噪声引入的不确定度v
2. 气相色谱质谱联用仪谱图峰高引入的不确定度272()u H 3、 方差和数学模型
272272
2722
()()1()()()S
u N
S
N c H H H S
H N c H H H =∂=
=
∂∂==-∂噪声
噪声噪声噪声其中；
。（）
4、 标准不确定度分量的分析和计算
4.1 峰高引入的不确定度272()u H
在实际操作中，待基线稳定后，由于所测气相色谱质谱联用仪使用的是EI 源，用校
准后微量注射器注入100pg/μL 八氟萘-异辛烷溶液1.0μL 。峰高引入的不确定度
272()u H 的主要来自风高的重复性，由仪器测得10次峰高丰度为：
37312,37593,37849,38204,37144,37384,38038,37459,37512,37884.峰高平均值为：272H =37637.9；其风高的标准不确定度按照贝塞尔公式计算如下：
0341.6S =
=
所以：272272272
GCMS分析中不确定度评估报告
GCMS 分析塑料中邻苯二甲酸苄酯(BBP)的不确定度评估报告
1. 概述
①设备
安捷伦7890A-5975C 气相色谱质谱连用仪。
②方法简述
试样剪碎后以三氯甲烷在一定温度下用超声波萃取，在指定的条件下经GC-MS 检测，
根据校准工作曲线计算相应BBP 的含量。
2 .数学模型
00C V w m
⨯=
式中:
w ∶待测样品中BBP 的含量，mg/kg ；
C 0: 提取液中BBP 的含量，mg/L ；
V 0: 提取液的体积，ml ；
m: BBP 的称量质量，g
3. 计算各分量标准不确定度
3.1 m 的不确定度:
①变动性引入的:称量m 为0.25g ，准确至±0.0002g ，得到 u=0.0002/3=0.000115g
②校准∶由天平的校准证书得知，天平的扩展不确定度
U=0.00030g(p=95%，k=2.0)，
所以天平的标准不确定度u=U/2≈0.00015g 。
由此得到m 的标准不确定度
u c （m ）=000115.0*000115.000015.0*00015.0+=0.000189g
m 的相对标准不确定度= u c （m ）/m=0.000189/0.2500=0.00076
3.2 0C 的不确定度∶
0C 的不确定度由2个部分构成∶当由五种标准溶液的浓度－响应面积的直线
求得0C 测量所产生的不确定度，标准贮备液自身的不确定度。
①五种标准溶液的浓度－响应面积直线求得0C 时测量所产生的不确定度。
上表是五种标准溶液的浓度－响应面积的数据。拟合的直线方程为∶ A=76697C-68631
气相色谱内标法测定塑料制品中乙苯和苯乙烯含量的不确定度评定
第44卷第19期包装工程
2023年10月PACKAGING ENGINEERING·223·
气相色谱内标法测定塑料制品中乙苯和苯乙烯含量的
不确定度评定
白荣汉
（1.厦门市产品质量监督检验院，福建厦门361004；2.国家物流包装产品质量检验检测中心（福建），福建厦门361004；3.厦门市食品包装材料安全评价及检测重点实验室，福建厦门361004）
摘要：目的对气相色谱内标法测定塑料制品中乙苯和苯乙烯含量进行不确定度评定，为塑料制品中乙苯、苯乙烯含量测定的准确性提供参考。方法依据GB 31604.16—2016采用气相色谱内标法对塑料制品中乙苯和苯乙烯含量进行测定，根据相应的测量模型，分析不确定度主要影响因素的来源，并对各影响因素引入的相对标准不确定度进行评估。结果测量塑料制品中乙苯、苯乙烯的扩展不确定度分别为（23.83±1.50）、（23.90±1.26）mg/kg（P=95%、k=2）。结论结果表明，混标工作液配制、试样重复测量、气相色谱仪性能是影响乙苯和苯乙烯含量测量不确定度的主要因素，应选择精度高且量程合适的量具，加强气相色谱仪的期间核查，提高实验人员操作的熟练水平，进一步减小测量不确定度，使测量结果更为准确、可靠。
关键词：乙苯；苯乙烯；气相色谱法；内标法；塑料制品
中图分类号：TB484.3 文献标识码：A 文章编号：1001-3563(2023)19-0223-06
DOI：10.19554/ki.1001-3563.2023.19.029
Evaluation of Uncertainty in Determination of Ethylbenzene and Styrene in Plastic
气相色谱法测定绝缘油溶解甲烷气体含量不确定度的评定
１ 概 述
Ｋａ Ｐ； ０ 下平衡气体体积， Ｌ ＿５ ℃下 油样体 ｃ ｃ ｍ； Ｏ 积 ，Ｌ ０９９ ｍ ；． 一油样中溶解气体浓度从 ５ ℃状态校正到 ２ Ｏ ２ｏ １１３Ｐ 状态时的温度校正系数 ；． 国产变压 ｏＣ， ． ａ ０ ｋ ０３ 器 油中 甲烷 气体 的分 配 系数 。 １２ 不确定 度传播 率 ． 将输入 量 ， Ｖ ｈ和 ｈ 重复性 因素 组合 在 一起 ， Ｐ， ， 归人 为输 出量 Ｃ的重复性 因素 ， 因此不 需分 别 评定 各输
气 相 色谱法 测定 绝 缘 油溶 解 气 体含 量 分 两 步进 行 。 第一 步 ， 绝缘 油 中溶 解 气 体取 出。其 原 理基 于 气体 在 将
标准气 体 中 甲烷 含 量 ， ／ ； 被 测 气 体 中 甲烷 的 峰 ＬＬ 一 高 ； ＾一标 准气体 中 甲烷 的峰 高 。Ｐ 实 验时 大 气 压力 ， 一
±０． ５ ０ ｍＬ。
峰高 ＾和 由 同一 台气 相色 谱仪 测 量 ， 全相 关 ， 关 系 相
数 ｒ １其余各输入量互不相关。数学模 型（ ） ：， １ 中只包 括积 和商 ， 其相 对合成 不确定 度传播 率 为 ｕ （ ） 【 ｌ， Ｃ ） ＋【 ２ ，Ｐ） Ｃ ＝｛ ｃ （ ］ ｃ （ ］ ＋【 ３ ， 】 。 （ ｚ ） ‘
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气相色谱仪检测限检定结果的不确定度分析评定
Gas Chromatograph detection limits of test results of analysis
and evaluation of uncertainty
内江市计量测试研究所 韩刃 杨玉强 蒋东 641000
Institute of Metrological Verification and Research of Neijiang
Hanren Yangyuqiang Jiangdong
641000
摘要：检测限和灵敏度是气相色谱仪的重要的计量指标。以FID 为例，不确定主要来源于基线噪声、定量重复性和标准物质进样量的不确定度。气相色谱仪检测限为=FID D 4.0×10-12g/s,扩展不确定度=U 2.4×10-12g/s 。
Abstract: The detection limit and sensitivity are important of Gas Chromatograph ’s metrology indicators. With FID, for example, uncertainty comes mainly from the baseline noise, reproducibility and Reference Material ’s into the injection volume uncertainty.
Gas C hromatograph detection limit of 4.0×10-12
g / s, the expanded uncertainty of 2.4×10-12g / s.
关键词：气相色谱仪 检测限 不确定度
Key words: Gas Chromatography Detection limits Uncertainty 一、概述：
1、检定依据：JJG700--1999《气相色谱仪检定规程》。
2、测量环境条件：温度（5～35）℃，相对湿度（20～85）%。
3、测量标准：
正十六烷-异辛烷溶液，1mL/瓶，100ng/μL ，不确定度为U rel =3%，k =2。 微量进样器，1μL,容量允许误差为±12.0%。 4、被测对象：
气相色谱仪型号：GC6890N ；生产厂家：Agilent ；检测器名称：FID 。 5、测量过程：
检定时，选择适宜的色谱条件，待基线稳定后，采集30min 基线，测得噪声值N ；再用微量进样器准确量取1.0μL 标准溶液，并将其注入气相色谱仪，连续进样6次，记录峰面积A ,按公式计算出检测限。并设定毛细柱分流比为1:10，故实际进样量为0.1μL 。 二、 建立数字模型
式中：D FID ―FID 检测限,g/s ； N ―基线噪声, A ；
W ―正十六烷进样量, g ；A ―正十六烷峰面积的平均值, A•.s 。
三、方差与灵敏系数
2)(2)(2)(2)(2)(2)(2)(...W W N N A A D c u c u c u u ++=
为评定方便,采用相对标准不确定度评定,则有：。，c
，c
c W N A 111)
()
()(===
四、各分量的相对标准不确定度的分析
1.正十六烷峰面积A的相对标准不确定度评定
)
(
rel A
u
峰面积A的不确定度主要由人员操作的重复性、进样的重复性、色谱数据处理系统积分面积的重复性等因素引入，可以通过连续测量得到测量列，采用A类方法进行评定。
选择适当的色谱仪条件，待基线稳定后，采集30min基线，测得噪声值N；再用微量进样器准确量取1.0μL的100ng/μL正十六烷-异辛烷标准溶液，并将其注入气相色谱仪，连续进样6次，记录峰面积A，结果如表1所示。
表1 连续进样6次的峰面积值
由于在重复性条件下连续测量6次，故：
由于分流比为1:10,故实际进样量:
W =0.1μL×100ng/μL=10×10-9 g
×10-12 g/s
2.基线噪声N的相对标准不确定度评定
)
(
rel N
u
基线噪声本身就是一个不确定量,为方便计算,按误差的均匀分布处理, 采用B类方法进行评定，其标准不确定度为：
=
)
(N
u N/3=1.7E-10A
3. 正十六烷-异辛烷标准物质进样量的相对标准不确定度
)
(
rel W
u
（1）标准物质浓度的不确定度u(c)
100ng/μL正十六烷异辛烷的浓度不确定度为U rel=3%，k=2。采用B类方法进行评定。
=
)
(C
u100×3%/2=1.50 ng/μL
灵敏系数c(c)=0.1μL.
(2)标准物质进样量的不确定度)(V u
进样体积0.1μL ，微量进样器容量允许误差为±12.0%，按均匀分布处理，采用B 类方法进行评定，则微量进样器容量引起的不确定度：
=)(V u 12.0%×0.1μL /3 =0.0693μL
灵敏系数c (v)= 100gn/μL.
(3)
4.相对标准不确定度一览表（见表2）
五、
则标准不确定度为：
=⨯=D u u D D )(rel )( 1.1818×10-12 g/s
六、扩展不确定度评定
取包含因子,2=k 可得检测限的扩展不确定度为：
=⨯=k u U D )( 2.4×10-12 g/s
七、测量不确定度的报告
气相色谱仪检测限为=FID D 4.0×10-12g/s,扩展不确定度=U 2.4×10-12g/s ，包含因子k =2。
作者简介：
韩刃：内江市计量测试研究所检定员 杨玉强：内江市计量测试研究所所长
蒋东：内江市计量测试研究所专业四室主任