第二章糖和苷

第二章 糖和苷
一、选择题
（一）单项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内。

)
1.最难被酸水解的是（ ）
A. 氧苷
B. 氮苷
C. 硫苷
D. 碳苷
E. 氰苷
2.提取苷类成分时，为抑制或破坏酶常加入一定量的（ ）
A. 硫酸
B. 酒石酸
C. 碳酸钙
D. 氢氧化钠
E. 碳酸钠
3. 提取药材中的原生苷，除了采用沸水提取外，还可选用（ ）
A . 热乙醇
B . 氯仿
C . 乙醚
D . 冷水
E . 酸水
4. 以硅胶分配柱色谱分离下列苷元相同的成分，以氯仿-甲醇（9∶1）洗脱，最后流出色谱柱的是（ ）
A . 四糖苷
B . 三糖苷
C . 双糖苷
D . 单糖苷
E . 苷元
5. 下列几种糖苷中，最易被酸水解的是（ ）
6. 糖的纸色谱中常用的显色剂是（ ）
A ．molisch 试剂
B ．苯胺-邻苯二甲酸试剂
C ．Keller-Kiliani 试剂
D ．醋酐-浓硫酸试剂
E ．香草醛-浓硫酸试剂
7．糖及多羟基化合物与硼酸形成络合物后（ ）
A ．酸度增加
B ．水溶性增加
C ．脂溶性大大增加
D ．稳定性增加
E ．碱性增加
8．在天然界存在的苷多数为（ ）
A ．去氧糖苷
B ．碳苷
C ．β-D-或α-L-苷
D ．α-D-或β-L-苷
E ．硫苷
9．大多数β-D-和α-L-苷端基碳上质子的偶合常数为（ ）
A ．1~2Hz
B ．3~ 4Hz
C ．6 ~8 Hz
D ．9 ~10 Hz
E ．11 ~12 Hz
10．将苷的全甲基化产物进行甲醇解，分析所得产物可以判断（ ）
O HO
OH OH OR
O HO
OH OR
O HO
OH
OH OR O HO
OH OH OR NH 2
a b
c
d
A．苷键的结构B．苷中糖与糖之间的连接位置
C．苷元的结构D．苷中糖与糖之间的连接顺序
E．糖的结构
11．确定苷类结构中糖的种类最常用的方法是在水解后直接用（）A．PTLC B．GC C．显色剂
D．HPLC E．PC
12．大多数β-D-苷键端基碳的化学位移在（）
A．δppm 90~95 B．δppm 96~100 C．δppm 100~105
D．δppm106~110 E．δppm 110~115
13．下列有关苷键酸水解的论述，错误的是（）
A. 呋喃糖苷比吡喃糖苷易水解
B. 醛糖苷比酮糖苷易水解
C. 去氧糖苷比羟基糖苷易水解
D. 氮苷比硫苷易水解
E. 酚苷比甾苷易水解
14．Molisch反应的试剂组成是（）
A．苯酚-硫酸 B．α-萘酚-浓硫酸 C．萘-硫酸
D．β-萘酚-硫酸E. 酚-硫酸
15．下列哪个不属于多糖（）
A. 树胶
B. 粘液质
C.蛋白质
D. 纤维素
E. 果胶
16．苦杏仁苷属于下列何种苷类( )
O C
NC H
A．醇苷 B．硫苷 C．氮苷
D．碳苷E. 氰苷
17．在糖的纸色谱中固定相是（）
A．水B．酸C．有机溶剂
D．纤维素E.活性炭
18．苷类化合物糖的端基质子的化学位移值在（）
A．1.0~1.5 B．2.5~3.5 C．4.3 ~6.0
D．6.5 ~7.5 E. 7.5 ~8.5
19．天然产物中，不同的糖和苷元所形成的苷中，最难水解的苷是（）Ａ．糖醛酸苷Ｂ．氨基糖苷Ｃ．羟基糖苷
Ｄ．2，6—二去氧糖苷E. 6—去氧糖苷
20．酶的专属性很高，可使β-葡萄糖苷水解的酶是（）
A．麦芽糖酶B．转化糖酶C．纤维素酶
D．芥子苷酶E.以上均可以
（二）多项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出二至五个正确的答案，并将正确答案的序号分别填在题干的括号内，多选、少选、错选均不得分）
1．属于氧苷的是（）（）（）（）（）
A．红景天苷B．天麻苷C．芦荟苷D．苦杏仁苷E．萝卜苷2．从中药中提取原生苷的方法是（）（）（）（）（）
A．沸水提取B．70%乙醇提取C．取新鲜植物40℃发酵12小时
D．甲醇提取E．在中药中加入碳酸钙
3．酶水解具有（）（）（）（）（）
A．专属性B．选择性C．氧化性
D．保持苷元结构不变E．条件温和
4．水解后能够得到真正苷元的水解方法是（）（）（）（）（）A．酶水解B．碱水解C．酸水解
D．氧化开裂法E．剧烈酸水解
5．确定苷键构型的方法为（）（）（）（）（）
A．利用Klyne经验公式计算
B．1H-NMR中，端基氢偶合常数J=6～8Hz为β-构型，J=3～4Hz为α-构型。

C．1H-NMR中，端基氢偶合常数J=6～8Hz为α-构型，J=3～4Hz为β-构型。

D．13C-NMR中，端基碳与氢偶合常数J=160Hz为β-构型，J=170Hz为α-构型。

E．13C-NMR中，端基碳与氢偶合常数J=160Hz为α-构型，J=170Hz为β-构型。

二、名词解释
1.原生苷与次生苷
2. 酶解
3.苷类
4.苷化位移
三、填空题：
1．Molisch反应的试剂是_________________用于鉴别_______________，反应现象___________________。

2．将苷加入与水不相混溶的有机溶剂中，使水解后的苷元立即进入_________中，从而获得原始苷元，该法称为________。

3．苷类又称，是糖与糖衍生物与另一非糖物质通过糖的连接而成的化合物。

四、分析比较题，并简要说明理由
1．
O CH2OH OH
HO
S C
N
CH2CH CH2
O SO3K
O
OH OH
HOH2C
N
N
N
N
NH2
HO
O OH
OH
O
OH
OH
HO
OH H
CH2OH
O
CH2OH
OH
OH
HO
O
OH A B C D
酸催化水解的难→易程度： > > >
理由：
五、完成下列反应
1. 某苷经箱守法甲基化（CH3I，NaH，DMSO）及甲醇解（CH3OH，HCl）得到如下产物，根据产物推测原苷的结构，并写出上述两个反应的全部过程。

OCH3
OCH3 OH
O
3
OCH3
OH
OCH3
OCH3O OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
六、问答题
1．苷键具有什么性质，常用哪些方法裂解？
2．苷类的酸催化水解与哪些因素有关？水解难易有什么规律？
参考答案
一、选择题
（一）单项选择题
1. D
2.C
3. A
4. A
5. A
6. B
7. A
8．C 9．C 10．B11．E12．C 13.B 14．B
15. C 16．E 17．A 18．C 19．Ａ20．C
（二）多项选择题
1．ABD 2. 3. ABD E 4. AD5. A BD
二、名词解释
１.原生苷：植物体内原存形式的苷。

次生苷：是原生苷经过水解去掉部分糖生成的苷。

2.酶解：苷类物质在酶催化下水解生成次生苷的一种水解方法。

3．苷类：又称配糖体，是糖和糖的衍生物与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。

4．苷化位移：糖苷化后，端基碳和苷元α-C化学位移值均向低场移动，而邻碳稍向高场移动（偶而也有向低场移动的），对其余碳的影响不大，这种苷化前后的化学变化，称苷
化位移。

三、填空题
1．α萘酚和浓硫酸，糖和苷，两液面间紫色环。

2．有机相，二相水解法 3．配糖体，端基碳原子。

四、分析比较题，并简要说明理由 1．答：
酸催化水解的难→易程度： B > D > A > C 理由：酸催化水解的难→易顺序为：N-苷>O-苷>S-苷>C-苷 B 为N-苷，D 为O-苷，A 为S-苷，C 为C-苷 五、完成下列反应 1.
OH
OH
O O O
O
OCH 3OCH 3
O
O
OCH 3
OCH 3
O OCH 3
O 3
OCH 3OCH 3
CH OH OCH 3
OCH 3
OH
O
3
OCH 3
OH
OCH 3
OCH 3
O OCH 3
OCH 3
OCH 3
OCH 3
六、问答题
1．答：苷键是苷类分子特有的化学键，具有缩醛性质，易被化学或生物方法裂解。

苷键裂解常用的方法有酸、碱催化水解法、酶催化水解法、氧化开裂法等。

2．答：苷键具有缩醛结构，易被稀酸催化水解。

水解发生的难易与苷键原子的碱度，即苷键原子上的电子云密度及其空间环境有密切关系。

有利于苷键原子质子化，就有利于水解。

酸催化水解难易大概有以下规律：
（1）按苷键原子的不同，酸水解的易难顺序为：N-苷﹥O-苷﹥S-苷﹥C-苷。

（2）按糖的种类不同
1)呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解。

2)酮糖较醛糖易水解。

3)吡喃糖苷中，吡喃环的C -5上取代基越大越难水解，其水解速率大小有如下顺序：五碳糖苷﹥甲基五碳糖苷﹥六碳糖苷﹥七碳糖苷﹥糖醛酸苷。

C -5上取代基为-COOH （糖醛酸苷）时，则最难水解。

4)氨基糖较羟基糖难水解，羟基糖又较去氧糖难水解。

其水解的易难顺序是：2，6-去氧糖苷﹥2-去氧糖苷﹥6-去氧糖苷﹥2-羟基糖苷﹥2-氨基糖苷。

CH 3I,NaH DMSO。