超支化聚酰胺负载铂纳米簇杂化膜催化苯加氢反应
超支化聚酰胺负载铂纳米簇杂化膜催化剂在苯加氢反应中的活性寿命
甲基 乙酰胺 （ 析 纯 ， 津 市 科 密 欧 化 学 试 剂 有 限 分 天 公司）苯 （ ， 分析 纯 ， 中国医药 上海 化学 试剂 公 司 ） ．
不 同铂催 化 剂催 化苯 加氢反 应 的活性 寿命 的的
分数 ９ ％ ， 海 晶纯试 剂 有 限公 司 ） 对 氨基 苯 甲酸 ８ 上 ，
ｒｍｉ ／ ｎ条件 下反 应 ２ｈ 反 应 结 束 后 冷 却 至 室 温 ， ， 放 出残 留气 体 ， 出产 物 密 封 保 存 ， 用 气 相 色 谱 仪 取 采
分析 ．
（ 分析 纯 ， 国药 集 团化 学 试 剂 有 限 公 司 ） Ｎ 甲基 吡 ，
镍 系 和 钌 系 金 属． 随着 尼 龙化 工 产业 的不 断 兴 起， 苯加 氢 制环 己烷作 为其 中的一个重 要环 节 ， 催 其 化 剂 的研究 显得 尤为 重要 ， 并具 有广 阔 的发 展前 景 ．
收 稿 日期 ２ １－１１ ０ ２０ —０
较 低 ， 利于 大规模 合成 ． 有
化 剂在 苯 加氢 制备 环 己烷 中 的催 化性 能 和化学 稳 定 性 提供 理 论依 据 ．
得 铂纳米 簇 ． 支化 聚 酰胺 粉 末 型催 化 剂 （ ｔ Ｂ Ａ 超 Ｐ． Ｐ Ｈ ｐｗ ｅ）１． 制备 好 的杂 化膜 催 化 剂在 聚 合 物溶 ｏ ｄｒ ３ 将 ］
液 中浸 泡 烘 干 ， 杂 化 膜 外 包 裹 聚 合 物 型 催 化 剂 得
摘
要
采用 溶液缩 聚合成 了超支化 聚酰胺 ， 制备了超支化 聚酰胺 负载铂纳米 簇杂化 膜催化 剂 ， 比察了催化剂 在苯加 氢反应 中的活性 寿命 问题 ， 并结合 了透射 电流 （ Ｅ 、 一 线衍射 Ｔ Ｍ） Ｘ 射 （ Ｒ 、． Ｘ Ｄ）Ｘ 射线 能谱 （ Ｐ ） Ｘ Ｓ 等手段对催化剂表征 ． 结果表 明： 杂化膜 型催化 剂 比传统 粉末 型催 化剂 寿命更 长 、 活性 更好 ； 在杂化膜 型催化剂 中， 使用超支化聚合物作为贵金属 的载体 ， 比线性 聚合物作 载体 时苯的转化 率高 ． 起主 要 催化作用的可能是杂化膜表面的铂纳米颗粒． 关键词 超支化 聚合物 ； 负载催化剂 ； 回收 ； 苯加 氢
硕士研究生科技论文常见问题的修改初探
硕士研究生科技论文常见问题的修改初探作者：刘钊来源：《出版科学》2012年第06期[摘要] 针对硕士研究生科技论文中的常见问题，如文章语言冗长累赘，口语较多，研究思路层次不清，图表格式不规范等，提出应对策略，包括采用面对面的沟通方式，预先大量查阅相关文献资料，普及国家编辑标准和规范，鼓励作者参与校对工作等。
[关键词] 研究生科技论文修改策略[中图分类号] G232 [文献标识码] A [文章编号] 1009-5853 （2012） 06-0041-03[Abstract] This article analyzes and modifies the common problems in scientific papers written by postgraduates such as language with many circumlocutions and pet phrases， unclear research level， nonstandard format in charts and diagrams. Then it puts forward some countermeasures which includes using face-to-face communication way， consulting reference materials， popularizing national standards and specifications， and encouraging authors to involve in proofreading.[Key words] Postgraduate Scientific paper Modification Strategy据统计，近年来研究生发表的学术论文数量逐年上升，在研究生培养中发挥了重要作用[1]。
以《中南民族大学学报（自然科学版）》为例，2001年研究生发表或参与发表的论文数占全年发文量的29.35%，2011年为72.03%，翻了一番多。
【国家自然科学基金】_苯加氢反应_基金支持热词逐年推荐_【万方软件创新助手】_20140802
科研热词 加氢 硝基苯 对氨基苯酚 酸性离子液体 萘 苯 芳烃加氢 碳基固体酸 热力学 水热法 对氯苯胺 对氯硝基苯 固体酸催化剂 双环芳烃 双功能催化剂 单环芳烃 lewis酸金属盐 ir/alo(oh)催化
推荐指数 3 2 2 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
2014年 序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23
2011年 序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19
2011年 科研热词 苯加氢 铂纳米簇 镍催化剂 酸化 超支化聚酰胺 负载催化剂 苯部分加氢 膨润土 硝基苯 环已烯 环己烷 杂化膜 有效扩散系数 微反应器 壳聚糖 动力学 内扩散阻力 催化化学 催化加氢 推荐指数 3 2 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
2014年 科研热词 催化加氢 非晶体ni-p合金 间二硝基苯加氢 镍/二氧化硅催化剂 铂催化剂 苯加氢 苯 空心结构 硝基苯 活性炭 活性中心 水热法 氯代硝基苯 本征动力学 复合物 双金属催化剂 原位红外光谱 加氢 催化化学 pt mo2c/γ -al2o3 co吸附 co 推荐指数 2 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 10 11 12 13
科研热词 锂 苯胺 苯加氢 苯 硝基苯 环己醇 溢流氢 加氧催化剂 催化剂 一步合成 ni/cnts ni/al-mos2 hzsm-5
推荐指数 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
2009年 序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38
超支化聚酰胺负载铂纳米簇杂化膜催化苯加氢反应
超支化聚酰胺负载铂纳米簇杂化膜催化苯加氢反应秦君;张爱清;李琳;刘汉范;翟豪【摘要】Catalytic behaviors of platinum nanoclusters supported on hyperbranched polyamide for the hydrogenation of benzene were studied.A series of hyperbranched polyamides with different structures were synthesized by direct condensation polymerization,and the corresponding Pt nano-cluster/hyperbranched polyamide（Pt-HBPA）catalysts were prepared.The structures of catalysts were characterized by TEM,FT-IR,XRD and XPS.Results showed that the average diameter of the Pt particles was about 3—5 nm.These Pt particles may coordinate with N and O in hyperbranched pared with the pure Pt nano-clusters,Pt-HBPA catalyst greatly improved the conversion of benzene by about 13 times.Meanwhile,cyclohexene was found to be one of the products.These catalytic systems exhibit high cataly-tic activity and moderate selectivity for cyclohexene.%制备了一系列不同结构的超支化聚酰胺及其负载铂纳米簇杂化膜催化剂,研究了该催化剂对苯液相加氢反应的催化性能。
多壁碳纳米管负载铂的甲苯加氢脱芳催化剂
（ ｔ ｔ Ｋｅ ｂ ｒ ｔｒ ｙｉａ ｈ ｍｉｔｙｏ ｏｉ ｕ ｆ ｃｓ ｏｌ ｅｏ Ｃ ｅ ｓｒ ｎ ｈ ｍｉａ ｇ ｎｅｉｇ， Ｓ ａｅ ｙＬａ ｏａｏｙ ｏ Ｐｈ ｓ ｌＣ ｅ ｓｒ Ｓ ｌｄ Ｓ ｒａ ｅ ，Ｃ ｌ ｇ ｆ ｈ ｍｉｔｙａ ｄ Ｃ ｅ ｃｌＥｎ ｉｅｒｎ ｆ ｃ ｆ ｅ Ｘｉｍ ｎ Ｕ ｉｅｓ ｙ，Ｘ ａ ｎ３ １ ０ Ｆ ｊ ｎ，Ｃ ｉ ａ ａ ｅ ｎｖｒ ｔ ｉ ｉｍｅ ６ ０ ５， ｕ ｉ ａ ｈｎ ）
测 限以下 ． 催化剂 的表征研 究揭示 ， Ｃ Ｔ 代替 ７ ０ 或 ＡＣ作 为载体并不会引起所负载 Ｐ 催化剂 上甲苯 ＨＤ 用 Ｎ ｓ 一 ３ ｔ Ａ反应 的表
观 活 化 能 发 生 明显 变 化 ． 与 Ａｌ） 或 Ａ ２３ （ Ｃ负 载 的 相 应 催 化 剂 相 比 ， 方 面 ， ＮＴ 负 载 的 Ｐ 催 化 剂 易 于 在 较 低 温 度 下 还 原 活 一 Ｃ ｓ ｔ
化率可达 １ ０ ０ ％，比反应 速率 为 ０ ０２３ ｍ ｌ（ ・ ） ．５ ｍｏ／ ｓ ｍ２ ，分 别 是 ７ ０ 一 ３和 ＡＣ负 载 各 自最佳 Ｐ 负 载量 催化 剂 １ ４ ｔ ｔ ．％Ｐ ／
７ 一 和 ２ ４ ｔＡＣ上 相应 值 的 １ １ ． ％Ｐ／ ．７和 １ １ ．８倍 ．甲苯 加 氢 产 物 全 部 为 甲基 环 己烷 ， 他 可 能 的 加 氢 产 物 均 在 气 相 色 谱 检 其
ｏ ｌｅ ｅｗ ｓｅａ ａｅ ｎ ｏ ａｅ ｉ ｈ ｅｅｅｃ ａａｙｔ ｕ ｐ ｒｅ ｎ７Ａｌ ｎ ｃ ｖｔｄｃ２ ｏ ｆ ｏｕ ｎ ａ ｖｌ ｔｄａ ｄｃｍｐ ｒｄ ｗ ｔ ｔｅｒｆｒｎ ｅｃｔｌｓ ｓｐ ｏｔｄｏ 一 ２ ａｄ ａｔ ａｅ ８ｂ ｎ ｔ ｕ ｈ ｓ Ｏ３ ｉ ｘ
聚酰胺-胺杂化纳米二氧化硅超支化聚合物及其制备方法[发明专利]
![聚酰胺-胺杂化纳米二氧化硅超支化聚合物及其制备方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/73eb50060975f46526d3e16c.png)
专利名称：聚酰胺-胺杂化纳米二氧化硅超支化聚合物及其制备方法
专利类型：发明专利
发明人：刘锐,蒲万芬,金发扬,杨怀军,尚晓培,闫召鹏
申请号：CN201410121174.3
申请日：20140328
公开号：CN103865008A
公开日：
20140618
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开了聚酰胺-胺杂化纳米二氧化硅超支化聚合物及其制备方法，该聚合物制备如下：先用偶联剂对纳米二氧化硅表面改性，再用乙二胺及丙烯酸甲酯对改性的纳米二氧化硅进行Michael加成反应和酰胺化反应，最后用丙烯基缩水甘油醚进行功能化改性，获得功能化聚酰胺-胺杂化纳米二氧化硅单体，将其与丙烯酰胺、丙烯酸、耐温抗盐性单体，以氧化还原引发剂或偶氮二异丁脒引发剂引发聚合反应。
该超支化聚合物具有以聚酰胺-胺杂化纳米二氧化硅单元为中心的网络结构，表现出优异的抗剪切性能、强增粘性、耐温抗盐性，适用性广，能在宽矿化度、宽温度的油田环境作为驱油剂提高原油采收率，其制备方法原理可靠，操作简便，具备广阔的应用前景。
申请人：西南石油大学
地址：610500 四川省成都市新都区新都大道8号
国籍：CN
代理机构：成都金英专利代理事务所(普通合伙)
代理人：袁英
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PtNi纳米颗粒催化α,β-不饱和醛加氢的研究的开题报告
PtNi纳米颗粒催化α,β-不饱和醛加氢的研究的开题
报告
研究背景：
不饱和醛及其衍生物是一类重要的有机化合物，广泛应用于化学、
医药、农药等领域。
其中α,β-不饱和醛由于其分子内存在着极性双键以及催化加氢时易发生不完全加氢的副反应等因素的影响，其合成十分困难。
因此，在有机化学领域中寻找一种高效催化剂来实现α,β-不饱和醛的加氢反应具有十分重要的意义。
研究内容：
本研究选取PtNi纳米颗粒作为催化剂，以α,β-不饱和醛为反应物进
行催化加氢反应，探究PtNi纳米颗粒催化α,β-不饱和醛加氢的催化性能
和催化机理。
研究方法：
首先通过化学还原法制备PtNi纳米颗粒，采用X射线衍射分析、透射电子显微镜、扫描电子显微镜等手段对其进行表征。
接着，选取于α,β-不饱和醛反应较好的反应条件进行催化加氢反应，并对反应产物进行GC-MS等分析用于验证催化剂的催化效果。
预期成果：
通过本研究，能够深入了解PtNi纳米颗粒在α,β-不饱和醛加氢反应
中的催化性能及催化机理，为本领域的研究提供新思路和方向，为催化
剂设计和合成提供重要参考依据。
光敏性聚酰亚胺载体铂催化剂性能研究
光敏性聚酰亚胺载体铂催化剂性能研究
2016-06-10 12:43来源：内江洛伯尔材料科技有限公司作者：研发部
铂纳米粒子电镜图
很多金属可以作为加氢催化剂,如 Pt, Pd, Ru和Ni等. 日本旭化成公司开发了一种Ru/ZrO2-ZnSO4催化剂体系催化苯部分加氢反应, 产物中环己烯选择性超过65%, 并且其产率达到了60%.但这类催化剂的制备过程复杂, 所需贵金属Ru的含量高. Pt的加氢活性是上述金属中最高的, 且Pt类催化剂工业使用寿命大于5年. 如果利用Pt的高催化活性, 同时优化催化体系以提高环己烯选择性,就可以获得高产率的环己烯.Dini等采用Pt/尼龙类的复合催化剂用于苯加氢反应时发现有环己烯生成, 但苯转化率和环己烯选择性不能同时提高, 当环己烯选择性达到48%时, 苯转化率为0.4%, 而当苯转化率达到25.9%时, 环己烯选择性为 0.1%. 同时, 这种聚合物粉末负载化法制得的催化剂稳定性不高, 且活性组分易流失. 另外, Domínguez等采用0.5% Pt负载在硅土/氧化铝上用于催化苯加氢反应, 得到的唯一产物为环己烷. 因此, 有必要进一步提高Pt催化剂在苯部分加氢反应中的催化性能.
中南民族大学催化材料科学龙帅等人研究了铂纳米簇/光敏性聚酰亚胺(Pt/PSPI)杂化膜在苯部分加氢制环己烯反应中的催化性能. 通过微波加热法还原氯铂酸, 制备了单分散Pt纳米簇, 并将其掺入到光敏性聚酰胺酸基体中, 通过热亚胺化法得到Pt/PSPI杂化膜. 透射电镜表明, 铂纳米颗粒平均粒径为3.7nm. 用Pt/PSPI 催化液相苯加氢反应, 环己烯选择性达到 72.4%.。
超支化聚酰胺--胺的合成及破乳效果
超支化聚酰胺--胺的合成及破乳效果侯志峰;罗忠贵;邵森;苗文青;高晓宇【摘要】现有的嵌段聚醚型破乳剂破乳效果不理想，已不适用于三次采油采出液的处理需求，研究新型的O/W破乳剂非常必要。
以乙二胺和丙烯酸甲酯为单体，采用逐级减压蒸馏方法，合成出超支化的聚酰胺-胺破乳剂HPA，用于处理三元复合驱采出液，起始含油量2500 mg/L时，加药量100 mg/L，脱水率达85.37%。
将HPA和工业常规破乳剂的性能进行对比，证明HPA脱水效果明显优于其他药剂。
HPA破乳剂由于端氨基的活性，可通过一些端基改性，如季胺化修饰，增加其表面电荷，将会更有利于降低界面膜强度。
【期刊名称】《油气田地面工程》【年(卷),期】2013(000)010【总页数】2页(P27-28)【关键词】三元复合驱;破乳;HPA;实验【作者】侯志峰;罗忠贵;邵森;苗文青;高晓宇【作者单位】大庆师范学院;大庆师范学院;大庆师范学院;大庆师范学院;大庆石化公司化工二厂【正文语种】中文三元复合驱是三次采油的一种重要方法，随着开采的进行，采出液组分变得日益复杂；同时在油田开发过程中由于各个生产环节所添加的化学剂不同，也会影响所形成乳状液的类型和稳定性。
乳化稳定性增强，出现油水分离难度加大、“黑水”现象，及油水过渡层厚度增大、乳化原油导电性强等问题[1]。
现有的嵌段聚醚型破乳剂破乳效果不理想，已不适用于三次采油采出液的处理需求，研究新型的O/W破乳剂非常必要。
近年来，人们发现高分支的破乳剂有较好的亲水能力、润湿性能和渗透效应，可以迅速达到油水界面，在界面占有的表面积大，因而用量少，破乳效果好[2]。
1.1 原料和仪器乙二胺，丙烯酸甲酯，甲醇，氢氧化钠，表面活性剂（烷基苯磺酸盐），部分水解聚丙烯酰胺（分子量约300～500万，水解度35%）。
1.2 HPA的合成称取一定量的乙二胺，溶解于甲醇中，加入到带有恒压滴液漏斗、回流冷凝管和温度计的三口烧瓶中，在氮气保护和搅拌下，室温下缓慢滴入一定量的丙烯酸甲酯，反应24 h，在60℃、80℃、100℃、120℃温度下，减压、旋转、蒸发以除去溶剂，历时5～7 h，得到破乳剂HPA。
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功 能 高 分 子 学 报Journ al of Functional Polymers Vol.24No.32011年9月收稿日期:2011-03-15基金项目:湖北省自然科学基金(2008CDB036);国家自然科学基金(20774108)资助项目作者简介:秦 君(1987-),女(土家族),湖北宜昌人,硕士生,主要从事功能高分子方面的研究。
E -mail:qinjun1987@sin 通讯联系人:李 琳,E -m ail:lilinenjoy@超支化聚酰胺负载铂纳米簇杂化膜催化苯加氢反应秦 君1, 张爱清1, 李 琳1, 刘汉范1,2, 翟 豪1(1.中南民族大学催化材料科学国家民委-教育部重点实验室,武汉430074;2.中国科学院化学研究所,北京100190)摘 要: 制备了一系列不同结构的超支化聚酰胺及其负载铂纳米簇杂化膜催化剂,研究了该催化剂对苯液相加氢反应的催化性能。
利用透射电子显微镜、傅里叶变换红外光谱仪、X -射线衍射和X -射线光电子能谱等对铂纳米簇以及负载催化剂的结构进行了表征。
结果表明:铂纳米颗粒分散均匀,粒径为3~5nm;催化剂中的Pt 与超支化聚酰胺上的N 和O 之间存在一定程度的配位。
对比没有负载的纯铂催化剂,用超支化聚酰胺负载铂纳米簇杂化膜催化剂催化苯液相加氢反应,苯的转化率提高了约13倍,且产物中出现了部分加氢产物环己烯,表现出良好的催化活性和一定的环己烯选择性。
关键词: 超支化聚酰胺;铂纳米簇;苯加氢;负载催化剂中图分类号: O631 文献标志码: A 文章编号: 1008-9357(2011)03-0274-06Catalytic Activity for Hydrogenation of Benzene Catalyzed byPt Nano -Cluster /Hyperbranched PolyamideQIN Jun 1, ZH ANG A-i qing 1, LI Lin 1, LIU H an -fan 1,2, ZH AI H ao 1(1.Key Laboratory of Catalysis and M ater ials Science of the State Ethnic Affairs Com missio n andM inistr y o f Education,South -Central U niversity for N ationalities,Wuhan 430074,China;2.Institute o f Chemistry ,Chinese Academy o f Sciences,Beijing 100190,China)Abstract: Cataly tic behavior s of platinum nanoclusters supported on hyperbr anched polyamide for the hydrogenation o f benzene w ere studied.A series of hyperbranched po lyamides w ith different structures w ere sy nthesized by direct co ndensation po lym erization,and the corr espo nding Pt nano -cluster/hy per -br anched polyamide (Pt -H BPA)cataly sts w ere prepared.The structures of catalysts w ere characterized by T EM ,FT -IR,XRD and XPS.Results show ed that the av erag e diam eter of the Pt particles w as about 3)5nm.T hese Pt particles may coordinate w ith N and O in hyperbranched po pared w ith the pure Pt nano -clusters,Pt -H BPA catalyst greatly improved the conversion of benzene by about 13tim es.M eanw hile,cy clohexene was found to be one of the products.T hese catalytic systems exhibit high cataly -tic activity and m oderate selectivity for cyclo hex ene.Key w ords: hy perbranched poly am ide;platinum nanoclusters;hy dro genation of benzene;supported cata -lyst目前,超支化聚合物因其在药物缓释、涂料、聚合物共混、薄膜、高分子液晶等领域的广泛应用而备受关注[1-3]。
其分子内部的纳米微孔可以螯合金属离子、吸附小分子或者作为小分子反应的催化活性位等,若用274超支化聚合物制膜,还可用于分离不同的物质。
其中,超支化聚酰胺(H BPA)不仅保持着相应线型聚酰胺的性质,如耐火、耐热性等[4],同时又能弥补线型聚酰胺溶解性不好这一缺点[5],在合成过程中,该聚合物很少需要纯化,因而制备简单、成本较低,有利于大规模合成。
环己烯是一种重要的化工原料,它是苯加氢反应的中间产物,由于最终产物环己烷的热力学稳定性比环己烯要高得多[6],所以苯加氢反应很难被控制在环己烯阶段,而是倾向于生成最终加氢产物环己烷。
因此,对于苯加氢制备环己烯反应的催化剂研究成为关键。
近年来,本课题组一直致力于苯部分加氢生成环己烯的催化剂研究,分别研究了铂纳米簇-聚酰亚胺杂化膜催化剂[7]、铂纳米簇-聚酰亚胺杂化微球催化剂[8]以及壳聚糖负载的铂纳米簇催化剂[9]对于苯加氢反应的催化性能,但是在高选择性的情况下,转化率较低。
超支化聚酰胺分子链间存在大量空腔结构以及可与贵金属螯合的氮、氧原子,将其作为催化剂载体用于苯加氢反应中,一方面期望超支化聚酰胺的氮、氧原子与铂金属发生络合作用,从而在电子效应上改变铂纳米簇的催化活性;另一方面利用苯在超支化聚酰胺分子链空腔中的自由扩散,提高苯加氢反应的转化率。
本文在合成不同单体摩尔配比的对苯二胺(A2)+均苯三甲酸(B3)型超支化聚酰胺(H BPA)的基础上,还引入线性单元对氨基苯甲酸(AB),合成了A2+B3+AB 型超支化聚酰胺,期望通过AB 单元的加入调节聚合物的支化度,从而改变催化剂的催化性能。
1 实验部分1.1 主要试剂氯铂酸(H 2PtCl 6#6H 2O):分析纯,贵研铂业股份有限公司;对苯二胺:分析纯,上海晶纯试剂有限公司;均苯三甲酸:质量分数98%,上海晶纯试剂有限公司;对氨基苯甲酸:分析纯,国药集团化学试剂有限公司;聚乙烯吡咯烷酮(PVP):分析纯,型号K -30,天津市博迪化工有限公司;吡啶:分析纯,上海强顺化学试剂有限公司;N ,N -二甲基乙酰胺:分析纯,天津市科密欧化学试剂有限公司;乙二醇、N -甲基吡咯烷酮(NM P)、亚磷酸三苯酯、甲醇、苯:分析纯,中国医药上海化学试剂公司。
1.2 铂纳米簇的制备以聚乙烯吡咯烷酮为稳定剂、乙二醇为还原剂,在微波加热条件下,通过化学还原法还原氯铂酸,从而得到单分散的铂纳米簇[10]。
1.3 超支化聚酰胺的制备1.3.1 A2+B3型 将对苯二胺(10mm ol)和均苯三甲酸(10m mol)溶于7.5m L 吡啶和80mL N -甲基吡咯烷酮中,待单体完全溶解后,向其中滴加7.8mL 亚磷酸三苯酯,缓慢升温至80b C,在该温度下反应3h 。
产物倒入甲醇-水的混合溶剂中,充分搅拌,得大量沉淀。
过滤,用甲醇、丙酮洗涤,并重沉淀2次,60b C 干燥24h [11],得A2+B3型超支化聚酰胺。
1.3.2 A2+B3+AB 型 将对苯二胺(2.5m mol)、均苯三甲酸(2.5m mo l)和一定量的对氨基苯甲酸溶于吡啶和N MP 中,待单体完全溶解后,向其中加入亚磷酸三苯酯,升温至100b C,并在该温度下反应3h,产物后处理步骤与A2+B3型类似[12]。
1.4 超支化聚酰胺特征黏度的测定[12]准确称取一定量的试样溶于w =96%的浓硫酸中,配制成质量浓度为5mg/mL 的溶液。
在温度误差为?0.1b C 的条件下,用乌氏黏度计测定其黏度,测试温度为30b C 。
具体的测试原理及方法见国家标准GB/T 12006.1-1989聚酰胺黏数测定方法。
1.5 催化剂的制备取一定量的超支化聚酰胺溶于N ,N -二甲基乙酰胺中,完全溶解后,加入上述制备的铂纳米簇,搅拌数小时,倾倒于玻璃板上流延成膜,真空60b C 干燥,即得铂纳米簇-超支化聚酰胺杂化膜催化剂(Pt -H BPA )。
另外,将干燥好的铂纳米簇溶解在一定量的乙醇中,加入所合成的超支化聚酰胺,搅拌24h,浸渍法负载,真空干燥即得铂纳米簇-超支化聚酰胺粉末型催化剂。
1.6 苯催化加氢反应将纯化的30m L 苯和制备好的催化剂放入高压反应釜中,在温度150b C 、氢气压力5MPa 、搅拌速率275第3期 秦 君,等:超支化聚酰胺负载铂纳米簇杂化膜催化苯加氢反应500r/min条件下反应2h,反应结束后冷却至室温,放出残留气体,取出产物密封保存。
1.7催化剂的表征透射电子显微镜(TEM):捷克FEI公司TACNAI G220S-T w in,电压200kV;核磁共振(1H-NM R):美国V arian公司Var ianMercury-VX400核磁共振波谱仪,TM S为内标,DM SO-d6为溶剂;傅里叶变换红外光谱(FT-IR):美国T herm o Nicolet公司Nex us470,无水KBr压片;X-射线衍射(XRD):德国Bruker D8 Advance型X-射线衍射仪,CuK,40kV,40m A;X-射线光电子能谱(XPS):美国TH ERM O ELECT RON COPARA TION公司VG M ultilab2000型,AlK,300W,100eV,结合能以污染碳C1s(284.6eV)为参照;气相色谱仪分析:日本Shim adzu公司GC2014型毛细管色谱柱。
2结果与讨论2.1超支化聚合物的表征支化度(DB)[13]是表征超支化聚合物结构的重要参数,其计算公式如下:DB=(2D+2T)/(2D+2L+ 2T),其中D为支化单元,T为端基单元,L为线性单元。