第六章 非水滴定法
6.2酸碱滴定法与非水滴定法
1．滴定法类型1）酸碱滴定法是利用酸和碱在水溶液中的中和反应进行滴定的分析方法叫酸碱滴定法。
一般的酸、碱及能与酸、碱直接或间接进行反应的物质，几乎都可以用酸碱滴定法进行测定。
2）非水溶液滴定法是在非水溶剂（有机溶剂与不含水的无机溶剂）中进行滴定分析的方法。
非水滴定法包括非水碱量法和非水酸量法。
在非水溶剂中滴定，不仅能增大有机药物的溶解度，还能改变药物的化学性质（如药物的酸碱性及其强度），使原来在水中不能进行完全的滴定反应能够顺利进行，从而扩大了酸碱滴定分析的应用范围。
3）氧化还原滴定法是以氧化还原反应为基础的一类滴定方法。
氧化还原滴定法在药物分析中应用广泛，既可直接测定许多具有氧化性或还原性的物质，又可间接测定一些不具有氧化还原性的物质。
在药物分析中应用较多的碘量法、铈量法及亚硝酸钠滴定法。
4）沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的滴定分析法。
目前应用较多的是生成难溶性银盐的反应，这种以AgNO3为滴定液生成难溶性银盐的沉淀反应称为银量法。
Ag++Cl-=AgCl↓Ag++SCN-=AgSCN↓5）络合（配位）滴定法是以配位反应为基础的滴定分析法，该法主要用于金属离子的测定。
目前多采用以氨羧配位剂为滴定液的配位滴定法。
氨羧配位剂是一类以氨基二醋酸［-N（C H2COOH）2］为基体的配位剂，其中应用最广的是乙二胺四醋酸（EDTA）。
2．酸碱滴定法酸碱滴定法在药品检验中的应用十分广泛。
常用的滴定方式有直接滴定法、间接滴定法等。
1）直接滴定法C·K a≥10-8的酸都可用碱滴定液滴定；C·K b≥10-8的碱都可用酸滴定液滴定。
例如，《中国药典》采用酸碱滴定法测定阿司匹林含量。
原理是利用阿司匹林分子结构中的游离羧基具有一定的酸性，可与碱成盐的性质，用氢氧化钠滴定液直接滴定。
反应式如下：方法为：取供试品约0.4g，精密称定，加中性乙醇(对酚酞指示液显中性)20ml溶解后，加酚酞指示液3滴，用氢氧化钠滴定液(0.1mol/L)滴定，每1ml氢氧化钠滴定液(0.1mol/L)相当于18.02mg的阿司匹林(C9H8O4)。
第六章 非水滴定法
在介电常数小的溶剂中， 在介电常数小的溶剂中，离子间静电引 易形成离子对，难离解成离子。 力 E大，易形成离子对，难离解成离子。 因为水的介电常数(极性）大于乙醇， 因为水的介电常数(极性）大于乙醇，所以 在水中的酸度比在乙醇中大。 在水中的酸度比在乙醇中大。
（四）拉平效应和区分效应
— HClO4 + H 2O = H3O+ + ClO4
包括： 包括：酸碱滴定
沉淀滴定 配位滴定 氧化还原滴定
什么情况下的酸或碱不能以水为介质进行酸 碱滴定？ 碱滴定？ 答1、许多弱酸或弱碱CaKa或CbKb小于10－8，不能直接 许多弱酸或弱碱C 小于10
滴定； 滴定； 2、一些多元酸或碱、混合酸或碱由于Ka（Kb）值较接 一些多元酸或碱、混合酸或碱由于Ka（ 不能分步或分别滴定； 近，不能分步或分别滴定； 3、有些有机酸或碱在水中溶解度小。 有些有机酸或碱在水中溶解度小。
Δ pH=5.4
（2）在乙醇溶液中 ）
C2 H5OH 2 ≈ H3O
+
+
C2 H5O− ≈ OH −
C2 H5ONa 滴定 C H OH + 0.1mol/L 2 5 2
计量点前（ 计量点前（-0.1%） ） 计量点后（ 计量点后（+0.1%） ）
pC2 H5OH 2 = 4.3
KS
C2 H5OH
H 3 O + OH
C2 H5OH + C2 H5O
+ 2 －
HS
HS
），突跃范围越大 ），突跃范围越大
滴定终点越敏锐
+ −
2 H 2O
C2 H5OH + C2 H5OH
Kt
非水滴定法
非水溶液滴定法
一、基本原理
非水溶液滴定法是在非水溶剂中进行滴定的滴定分析方法。以 非水溶剂作为滴定介质，本法在药典含量测定方法中仅用于酸 碱非水溶液滴定。
非水溶液滴定法
二、应用
非水溶液滴定法，主要用来测定有机碱及其卤酸盐、磷酸 盐、硫酸盐或有机酸盐以及有机酸碱金属盐类药物的含量， 也用于测定某些有机弱酸的含量。
非水溶液滴定法
三、非水碱量法
非水碱量法是用高氯酸滴定液(0.1mol/L)滴定碱性药物， 主要用于含氮碱性有机药物及其氢卤酸盐、硫酸盐、磷酸 盐或有机酸盐的测定。
非水溶液滴定法
三、பைடு நூலகம்水碱量法
(一)有机弱碱的滴定：可用冰醋酸作为介质。对Kb<10-10 的极弱碱，需使用冰醋酸一醋酐的混合溶液为介质。 (二)有机酸碱金属盐的滴定：可用高氯酸滴定液直接滴定
非水滴定法原理
非水滴定法原理非水滴定法是一种常用的分析化学方法，它适用于测定不溶于水的物质的含量，尤其是对于油脂、脂肪酸等物质的测定具有重要意义。
非水滴定法的原理是基于物质在非水溶剂中的溶解度和滴定剂的反应来进行测定的。
首先，我们来看一下非水滴定法的基本原理。
在非水滴定法中，通常会选择一种适合的非水溶剂作为溶解试样的介质，如乙醚、石油醚等。
然后，将试样溶解在非水溶剂中，加入适量的指示剂和滴定剂，通过滴定的方法测定试样中所含物质的含量。
滴定剂与试样中的物质发生化学反应，根据滴定剂的消耗量来计算出试样中所含物质的含量。
非水滴定法的原理可以通过以下几个方面来解释。
首先，非水溶剂的选择是非常重要的。
由于非水溶剂的极性较小，因此可以更好地溶解一些不溶于水的物质，如油脂、脂肪酸等。
其次，滴定剂的选择也是关键，滴定剂必须与试样中的物质发生明显的化学反应，且反应产物应该是易于测定的。
最后，指示剂的选择也是非常重要的，指示剂可以在滴定过程中发生颜色变化，以指示滴定终点的到来。
非水滴定法的原理简单清晰，操作方便快捷，因此在实际应用中得到了广泛的应用。
在食品工业中，非水滴定法常用于测定食用油中的酸价、过氧化值等指标；在化工行业中，非水滴定法常用于测定有机物的含量；在制药工业中，非水滴定法常用于测定药物中的杂质含量等。
可以说，非水滴定法在各个领域都有着重要的应用价值。
总之，非水滴定法是一种重要的分析化学方法，它通过选择适合的非水溶剂、滴定剂和指示剂，利用物质在非水溶剂中的溶解度和滴定剂的反应来进行测定。
非水滴定法的原理简单清晰，操作方便快捷，广泛应用于食品工业、化工行业、制药工业等领域。
非水滴定法的原理和应用具有重要的理论和实际意义，对于提高分析化学的研究和应用水平具有重要的推动作用。
非水溶液滴定法
非水溶液滴定法1．定义在非水溶剂中进行的滴定分析称为非水滴定法。
目的是提高弱碱的碱度或弱酸的酸度，使在水中不能滴定的反应顺利进行；增大有机化合物的溶解性。
药物分析中的非水滴定指非水酸碱滴定。
2．溶剂的分类（1）质子溶剂。
能给出质子或接受质子的溶剂，称为质子溶剂。
质子溶剂分为酸性溶剂、碱性溶剂和两性溶剂。
①酸性溶剂。
给出质子能力较强的溶剂称为酸性溶剂。
如冰醋酸、丙酸等是常用的酸性溶剂。
酸性溶剂适于作为滴定弱碱性物质的介质。
②碱性溶剂。
接受质子能力较强的溶剂称为碱性溶剂。
如乙二胺、液氨、乙醇胺等是常用的碱性溶剂。
碱性溶剂适于作为滴定弱酸性物质的介质。
③两性溶剂。
既能接受质子又能给出质子的溶剂称为两性溶剂。
当溶质是较强的酸时，这种溶剂显碱性；当溶质是较强的碱时，这种溶剂显酸性。
醇类一般属于两性溶剂，如甲醇、乙醇、异丙醇、乙二醇等。
两性溶剂适于作为滴定不太弱的酸、碱的介质。
（2）无质子溶剂。
分子中无转移性质子的溶剂称为无质子溶剂。
这类溶剂可分为偶极亲质子溶剂和惰性溶剂。
①偶极亲质子溶剂。
分子中无转移性质子，与水比较几乎无酸性，亦无两性特征，但却有较弱的接受质子的倾向和程度不同的成氢键能力，如酰胺类、酮类、腈类、二甲亚砜、吡啶等。
其中二甲基甲酰胺、吡啶等碱性较明显，成氢键的能力亦较强。
这类溶剂适于作弱酸性或某些混合物的滴定介质。
②惰性溶剂。
溶剂分子不参与酸碱反应，也无形成氢键能力的一类溶剂称为惰性溶剂。
常用的惰性溶剂有苯、氯仿、二氧六环等。
惰性溶剂常与质子溶剂混合使用，可以改善样品的溶解性能，增大滴定突跃。
3．溶剂的性质（1）溶剂的离解性。
常用的非水溶剂中，只有惰性溶剂不能离解，其他溶剂均有不同程度的离解。
（2）溶剂的酸碱性。
溶剂的酸碱性可影响溶质的酸碱强度。
（3）溶剂的介电常数。
根据库仑定律，溶液中两个带相反电荷的离子间的静电吸引力f与溶剂的介电常数ε成反比，即溶质在介电常数大的溶剂中离解所需要的能量小，有利于离子对的离解，增强了酸的强度。
现代仪器分析5.非水滴定
溶剂的分类和选择
非水滴定中溶剂分为质子溶剂和无 质子溶剂。
质子溶剂: 能给出或接受质子的溶 剂；可分为酸性溶剂，碱性溶剂和 两性溶剂。
1、酸性溶剂：给出质子能力较强的 溶剂。如冰醋酸，丙酸等。酸性溶剂 适于作为滴定弱碱性物质的介质。 2、碱性溶剂：接受质子能力较强的 溶剂。如乙二胺、液氨、乙醇胺等。 碱性溶剂适于作为滴定弱酸性物质的 介质。
Kt乙醇>> Kt水
结论： 同一酸碱滴定，在自身离解常数
比较小的溶剂中比在自身理解常数比
较大的溶剂中进行得彻底，滴定的突
跃范围要大一些！
(二) 溶质在溶剂中的酸碱性 若将酸HA溶于质子溶剂SH中，则 发生下列质子转移反应： HA H+ + ASH +H+ SH2+
SH +HA
A- + SH2+
HA在溶剂SH中的表观离解常数KHA 按下式计算:
样品 RNH2 ＋ HAC 标液 HClO4 ＋ HAC 反应 H2AC＋ ＋ AC－ 总式 RNH2 ＋ HClO4 RNH3＋ ＋ AC－ H2AC＋ ＋ ClO4－ 2 HAC RNH3＋ ＋ ClO4－
萘普生钠（C14H13NaO3）的含量测定（ChP 2000 P762）
CH3 ONa
O OCH3
CH3
C2H5
作业： P119 第2、5题。
(二) 标准溶液与基准物质
常用的滴定剂为甲醇钠的苯-甲醇溶液； 标定碱标准溶液常用的基准物质为苯 甲酸。
常用的指示剂：百里酚蓝，偶氮紫， 溴酚蓝。
(三) 应用与示例
应用范围：羧酸类、酚类、磺酰 胺类及其他。
乙琥珀胺的测定：
H N O O
第六章 非水滴定法
2、碱B在溶剂HS中的离解 B+H
+
BH
+
+
Kb Ka
SH
B
HS
H +S
-
BH H B H S
HS
B + SH
BH + + S
B Kb(HS)
K b ( HS )
B
BH S
HS B
= KbB · a SH K
溶剂HS的酸性越强，溶质B的碱性越强
HS
大
KS
HS
大小对滴定突跃范围的影响
例如 用0.1mol/lNaOH和C2 H 5ONa分别滴定酸 （1）在水溶液中 计量点前（-0.1%） pH= 4.3 计量点后（+0.1%） pH=14 - 4.3 pH=9.7
Δ pH=5.4
（2）在乙醇溶液中
C2 H 5OH 2 H 3O
C2 H 5O OH
C 2 H 5ONa 滴定 C H OH 0.1mol/L 2 5 2
计量点前（-0.1%） 计量点后（+0.1%）
pC2 H 5OH 2 4.3
KS
C2 H 5OH
7.9 10
－20
pK S pC2 H 5OH 2 19.1 4.3 14.8
C2 H 5OH
19.1
由于醋酸接受质子的能力较水弱，不能将HClO4
和HCl拉平到相同的程度， 溶液中除存在溶剂合质
子外，还存在 HClO 4 、H 2SO4 、 HNO3 、 HCl 共轭酸
以上矿酸质子转移反应不完全，表观酸强度接近 于各自的固有酸强度，表现出不同强度的酸性， 从Ka值可判断 。
非水滴定法原理
非水滴定法原理非水滴定法是一种常用的化学分析方法，主要用于测定溶液中某种物质的含量。
它的原理是利用一种称为指示剂的物质，在溶液中加入滴定试剂，通过观察指示剂的颜色变化来确定滴定的终点，从而计算出待测物质的含量。
非水滴定法主要应用于无机分析和环境监测等领域，具有操作简便、准确度高的特点。
首先，进行非水滴定分析时，需要准备好标准溶液、待测溶液和适当的指示剂。
标准溶液的浓度应该已知，并且与待测物质反应完全。
待测溶液中含有待测物质，需要进行测定。
指示剂的选择应该能够与滴定试剂和待测物质发生明显的颜色变化反应，以便观察滴定的终点。
其次，进行非水滴定分析时，首先将一定量的待测溶液放入滴定瓶中，然后加入适量的指示剂。
接着，用标准溶液滴定待测溶液，直至出现颜色变化。
在滴定过程中，需要不断搅拌溶液，以保证反应充分。
当出现颜色变化时，即可停止滴定，记录下滴定所需的标准溶液的用量。
最后，在进行非水滴定分析时，需要根据滴定所需的标准溶液的用量，利用化学计量法计算出待测物质的含量。
计算公式为，待测物质的含量 = 标准溶液的浓度×滴定所需的标准溶液的用量。
通过这样的计算，就可以得到待测物质的含量。
总的来说，非水滴定法是一种简便、快速、准确的化学分析方法，广泛应用于实验室和工业生产中。
通过合理选择滴定试剂、指示剂和标准溶液，结合适当的操作技巧，可以得到准确的分析结果。
因此，在化学分析和环境监测中，非水滴定法具有重要的应用价值。
通过本文的介绍，相信读者对非水滴定法的原理和操作流程有了更深入的了解。
在实际应用中，需要根据具体的实验要求和待测物质的特性，选择合适的滴定方法和条件，以确保分析结果的准确性和可靠性。
非水滴定法的原理简单清晰，操作方法也相对容易掌握，是化学分析领域中不可或缺的重要手段之一。
分析化学要用化学基础第六章非水酸碱滴定法
一、非水溶剂
（２）非质子性溶剂。相同分子间不能发生质子自递 反应的溶剂称为非质子性溶剂。根据接受质子能力的不同， 可以分为偶极亲质子性溶剂和惰性溶剂两种。
非水滴定分析中，为使样品易于溶解、增大滴定突跃、 指示剂的终点变色更敏锐，常将质子性溶剂和惰性溶剂混 合使用，即称为混合溶剂。
一、非水溶剂
２.溶剂的性质 （１）溶剂的酸碱性。弱酸溶解于碱性溶剂中，可以 增强其酸性；弱碱溶解于酸性溶剂中，可以增强其碱性。 （２）溶剂的解离性。溶剂的自身解离常数越小，pKs 越大，滴定突跃范围越大，滴定终点更敏锐，反应进行更 完全。
一、非水溶剂
３.溶剂的选择 良好的非水溶剂应具备以下条件： （３）能增强试样的酸碱性。 （４）物质的纯度要高。存在于非水溶剂中的水分， 既是酸性杂质又是碱性杂质，应先将其去除。 （５）溶剂应使用安全、价格便宜、黏度小、挥发性 低，易于回收和提纯。
二、非水酸碱滴定的类型
１.弱酸的滴定 一般采用非水酸碱滴定测定的弱酸主要是羧酸类。 弱酸的滴定常采用的滴定液是甲醇钠溶液。标定 甲醇钠滴定液常用的基准物质是苯甲酸。弱酸的非水 滴定常用指示剂为百里酚蓝、偶氮紫及溴酚蓝等。
咖啡因是软饮料中的常见成分，但过量的饮用会引发精 神紊乱。此类饮品需要检测及标明咖啡因的含量。咖啡因碱 性极弱，与酸反应生成的盐不稳定，在水溶液或醇溶液中易 水解。
学习导学
那么，采用酸碱滴定法检测咖啡因如何选择溶剂？此种 酸碱滴定有何特点？
本章主要介绍非水溶液的酸碱滴定法。
§6-1 非水酸碱滴定法概述
三、弱酸的测定
１.溶剂。滴定不太弱的羧酸类，常以醇类作溶剂，如 甲醇、乙醇等；滴定弱酸或极弱酸时，使用碱性溶剂，如乙 二胺、二甲基甲酰胺等。
２.滴定液。滴定液为甲醇钠的苯—甲醇溶液，用基准 物质苯甲酸标定。
非水滴定法
非水滴定法
非水滴定法是一种现代分析学中常用的试剂测定方法，也称为“固体-液体反应定”或“非滴定定”。
它利用反应物和指示剂之间强烈的化学反应来测定某一物质的含量，而无需使用水滴的方式。
这种方法的优势在于它可以准确、快速、精确地测量化合物的含量，而且可以省去大量的时间和人工，使分析更加有效。
非水滴定法的原理是利用反应物和指示剂之间的化学反应来测定某一物质的含量，其具体过程如下：首先将待测样品和指示剂混合，然后将混合物放入容器中，使其处于一定的温度，当反应物和指示剂在一定温度下发生化学反应时，就可以测定某一物质的含量了。
非水滴定法的优势在于可以准确、快速、精确地测量化合物的含量，而且只需要很少的样品，可以用更少的时间和人工就能测定出结果。
另外，由于它不依赖于水滴的方式，所以它可以用于测定一些难以直接检测的物质，比如极少量的某些混合物，因此可以更好地探索分析学的新领域。
总之，非水滴定法是一种快速、准确、灵敏的分析方法，可以用于测定某一物质的含量，而无需使用水滴的方
式。
它可以有效地探索和开发新的分析方法，为现代分析学的发展做出重要贡献。
非水滴定
BH+ H+ + SS- + BH+
= [ BH + ] [ B][ H + ]
SH Ka
[ H + ][ S − ] = [ SH ]
[ BH + ][ S − ] B SH = Kb ⋅ Ka B在溶剂中表观碱常数 K B = [ B ][ SH ]
注：B的表观碱度决定于B的固有碱度和溶剂的固有酸度 溶剂SH酸性越强，反应越完全，B的碱性越强 例：NH HAc中的碱性＞在H 中碱性（ HAc的酸性＞H 例：NH3在HAc中的碱性＞在H2O中碱性（∵HAc的酸性＞H2O）
酸性溶剂：具有较强的给出质子能力的溶剂
例如：甲酸，醋酸，丙酸，硫酸 HAc + HAc H2 Ac+ + Ac-
特点：酸性＞H2O，碱性＜H2O 适用：滴定弱碱性物质 作用：酸性介质，能增强被测碱的强度
碱性溶剂：具有较强的接受质子能力的溶剂
例如：乙二胺，乙醇胺，丁胺 H2NCH2CH2NH2 + H2NCH2CH2NH2 H2NCH2CH2NH3 + + H2NCH2CH2NH适用：滴定弱酸性物质 作用：碱性介质，能增强被测酸的强度
溶剂的分类
酸性溶剂(疏质子溶剂) 酸性溶剂(疏质子溶剂)
非 水 溶 剂
质子迁移性溶剂 (SH)
两 性 溶 剂
碱性溶剂(亲质子溶剂) 碱性溶剂(亲质子溶剂)
无质子溶剂 (S)
无质子惰性溶剂
无质子弱碱性溶剂
非水滴定的基本原理
一、非水溶剂的分类： A. 质子性溶剂 质子性溶剂：具有较强的授受质子能力的溶剂 1)酸性溶剂 2)碱性溶剂 3)两性溶剂 B.非质子性溶剂 非质子性溶剂：溶剂分子中无转移性质子的溶 非质子性溶剂 剂 1)偶极亲质子性溶剂 2)惰性溶剂 C.混合溶剂
碱值的测定——非水滴定
非水溶液滴定法一、定义质子传递反应为基础的在水以外的溶剂中滴定的方法称为非水溶液滴定法二、原理非水介质中酸碱滴定，主要以质子理论的酸碱概念为基础，凡能放出质子的物质是酸，能接受质子的物质是碱，它们的关系可用下式表示：HZ →← A - ＋ H +酸 碱 质子在非水溶液中，游离的质子（H +）不能单独存在，而是与溶剂分子结合成溶剂合质子，酸碱中和反应的实质是质子的转移，而质子转移是通过溶剂合质子实现的。
溶剂对酸碱的强度影响很大，非水溶液中的酸碱滴定利用这个原理，使原来在水溶液中不能滴定的某些弱酸弱碱，经选择适当溶剂，增强其酸碱性后，便可以进行滴定。
二、溶剂的均化和区分效应1.均化效应常见的矿酸如高氯酸、盐酸、硫酸、硝酸等，都是强酸，在水中存在着下列酸碱平衡：HClO 4＋H 2O→←H 3O +＋ClO 4-HCl ＋H 2O→←H 3O +＋Cl -H 2SO 4＋H 2O→←H 3O +＋HSO 4-HNO 3＋H 2O→←H 3O +＋NO 3-在水中，矿酸是强酸，水则是碱。
水接受了矿酸的质子而形成另一种酸——水合质子（H 3O +）；矿酸放出质子后则转变成相应的共轭碱（ClO 4-、Cl -、HSO 4-、NO 3-等）。
这一酸碱反应向右进行得十分完全。
即不论上述矿酸的酸度多强，溶于水后，其固有的酸强强度已不能表现出来，而统统都被均化到水合质子（H 3O +）的强度水平，结果使它们的酸强度都相等。
溶剂的这种均化作用叫均化效应或称调平效应。
具有均化效应的溶剂叫均化性溶剂。
水是上述矿酸的均化性溶剂。
2.区分效应但水不能调平盐酸和醋酸，因为对醋酸来说，水的碱性太弱，质子转移反应很不完全， HAc ＋H 2O →←H 3O +＋Ac -溶液中存在大量的醋酸分子，而水合质子极少。
由于盐酸和醋酸在溶剂水中反应进行的程度不同，故显示出二者酸强度的差别。
这种能区分酸（碱）强弱的作用叫区分效应。
具有区分效应的溶剂称为区分性溶剂。
酸碱滴定法—非水溶液酸碱滴定法(分析化学课件)
非水酸碱滴定法
ü 两种酸碱滴定法对比
以水为溶剂的酸碱滴定法的特点： 优点：易得，易纯化，价廉，安全 缺点：当酸碱太弱，无法准确滴定有机酸、碱溶解度小，滴定强
度接近的多元或混合酸碱无法分步或分别滴定.
3
非水酸碱滴定法
ü 两种酸碱滴定法对比
非水酸碱滴定法的特点 非水溶剂为滴定介质→增大有机物溶解度
滴定酸时 —— 选择碱性溶剂或偶极亲质子性溶剂 滴定碱时 —— 选择酸性溶剂或惰性溶剂
18
溶剂分类
❖（1）质子性溶剂：具有较强的授受质子能力 ❖ (1)酸性溶剂 ❖ (2)碱性溶剂 ❖ (3)两性溶剂
19
溶剂分类
酸性溶剂：具有较强的给出质子能力的溶剂。 例如：甲酸，醋酸，丙酸
HAc + HAc 适用：滴定弱碱性物质
11
均化效应与区分效应
ü 区分效应 ：能区均分化酸效碱强应弱与的区效应分效应
HClO4 + HAc = H2Ac+ + ClO4－ H2SO4 + HAc = H2Ac+ + SO42－ HCl + HAc = H2Ac+ + Cl－ HNO3 + HAc = H2Ac+ + NO3－
在HAc溶液中，四种酸的强度不相等，只有HClO4 为强酸。因为，HAc 碱性＜H2O，无法全部接受四种酸离解出的质子生成H2Ac+，表现出酸 性差别。
三、数据处理
枸橼酸钠 高氯酸
(g)
滴定液
(ml)
1
枸橼酸 钠含量 (%)
枸橼酸 绝对 平均 钠平均 偏差 偏差 含量(%) d d
相对平 均偏差
2
3
非水滴定 醋酸汞
非水滴定醋酸汞
（原创实用版）
目录
1.非水滴定法简介
2.醋酸汞的性质和用途
3.非水滴定法在测定醋酸汞中的应用
4.非水滴定法的优点和局限性
正文
一、非水滴定法简介
非水滴定法是一种在非水溶剂中进行的滴定分析方法，主要用于分析在水中不稳定的物质或者在水中难以溶解的试剂。
这种方法可以避免因水的加入而引起的误差，从而提高分析结果的准确性。
二、醋酸汞的性质和用途
醋酸汞是一种无机化合物，化学式为 Hg(CH3COO)2。
它是一种白色或无色晶体，微溶于水，易溶于有机溶剂。
醋酸汞常用于制药、农药、染料等行业，具有杀菌、防腐、促进生长等作用。
三、非水滴定法在测定醋酸汞中的应用
非水滴定法可以用于测定醋酸汞的含量。
在这种方法中，通常使用有机溶剂（如醇、醚等）作为滴定介质，以醋酸汞的有机溶剂溶液为待测液。
通过向待测液中加入适当的滴定试剂（如醋酸银），可以发生滴定反应，从而确定醋酸汞的含量。
四、非水滴定法的优点和局限性
非水滴定法具有以下优点：
1.可以避免因水的加入而引起的误差，提高分析结果的准确性。
2.可以在有机溶剂中进行滴定，适用于分析在水中不稳定的物质或者在水中难以溶解的试剂。
然而，非水滴定法也存在一些局限性：
1.需要选择合适的有机溶剂，以满足滴定反应的要求。
2.有机溶剂的毒性和易燃性较高，操作时需要严格遵守安全规程。
总之，非水滴定法是一种在非水溶剂中进行的滴定分析方法，可以用于测定醋酸汞的含量。
这种方法具有优点，但也存在局限性。
第六章非水滴定
（三）指示终点的方法
1、指示剂法 可用的指示剂有：甲紫、喹哪啶红、α-萘酚 苯甲醇，最常用甲紫。 甲紫：酸式色：黄色，碱式色为紫色 滴定不同强度的碱时终点颜色变化不同： 滴定较强的碱 蓝色或蓝绿色 滴定较弱的碱 蓝绿或绿色 2、电位法 如有机碱的硝酸盐,因生成硝酸具 有氧化性,氧化破坏指示剂结构
二、酸的滴定
2. 溶剂的选择原则 3. 常用溶剂
1. 溶剂的酸碱性对滴定反应程度的影响
强碱滴定弱酸时——选碱性溶剂
HA + S－ SH + A－
[ SH ][ A ] HA SH K K K T a a [ S ][ HA ]
注：KT取决于溶剂固有酸度； KaSH↓，KT↑，反二胺作为碱滴定酸的溶剂
3、有机碱的氢卤酸盐
反应生成的氢卤酸在冰醋酸的溶液中显 较强的酸性，使反应不能进行完全 排除干扰方法： 加入醋酸汞Hg(Ac)2与卤素离子生成卤化 汞HgX2沉淀
B H X H Cl O H Cl O + H X B + 4 4
B H X H g (A ) c 2 + + H g X B H A 2 2 2
溶剂： 滴定不太弱的酸时，常用醇类，如甲醇、乙醇 滴定较弱的酸时，选用乙二胺等碱性溶剂 混合溶剂：甲醇-苯、甲醇-丙酮 滴定液：甲醇钠的苯-甲醇溶液 指示剂：百里酚蓝、偶氮紫、溴酚蓝等
三、应用与示例
有机酸类、有机碱类化合物，酸碱性都较弱， 水中溶解度小，常采用非水酸碱滴定法。
用酸性滴定液测具有弱碱性基团的药物：如 胺类、氨基酸类、含氮杂环化合物、生物碱、 有机盐及其盐
0 . 2 % 102.0 1000 1 . 0 5 × × × V = = m l 1 1 . 3 6 醋 酐 18.02 × 1 . 0 8 9 7 % ×
非水滴定法
非水滴定法在化学研究中，定位反应的位置一直是科学家们解决问题的难点。
传统的水滴定位法，其分析准确性受限于安全性和精确性，使其在很多研究中没有应用价值。
因此，有必要寻求一种更为安全、准确的新的定位方法。
“非水滴定法”是一种新的定位性化学反应的方法，它是基于多变量截留理论。
该理论是建立在普通化学反应模型和抽样理论之上的定位技术，它利用多变量统计分析来提高精确度和准确度。
该方法使用一系列解离剂，以及量程准确的原料浓度和特定的实验条件，建立一个可以模拟原料物质的自变量变化的函数，以及基于截留的实验结果，最终确定化学反应位置。
非水滴定法的优势在于它可以实现定位过程中可控性非常高，可以根据需要控制实验条件，精确控制原料浓度，并通过相关校正可以确保准确性和精确性。
同时，它还可以在小量实验结果中提取准确结果，因此它比传统水滴定法更有效，更安全。
“非水滴定法”是一种在定位反应的位置上的技术，也是一种新的抽样研究方法，它可以在研究更多复杂的物质组合体的同时，有效地改进安全性和精确性。
此外，由于它采用了更为安全准确的多变量截留方法，因此其应用价值也被大大提升。
“非水滴定法”已经在许多研究领域中得到了广泛的应用，如有机合成、理化学、精细化学等。
它的应用可以极大地提高研究前期定位工作的效率，也可以有效避免实验失误，确保研究的准确性和可靠性。
总的来说，“非水滴定法”是一种安全可靠的定位性化学反应的技术，它利用多变量截留理论，可以有效提高精确度、准确度，实现有效的可控性，在多种研究领域中得到应用，取得了良好的效果。
未来，它将在更多的领域中发挥更大的作用，为科学家们提供更全面、更准确的定位服务，为改善人类生活做出更大的贡献。
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第六章非水滴定法
一、内容提要
本章讨论了讨论非水酸碱滴定法，该法是在水以外的溶剂中进行的酸碱滴定。
非水滴定中的溶剂分质子性溶剂，非质子性溶剂。
质子性溶剂包括酸性溶剂（如冰醋酸、硫酸等）、碱性溶剂（如乙二胺、乙醇胺等）、两性溶剂（乙醇、异丙醇等）。
非质子性溶剂包括惰性溶剂（苯、四氯化碳等）、显碱性的非质子性溶剂（如吡啶、二甲亚砜）、混合溶剂（如G-H混合溶剂等）。
非水滴定中，由于溶剂的离解性不同使同一酸碱反应在自身离解常数小的溶剂中比在自身离解常数大的溶剂中完成得彻底，增大了滴定的突跃范围。
利用溶剂的酸碱性使在水溶液中不能滴定的弱酸或弱碱在非水溶液中增强酸性或碱性后能顺利地进行滴定。
利用溶剂的极性差别消除共存离子的干扰，提高滴定的选择性。
利用溶剂的拉平效应和区分效应测定混合酸、混合碱的总含量和混合酸、混合碱各个组分的含量。
本章难点是非水滴定中的拉平效应与区分效应。
二、习题
（一）判断题
（）1．酸碱的强度不仅与酸碱本身授受质子的能力大小有关，而且与溶剂授受质子能力大小有关。
（）2．在醋酸溶液中，HClO4和HCl酸性相同，所以醋酸是HClO4和HCl的拉平性溶剂。
（）3．醋酸是H2SO4和HNO3的拉平性溶剂。
（）4．非质子性溶剂，其质子自递常数小到目前无法用现有实验方法准确测定。
（）5．HClO4、盐酸、醋酸、苯甲酸在液氨中，它们的强度都相同。
（）6．质子性溶剂，是指有质子自递作用的溶剂，它们是既显酸性也显碱性的溶剂。
（）7．非质子性溶剂，其质子自递常数是非常大的。
（）8．酸性溶剂是碱的拉平性溶剂，对酸起区分作用。
（）9．HAc和HCl在氨水中酸强度相同。
（）10．甲基异丁酮是HCl和HClO4的拉平性溶剂。
（二）单选题
1．在下列何种溶液中，高氯酸，盐酸，硫酸的强度有差异( )
A．纯水B．液氨C．乙二胺D．乙胺E．醋酸
2.下述各项，在水溶液中为两性物质的是( )
A．HCl B．H2SO4C. NH3·H2O D．NH4Ac E．NaOH 3．在下列何种溶剂中，高氯酸、盐酸、醋酸、苯甲酸的强度都相同（）
A．纯水B．乙醇C．甲基异丁基酮D．浓硫酸E．液氨
4．接受质子和给出质子的能力相差不多的溶剂，应是（）
A．弱酸性溶剂B．弱碱性溶剂C．非质子溶剂D．两性溶剂E．惰性溶剂
5. 常见矿酸的区分性溶剂为（）
A．水B．甲醇C．乙醇D．冰醋酸E．乙胺
（三）多选题
1. 下述各物质，在水溶液中均为两性物质（）
A. HS－
B. HPO42－
C. (NH4)2CO3
D. NH4A c
E.PO43－
2．影响溶剂拉平效应的因素有（）
A. 溶剂的酸碱度
B. 介电常数
C. 溶剂的质子自递常数
D. 溶剂化作用
E. 均化作用
3．标定HClO4-HAc溶液可用基准物质（）
A. 邻苯二甲酸氢钾
B. 碳酸钠
C. 对二苯胍
D.氢氧化钠
E.甲醇
4.水是下列哪些酸的拉平性溶剂（）
A．盐酸－硫酸B．硫酸－醋酸C．硝酸－高氯酸
D．醋酸－盐酸E．高氯酸－硫酸
5．冰醋酸是下列哪些酸的区分性溶剂（）
A．高氯酸－盐酸B．氢溴酸－硫酸C．盐酸－硝酸
D．硫酸－高氯酸E．硝酸－氢溴酸
（四）填空题
1．在水以外的溶剂中进行滴定的方法称为，此法除较为特殊外具有一切滴定分析所具有的优点。
2．溶剂的拉平效应也称为，通常酸性溶剂是碱的，对酸起区分作用，碱性溶剂是酸的，对碱起区分作用。
3．溶剂固有的酸度常数是。
4．在非水滴定中，溶剂的种类主要分为、、、溶剂。
（五）名词解释
1．非水酸碱滴定法
2．拉平效应
3．拉平性溶剂
4．区分效应
5．区分性溶剂
6．质子性溶剂
7．非质子性溶剂
8．酸性溶剂
9．碱性溶剂
10．两性溶剂
11．惰性溶剂
三、参考答案
（一）判断题
1.√
2.×
3.×
4.×
5.√
6.×
7.×
8.√
9. √10. ×
（二）选择题
1. E
2. D
3. E
4. D
5. D
（三）多选题
1. ABCD
2. ABCD
3. ABC
4. ACE
5. ABCDE
（四）填空题
1．非水滴定法，溶剂。
2．均化效应，拉平性溶剂，拉平性溶剂。
K。
3．HS
a
4．酸性、碱性、两性、惰性。
（五）名词解释
1．非水酸碱滴定法：在水以外的溶剂中进行的酸碱滴定法。
2．拉平效应：溶剂把不同强度的酸拉平到溶剂合质子水平及把不同强度的碱拉平到溶剂阴离子水平的作用叫拉平效应。
3．拉平性溶剂：，具有拉平效应的溶剂称为拉平性溶剂。
4．区分效应：能区分酸碱强弱的作用叫区分效应。
5．区分性溶剂：具有区分效应的溶剂称为区分性溶剂。
6．质子性溶剂：凡是具有给出质子或接受质子能力的溶剂称为质子性溶剂。
7．非质子性溶剂：分子中无转移性质子的溶剂称为非质子性溶剂。
8．酸性溶剂：给出质子的能力大于接受质子，酸性比水强的溶剂称为酸性溶剂。
9．碱性溶剂：接受质子的能力大于给出质子的能力，碱性比水强的溶剂称为碱性溶剂。
10．两性溶剂：溶剂接受质子和给出质子的能力相当，其酸碱性与水相近，既具酸性又具碱性的称为两性溶剂。
11．惰性溶剂：溶剂不给出质子也不接受质子，当溶质发生酸碱反应时，溶剂分子不参与反应的称为惰性溶剂。