雷氏盐的提取

第十章生物碱

第十章生物碱一、名词解释1.生物碱2.两性生物碱3.亲水性生物碱4.生物碱沉淀反应5.Vitali反应二、填空题1.生物碱按生源途径结合化学结构分类通常可分为（）、（）、（）、（）、（）、（）、（）等几大类。

2.大多数生物碱是（）体，少数为（）；少数生物碱具有（），可利用水蒸气蒸馏法提取；个别生物碱还具有（）。

3.大多数叔胺碱和仲胺碱为（）性，一般能溶于（），尤其易溶于（）。

4.生物碱因结构中N原子上的孤电子对易接受（）而显碱性。

生物碱根据pKa值大小可以分为（）、（）、（）和（）。

5.醇胺型小檗碱的碱性强是因为其具有（），其氮原子上的孤电子对与α-羟基的C—O单键的б电子发生转位，形成（）。

6.将生物碱总碱溶于酸中，加入碱水调节pH值，由（）到（），则生物碱按碱性由（）到（）依次被有机溶剂萃取出来；若将生物碱总碱溶于有机溶剂中，用pH值由（）到（）的缓冲液依次萃取，生物碱按碱性由（）到（）被萃取出来。

7.Hofmann降解反应的必要条件是（），其次是（）。

8.不同类型N上质子的δ值大小，酰胺（），脂肪胺（），芳香胺（）。

9.在生物碱的13C-NMR谱中，生物碱结构中氮原子（）产生的吸电诱导效应使邻近碳原子向（）位移。

10.乌头碱水解后生成的单酯型生物碱叫（）、无酯键的醇胺型生物碱叫（）。

三、单项选择题1.生物碱不具有的特点是（）A.分子中含N原子B.N原子多在环内C.具有碱性D.分子中多有苯环E.显著而特殊的生物活性2.具有莨菪烷母核的生物碱是（）A.甲基麻黄碱B.小檗碱C.阿托品D.氧化苦参碱E.乌头碱 3.此生物碱结构属于（）A.吲哚类B.异喹啉类C.吡啶类D.甾体类E. 大环类 4.氧化苦参碱水溶性比苦参碱大的原因是（）A.呈离子态B.碱性较强C.属喹诺里西啶类D.具有酰胺键E.具有N →O 配位键5.下列碱性大小顺序（）（a ）（b ）（c ）A.a ＞b ＞cB.c ＞b ＞aC.c ＞a ＞bD.a ＞c ＞bE.b ＞c ＞a 6.生物碱沉淀反应呈桔红色的是（）A.碘化汞钾试剂B.碘化铋钾试剂C.饱和苦味酸试剂D.硅钨酸试剂E.碘-碘化钾试剂7.生物碱酸水提取液常用的处理方法是（）A.阴离子交换树脂B.阳离子交换树脂C.硅胶柱色谱吸附D.大孔树脂吸附E.氧化铝柱色谱吸附8.水溶性生物碱分离的常用方法是（）A.碘化汞钾沉淀法B.硅钨酸沉淀法C.雷氏盐沉淀法D.苦味酸沉淀法E.碘化铋钾沉淀法9. 不同碱性的生物碱混合物分离可选用（）NH 3CO H 3COH 3CO3N 3COOCH 3N CH 3ONCOOCH 3A.简单萃取法B.酸提取碱沉淀法C.pH梯度萃取法D.有机溶剂回流法E.分馏法10.麻黄碱和伪麻黄碱的分离是利用（）A.硫酸盐溶解度差异B.草酸盐溶解度差异C.硝酸盐溶解度差异D.酒石酸盐溶解度差异E.磷酸盐溶解度11.生物碱的薄层色谱和纸色谱法常用的显色剂是（）A.碘化汞钾B.改良碘化铋钾C.硅钨酸D.雷氏铵盐E.碘—碘化钾12.麻黄碱可与下列哪种试剂发生颜色反应（）A.二硫化碳碱性硫酸铜B.碘化铋钾C.硅钨酸D.碘化汞钾E.苦味酸13.盐酸小檗碱可与下列哪项发生加成反应（）A.甲醇B.乙醚C.丙酮D.乙醇E.氯仿14.Vitali反应阳性，氯化汞试剂反应呈白色沉淀的生物碱是（）A.莨菪碱B.黄连碱C.药根碱D.东莨菪碱E.阿托品四、多项选择题1.多数生物碱（）A.以结晶形固体、非晶形粉末或液体状态存在B.具挥发性C.无色D.其旋光性不受溶剂、pH等因素的影响E.生理活性与旋光性有关2.亲水性生物碱通常指（）A.两性生物碱B.游离生物碱C.季铵生物碱D.仲胺生物碱E.具有N→O配位键的生物碱3.生物碱分子结构与其碱性强弱的关系正确的是（）A.氮原子价电子的P电子成分比例越大，碱性越强B.氮原子附近有吸电子基团则使碱性增强C. 氮原子处于酰胺状态则碱性极弱D.生物碱的立体结构有利于氮原子接受质子，则其碱性性增强E.氮原子附近取代基团不利于其共轭酸中的质子形成氢键缔合，则碱性强4.用亲脂性有机溶剂提取总生物碱时，一般（）A.先用酸水湿润药材B.先用碱水湿润药材C.先用石油醚脱脂D.用氯仿、苯等溶剂提取E.用正丁醇、乙醇等溶剂提取 5.用吸附柱色谱法分离生物碱常用的吸附剂为（） A.纤维素 B.氧化铝C.硅胶D.聚酰胺E.硅藻土6.硅胶薄层色谱法分离生物碱，为防拖尾可选用（）A.酸性展开剂B.碱性展开剂C.中性展开剂D.氨水饱和E.醋酸饱和7.麻黄碱和伪麻黄碱的区别为（）A.分子式的不同B.极性的不同C.立体结构的不同D.碱性的不同E.草酸盐溶解性的不同 8.小檗碱（）A.是苄基异喹啉衍生物B.可溶于氯仿C.可与丙酮发生加成反应生成黄色结晶D.其有机酸盐在水中的溶解度很小E.有降压平喘作用 9.东莨菪碱具有的反应是（）A.碘化铋钾橙红色沉淀B.氯化汞试剂砖红色沉淀C.Vitali 反应阳性D.氯化汞试剂白色沉淀E.雷氏盐沉淀呈粉红色五、简答题1.用方程式表示离子交换法和雷氏铵盐沉淀法提取生物碱的原理。

中药化学复习――分离纯化方法

中药化学复习――分离纯化方法将中药的提取液经浓缩（或不浓缩）后，较长时间放置，就可析出沉淀，再经重结晶可得单体成分，这是个别现象，如从槐米中提取芦丁。

如果要得到更多的成分，或者要系统地研究一味中药中的化学成分，则需经过比较复杂的过程，一般是经过初步分离纯化，得到某一类型的总成分（混合物），或者得到极性相近的一混合物，再经过进一步分离得到单体成分。

分离方法有很多种。

系统溶剂分离法较常用的作法是将中药乙醇或甲醇提取液适当浓缩后，与某种担体（如硅藻土、硅胶等）混合均匀，干燥后，用极性不同的溶剂，极性由小到大分别提取。

然后再选择方法进行分离。

也可以将药材粗粉直接用极性不同的溶剂分别提取，得各个部分。

两相溶剂萃取法萃取法是利用混合物中各成分在互不混溶的溶剂中分配系数不同而分离的方法。

可将被分离物溶于水中，用与水不混溶的有机溶剂进行萃取，也可将被分离物溶在与水不混溶的有机溶剂中，用适当pH的水液进行萃取，达到分离的目的。

简单萃取法在中药成分的系统研究中，常采用的方法是将中药水提取液适当浓缩，或将中药乙醇（甲醇）提取液适当浓缩，回收醇后，加入适量水，用极性不同的与水不混溶的有机溶剂，极性由小到大，如选用石油醚（或己烷）、氯仿（或乙醚）、醋酸乙酯、正丁醇，分别进行萃取，分别回收溶剂得到极性不同的萃取物。

在某些情况下也可只选1～2种溶剂进行萃取。

分离碱性成分（生物碱）或酸性成分，可调节溶液的pH值后再进行萃取是常用的方法。

pH梯度萃取法此法是分离生物碱类成分、酸性及酚性成分的一种方法。

是利用被分离成分的碱性或酸性不同而采用的方法。

连续萃取法为克服使用分液漏斗多次萃取的操作麻烦，可采用连续萃取器。

这一仪器利用两溶剂的比重不同，自然分层和分散相液滴穿过连续相溶剂时发生传质。

选择连续萃取法时，需视所用溶剂的比重大于或小于被提取的水溶液比重的情况，而采用不同式样的仪器。

考试大网站整理液滴逆流分配法此法需特殊的仪器，多用于极性较大的成分的分离，关键是选择好固定相和流动相。

第七讲生物碱分析

第七讲生物碱分析生物碱分布■含生物碱较多的科有粗榧科、毛莨科、小檗科、防已科、罂含生物碱较多的科有粗榧科、毛莨科、小檗科、防已科、罂粟科、豆科、马钱科、夹竹桃科、茄科、菊科、百合科和石蒜粟科、豆科、马钱科、夹竹桃科、茄科、菊科、百合科和石蒜科等。

有些科几乎全科植物均含生物碱，如罂粟科。

同一科属或亲缘关系相近的植物中往往含有相同或相似的生物碱，如茄或亲缘关系相近的植物中往往含有相同或相似的生物碱，如茄科的颠茄属(Atropa Atropa)、曼陀罗属(Datura Datura)、莨菪属( Hyoscyamus Hyoscyamus)、东莨菪属(Scopolia Scopolia)等属的植物都含有莨菪碱(hyoscyamine hyoscyamine)。

■同一种生物碱也可分布于不同科中，如在毛莨科、小檗科、防已科与芸香科的一些植物中都有小檗碱。

已科与芸香科的一些植物中都有小檗碱。

■生物碱可存在于植物体内各个器官中，同种植物中所含生物碱常不止一种，有的可含数种至数十种，如罂粟约含25种生物碱，长春花中含70余种生物碱。

■生物碱在植物体内各部分中分布是不相等的，往往集中于某一器官或某一部分中。

如乌头（根）、黄连（根茎）、黄柏（树皮）、颠茄（叶）、麻黄（地上茎）、洋地黄（花）、吴茱萸皮）、颠茄（叶）、麻黄（地上茎）、洋地黄（花）、吴茱萸（果实）、马钱子（种子）等。

在同一植物的不同部分，不但生物碱的含量有差异，而且生物碱的种类也可能不同。

特点■生药中生物碱的含量大多低于1%，有少数含量特别低，如长春花中长春新碱含量为百万分之一，美登木中美登木素含量为千万分之一；也有些含量特别高，如黄连中小檗碱含量可达9%、金鸡纳皮中奎宁含量高达15%。

在植物体内，生物碱一般与有机酸（苹果酸、枸橼酸、酒石酸等酸和鞣酸等）结合成盐类，呈溶解状态存在于液泡中，有些是与糖结合成甙而存在，更有少数生物碱是呈游离状存在的，如咖啡碱(caffeine)与秋水仙碱(colchicine)等。

第三章药用动物活性成分类型与_...

萃取器
• 注意以下几点和处理： (1)出现乳化现象 (2)水提取液的浓度最好比重 (3)溶剂与水溶液应保持一定量的比例 (4)一般萃取多次.
(1)逆流连续萃取法
是一种连续的两相溶剂萃取法。其装置可具有一根、数根或更多的萃取管。管内用小瓷圈或小的不锈钢丝圈填充，以增加两相溶剂萃取时的接触面。例如:氯仿从川楝树皮的水浸液中萃取川楝素: 将氯仿盛于萃取管内，而比重小于氯仿的水提取浓缩液贮于高位容器内，开启活塞，则水浸液在高位压力下流入萃取管，遇瓷圈撞击而分散成细粒，使与氯仿接触面增大，萃取就比较完全。
第三章药用动物活性成分类型与提取方法
• 1动物药活性成分类型 • 2动物药有效成分的提取,分离技术
第一节动物药活性成分类型
• 1蛋白质（酶）、多肽及氨基酸类
• 蚯蚓中蚓激酶能降解纤维蛋白原; • 蛇毒蛋白酶、蛇毒酶等用于血栓治疗； • 动物尿液中的尿激酶、激肽释放酶以及胰脏中提取的弹性蛋白酶等用于治疗心血管疾病； • 哺乳类动物和鸟类的脏器及豚鼠血清中的天门冬酰胺酶、精氨酸酶等临床用于治疗肿瘤 ;
5萜类
• 斑蝥素为芫菁科昆虫分泌的单萜类防御物质，具抗癌、抗病毒、抗真菌作用； • 腔肠动物海鞭的pseudopterosins，为二萜糖苷类化合物，具有很强的消炎止痛作用； • 鲨鱼肝所含鲨烯是杀菌剂，并具有抗癌活性； • 海绵属动物含有的环烯醚萜类成分有抗白色粘球菌作用等。
6酚、酮、酸类
第二节动物药有效成分的提取
• 一、溶剂提取法 • 原理：根据中草药中各种成分在溶剂中的溶解性质，选用对活性成分溶解度大，对不需要溶出成分溶解度小的溶剂，而将有效成分从药材组织内溶解出来的方法。当溶剂加到中药原料（需适当粉碎）中时，溶剂由于扩散、渗透作用逐渐通过细胞壁透入到细胞内，溶解了可溶性物质，而造成细胞内外的浓度差，于是细胞内的浓溶液不断向外扩散，溶剂又不断进入药材组织细胞中，如此多次往返，直至细胞内外溶液浓度达到动态平衡时，将此饱和溶液滤出，继续多次加入新溶剂，就可以把所需要的成分近于完全溶出或大部溶出。

实验室常用试剂配制

实验室常用溶液及试剂配制实验室常用溶液、试剂的配制表一普通酸碱溶液的配制表二常用酸碱指示剂表三混合酸碱指示剂表四容量分析基准物质的干燥表五缓冲溶液的配制1、氯化钾-盐酸缓冲溶液2、邻苯二甲酸氢钾—氢氧化钾缓冲溶液3、邻苯二甲酸氢钾-氢氧化钾缓冲溶液4、乙酸—乙酸钠缓冲溶液5、磷酸二氢钾—氢氧化钠缓冲溶液6、硼砂-氢氧化钠缓冲溶液7、氨水-氯化铵缓冲溶液8、常用缓冲溶液的配制实验室常用试验方法2九、柠檬酸（C6H8O7·H2O）称取试样1.5g(精确到0。

0002g）于三角瓶内，加入水50ml溶解，加酚酞指示剂3滴，用1mol/L氢氧化钠标准溶液滴定至粉红色为终点，同时做空白试验。

计算:X%(一水）= （V1-V0）×C×0.06404 m×（1-0。

08566）×100X％(无水）= (V1-V0）×C×0。

06404 m×100V1—-———消耗氢氧化钠标准溶液的体积，ml；V0———--空白所消耗氢氧化钠标准溶液的体积，ml；C———-—-氢氧化钠标准溶液浓度，mol/L；m—-—样品质量.十、钙含量测定（磷酸氢钙CaHPO4、磷酸二氢钙Ca（H2PO4）2·H2O、钙粉等）称取2g（精确到0.0002g）样品，用10ml盐酸（1+1）溶解，转移至100ml容量瓶中定溶,用移液管吸取10ml于250ml 锥形瓶中,加50ml水，5ml蔗糖溶液（25g/L）,2ml三乙酸胺（1+1），1ml乙二胺（1+1)，1滴孔雀绿指示液(1g/L)，滴加氢氧化钾溶液(200g/L)至无色，再过量10ml，加0。

1g盐酸羟胺（每加一种试剂都要摇匀），加钙黄绿素少许,在黑色背景下用0.05mol/L的EDTA标准溶液滴定至绿色荧光消失呈现紫红色为滴定终点。

Ca%= C×V×0.4008 m ×100C———---EDTA标准溶液的浓度,mol/L；V--—-—消耗EDTA标准溶液的体积,ml；m—-——样品质量。

天然药物化学成分提取分离方法

• 天然药物中的化学成分在溶剂中的溶解度直接与溶剂性质有关。溶剂可分为水、亲水性有机溶剂和亲脂性有机溶剂。一些常见溶剂的脂性的强弱顺序如下：
• 石油醚>苯>氯仿>乙醚>乙酸乙酯>丙酮>乙醇>甲醇>水 • 天然药物化学成分可通过结构估计它们的极性。
4
㈠溶剂提取法
• 甙类的分子中结合有糖分子，羟基数目多，能表现强亲水性，而甙元则属于亲脂性化合物，而生物碱盐，能够离子化，加大了极性，就变成了亲水性化合物。鞣质是多羟基衍生物，列为亲水性化合物。油脂、挥发油、蜡、脂溶性色素都是强亲脂性成分。
18
(4) 结晶纯度的判定
• 结晶的纯度可由化合物的晶形、色泽、熔点和熔距、薄层色谱或纸色谱等作初步鉴定。
• 一个单体纯化合物一般都有一定的熔点和较小的熔距，同时在薄层色谱或纸色谱中经数种不同展开剂系统检定，也为一个斑点者，一般可以认为是一个单体化合物。
19
⑹ 结晶纯度的判定
• 注意，有的化合物在一般层析条件下，虽然只呈现一个斑点，但并不一定是单体成分。例如鹿含草中主成分为高熊果甙、异高熊果甙极难用一般方法分离，经反复结晶后，在纸层及聚酞胺薄层上都只有一个斑点，易误认为单一成分，但测其熔点在115～125℃，熔距很长。经制备其甲醚后，再经纸层层析检定，可以出现两个斑点，异高熊果甙的比移值大于高熊果甙。
12
1、利用温度不同引起溶解度的改变
• 结晶法是选用合适的溶剂，将混合物加热溶解，形成有效成分的饱和溶液，趁热过滤除去不溶的杂质，滤液低温放置或蒸去部分溶剂后再低温放置，使有效成分大部分析出结晶，由于初析出的结晶总会带一些杂质，因此需要通过反复结晶即所谓重结晶的方法，才能得到高纯度的晶体。

天然药物化学成分提取分离鉴定方法

表1天然药物提取方法小结提取方法提取方法溶剂溶剂操作操作提取效提取效使用范围使用范围备注备注浸渍法浸渍法水或有机溶剂不加热效率低各类成分尤遇热不稳定成分水或有机溶剂不加热脂溶性成分消耗溶剂量大费时长煎煮法煎煮法水溶性成分易挥发热不稳定不宜用回流提取回流提取有机溶剂水浴加热脂溶性成分热不稳定不宜用溶剂量大连续回流连续回流提取法提取法有机溶剂水浴加热节省溶剂效率最高亲脂性较强成分用索氏提取器时间长水蒸气蒸水蒸气蒸挥发性成分与水不相混溶工艺简单但适用范围较窄升华法升华法升华性成分操作时间长物质易分解3334天然药物粗提液是多种物质的混合需要进行进一步的分离和精制
38
二、两相溶剂萃取法﹡
原理：利用混合物中各成分在互不相溶的两相溶剂中分配系数的差异而达到分离的方法。
分配系数 K=CU/CL
CU、CL 分别为溶质在上相、下相的平衡浓度。 K相差越大,分离效率越高。
举例： A 、 B 两种溶质在 CHCl3/H2O 中进行分配，如 A 、 B 均为 1 克， KA=10 ， KB=0.1，两相溶剂体积比为VCHCl3/VH2O=1，在分液漏斗中作一次振摇分配平衡后， 90%以上的溶质A将分配在上相溶剂（水）中，不到10%的A分配到下相溶剂（氯仿）中。同样的道理，溶质B分配将与A相反。
优点：操作方便，简单易行。缺点：浸出效率较低，故对贵重、有效成分含量低、需制成高浓度制剂的药材的提取不宜采用；耗时长，溶剂用量大，水提液易发霉。
17
2、渗漉法：
动态提取良好的浓度差
将药材粉末装在渗漉筒中，不断添加新溶剂，使其渗透过药材，自上而下从渗漉筒下部流出浸出液的一种浸出方法。
本法适用于有效成分遇热易破坏的药材及有效成分含量低的药材。

中药制剂分析

重金属：是指在实验条件（弱酸或弱碱）下，能与硫代乙酰胺或硫化钠作用生成硫化氢和有色不溶硫化物的金属杂质。
GMP：（药品生产质量管理规范）指在药品生产过程中，运用科学合理，规范化的条件和方法，保证生产优良药品的一套科学管理规范。
索氏提取法：又叫连续回流提取法，其操作简便，节省溶剂。提取效率高，遇热易破坏的成份不宜用此法。
3、试论散剂与颗粒剂的质量分析异同点。
散剂和颗粒剂都是固体中药制剂，前者是由药材粉末组成，后者是由药材提取物与赋形剂组成，二者的提取方法和分析方法都不同。散剂由于是含有中药的原生物药粉，有些成分仍保留在组织细胞中，在提取时可采用常用的提取方法和溶剂，并可用显微鉴别法进行定性鉴别；颗粒剂在制备时加入了糖粉、糊精等赋形剂，在提取时要注意溶剂的渗透性，当用有机溶剂提取时，易形成块状板结物，包裹和吸附被测成分，从而影响提取效率，因此，所用溶剂要经过优化才能确定，定性鉴别方法多用理化鉴别法。
测定药味选择以后，还应该选定某一成分为质量指标，一般应遵循以下几项原则。
（1）测定有效成分：对于有效成分清楚，其药理作用与该味药的主治功能相一致的成分，应作为首选。
（2）测定毒性成分：如乌头中所含多种生物碱，其中酯型生物碱（包括单酯型、双酯型、三酯型）具有毒性，可测定总酯型生物碱的含量，作为质控指标之一，保证中药制剂服用安全有效。
29．简述颗粒剂的质量分析特点。
⑴颗粒制剂不含药物细粉，全部为药材提取物时，可用合适的溶剂进行溶解或提取。
⑵对于含药材细粉的颗粒剂，要注意提取溶剂的渗透性，可采用超声提取或热回流提取法。
⑶颗粒剂中大多含有糖，糊精等辅料，对测定有干扰，常使提取液粘稠或用有机溶剂提取时，形成不溶性块状板结物，包裹和吸附被测成分，从而影响提取效率，因此，要选择合理的提取溶剂和方法。

饲料中总胆碱含量的测定

摘要：饲料中的总胆碱以游离态和结合态的形式存在，用1mol/L 的HCl 溶液水解过夜，提取浓缩，在低温下加入雷氏盐溶液生成胆碱雷氏盐的结晶，再进行分光光度法测定，此方法具有灵敏度高、成本低、操作方便的优点。

关键词：饲料；总胆碱；雷氏盐；分光光度法中图分类号：S816.17文献标识码：ADOI 编号：10.14025/ki.jlny.2018.09.024丛明日，牛军舰（青岛中维安全检测有限公司，山东青岛266000）饲料中的总胆碱以游离态和结合态的形式存在，结合态胆碱主要来源于饲料本身，游离态胆碱主要来自添加的饲料级的氯化胆碱[1]。

目前的国标方法NY/T1819[2]采用离子色谱法，但离子色谱仪比较贵，一般实验室通常配置的都是可见———紫外分光光度计，国标GB/T 17481[3]的分光度光度法只能检测预混料中的氯化胆碱，无法满足饲料中的总胆碱的检测。

笔者结合婴幼儿食品和乳品中胆碱的测定的方法[4]，用1mol/L 的HCl 溶液水解过夜提取，甲醇低温沉淀杂质，过滤后浓缩，在低温下加入雷氏盐溶液，生成胆碱雷氏盐的结晶，再进行分光光度法测定。

1测定的方法原理、仪器设备、试剂和测定步骤1.1方法原理胆碱用1mol/L 的HCl 溶液提取后，在低温下加入雷氏盐生成胆碱雷氏盐的结晶，用丙酮溶解，定容，将其丙酮溶液在波长520nm 下进行分光光度测定。

1.2试剂甲醇（分析纯，国药集团）；正丙醇（分析纯，国药集团）；5%雷氏盐（分析纯，国药集团）甲醇溶液：称取5g 雷氏盐溶于甲醇，加甲醇稀释至100mL ，混匀，置冰箱内保存；1mol/L HCl（分析纯，国药集团）溶液：90ml 浓HCl 加入到990ml 的水中，混匀，放棕色瓶中保存；丙酮（分析纯，西陇化工）；氯化胆碱标准品（纯品，Sigma ）。

1.3仪器设备RE-2000A 旋转蒸发仪（上海亚荣生化仪器厂）；SHA-B 水浴恒温振荡器（江苏天由有限公司）；UV mini-1240可见-紫外分光光度计（日本岛津）；TDL-5离心机（上海安亭科学仪器厂）；KQ-500DE 数控超声波清洗器（昆山市超声仪器有限公司）；AB204-S 电子分析天平（瑞士梅特勒托利多公司）。

生物碱提取分离

天然药物
H+/H2O
药渣弱碱及杂质
H+/H2O
OH-
OH-/H2O 亲水性Alk
Alk
此法缺点：提取液体积较大（浓缩困难）提取液中水溶性杂质多
解决方法:（1）离子交换树脂法（2）有机溶剂萃取法（3）沉淀法
（1）离子交换树脂法
RSO-3H+ + NH+
氢离子型阳生物碱盐离子交换树脂
生物碱由弱到强
用不同酸度 (酸度由弱到强 ,pH 由大到小)的酸水进行梯度萃取, 酸水液分别碱化,同时CHCl3萃取, 回收CHCl3
依次被分离生物碱由强到弱依次被分离
• 附注：用方法二分离时，应采用多缓冲纸色谱（分配原理）进行先导分离。
• 碱性弱的生物碱易游离（脂溶性，易溶于CHCl3）。 • 碱性强的生物碱易成盐（离子型，易溶于水）。
RSO3 NH+ + H+ OH- 如：NH4OH
Alk 有机溶剂提取 RSO3-NH4+ +
N + H2O
阳离子交换树脂的铵盐
游离生物碱
中药酸水提取液（盐）过阳离子交换树脂柱
（RSO3- H+）
流出液（水性杂质）
树脂柱（RSO3BH+）
氨液碱化（游离）氯仿提取回收溶剂总生物碱
• (2)有机溶剂萃取法
• 高效液相色谱（三尖杉混合酯碱的分离），气相色谱（挥发性生物碱），干柱色谱，制备性薄层色谱等也经常用于生物碱的分离。
三尖杉酯碱和高三尖杉酯碱混合物
支持剂硅胶固定相 pH5.0缓冲液洗脱剂 pH5.0缓冲液饱和的氯仿液
高三尖杉酯碱二者混合物三尖杉酯碱

提取盐的实验过程

提取盐的实验过程
嘿，朋友们！今天咱来唠唠怎么从一些常见的东西里提取盐呀。

你想想看，盐可是咱生活中离不开的宝贝呢！没有盐，那饭菜得多没味儿呀。

咱就说那海水，里面可就藏着盐呢。

先找个大容器，把海水装进去。

然后就像等着宝贝慢慢现身一样，让它在那待着。

这就好比是在等一个惊喜，你不知道啥时候它就冒出来了。

等呀等，慢慢地，水会蒸发一部分。

这时候你再看，容器里是不是有点不一样啦？对啦，那就是盐开始现身啦！就好像是一个神秘的东西慢慢揭开了面纱。

你可能会问，就这么简单？嘿，还真就这么简单！大自然就是这么神奇呀。

咱再说说从盐矿里提取盐。

那可就像是在挖宝藏一样！找到盐矿，然后用各种工具去挖掘。

这可不是个轻松活儿，但一想到能得到那亮晶晶的盐，是不是就有动力啦？
把挖出来的盐矿弄碎，再通过一些方法把盐分离出来。

这过程就像是在玩一个有趣的游戏，要找到那个关键的窍门。

还有啊，从盐湖里也能提取盐呢！盐湖那可是盐的大宝藏呀。

把盐湖里的水弄出来，然后也像前面说的那样等它慢慢变化。

你说这提取盐的过程是不是很有意思？就好像是在探索一个未知的世界，每一步都充满了惊喜和期待。

这提取盐呀，其实也告诉我们一个道理，好多宝贝就在我们身边，只要我们有耐心，有方法，就能把它们找出来。

就像生活中的美好一样，有时候需要我们细心去发现，去挖掘。

所以呀，朋友们，别小看了这小小的盐，它背后的故事可多着呢！让我们一起享受这个有趣的提取盐的过程吧，说不定你还能发现更多好玩的事情呢！。

粗盐提取步骤

粗盐提取步骤
嘿，朋友们！今天咱来聊聊粗盐提取这档子事儿。

你想想看，那大海里的水啊，不停地晃荡着，里面可藏着好多好多
的盐分呢！就好像一个巨大的宝藏库。

要提取粗盐，第一步呢，得先找到海水或者咸水湖的水。

这就好比
是要去挖宝藏，得先找到藏宝藏的地方呀！然后把这些水弄到一个大
容器里，让它们安安静静地待着。

接下来，就把这个装着水的大容器放在太阳下面晒。

太阳公公可厉
害了，它会使劲儿地晒这些水，把水分一点一点地蒸发掉。

就好像是
个大力士，把水都给挤出去了。

这时候，你就会看到容器里的水越来
越少，慢慢地，就会有一些白色的东西出现啦，那就是粗盐啦！
不过这还没完事儿呢！这些粗盐里面可能还会有一些杂质呀什么的。

那怎么办呢？咱得给它来个过滤。

找个细密的滤网，就像给粗盐过筛
子一样，把那些杂质都给挡在外面，只留下纯净的粗盐。

然后呢，把过滤好的粗盐再收集起来，放到一个干净的地方。

这就
好比是把找到的宝藏好好地收起来，可不能乱丢呀！
你说这提取粗盐是不是挺有意思的？就好像是在做一个有趣的实验。

咱从那一大片水里，一点点地把盐给弄出来，看着那些粗盐一点点地
积累起来，心里还真有点小成就感呢！
而且呀，你想想，这粗盐可是大自然给我们的礼物呢！我们通过自己的努力，把它从水里给弄出来，这多神奇呀！
要是你有兴趣，也可以自己动手试试呀！说不定你会发现更多有趣的地方呢！反正我觉得这粗盐提取的过程，就像是一场和大自然的小游戏，充满了乐趣和惊喜。

你还在等什么呢？赶紧行动起来吧！。

雷士铵盐沉淀生物碱的原理

雷士铵盐沉淀生物碱的原理
雷氏法是利用铵盐的溶解度差异,分离提取生物碱的一种方法。

其基本原理如下:
1. 生物碱的提纯来源
生物碱主要来源于植物ALKALOIDs或微生物发酵液,需要从复杂matrices中提纯分离。

2. 生物碱形成可溶性盐
生物碱与无机酸反应,可以形成可溶性的生物碱盐,如鹅蓟碱盐酸盐等。

3. 铵盐沉淀生物碱
向提取液中加入浓碘化铵溶液,生物碱盐与之反应生成难溶性的生物碱铵盐沉淀。

4. 沉淀条件控制
控制碘化铵浓度、pH值、温度等条件,使生物碱沉淀彻底,提高得率。

5. 沉淀分离提纯
静置避光条件下生物碱铵盐沉淀,然后经过滤或离心分离,获得粗提纯的生物碱。

6. 重新溶解提纯
将生物碱铵盐沉淀溶解于稀酸中,再次得到生物碱的可溶性盐,便于进一步纯化。

7. 多次结晶提纯
重复沉淀-溶解过程,进行多次重结晶,可以提高生物碱的纯度。

8. 利用溶解度差异分离
不同生物碱铵盐的溶解度不同,可以分批结晶分离提纯。

9. 考虑光照对稳定性影响
许多生物碱易受光照破坏,要避光操作,保证结晶质量。

10. 评估产率和纯度
通过秤重计算产率,倍比色法等评估生物碱的纯度,作为提纯效果评价。

提取细盐的实验原理

提取细盐的实验原理
提取细盐的简易实验原理如下:
1. 取约50毫升的水,加入1-2勺食用盐,搅拌使盐完全溶解。

2. 用滴管吸些碘酒加入盐水溶液中,液体会变成蓝紫色。

3. 用过滤纸过滤蓝紫色的盐溶液,过滤掉没有溶解的盐颗粒。

4. 取一个空玻璃杯,用过滤纸蒙住杯口,filter paper要凸出杯外。

5. 倒一些滤过的盐水在filter paper上,盐水会慢慢渗透过滤纸进入杯中。

6. 加热或用吹风机吹干filter paper上的盐水。

7. 从filter paper上可以收集提取出的细小盐晶体。

这个实验通过过滤分离、溶液浓缩结晶等步骤,模拟了工业提纯盐的基本过程,可以增强学生对盐的结构认识。

同时也是一道非常简单的厨房化学实验。

雷氏盐特异沉淀法提取和分离海藻中的季铵化合物_韩丽君

雷氏盐特异沉淀法提取和分离海藻中的季铵化合物*韩丽君1符瑞文2孙汉章2(1中国科学院海洋研究所青岛266071)(2青岛海洋大学266003)提要采用了与季铵化合物有高度化学反应特异性的雷氏盐(四硫氰基二氨合铬酸氨,Am-monium rein ecke,ammonium tetrathioc y anatod iamm inechromate)将季铵化合物从样品中沉淀出来以达到提取和分离的目的。

分析结果表明,海藻中季铵化合物的含量很丰富;绿藻特别是浒苔中的季铵化合物含量最高可达到1.31%。

关键词雷氏盐特异沉淀法,季铵化合物,化学反应特异性,海藻海藻中的季铵化合物包括甜菜碱季铵化合物和非甜菜碱季铵化合物。

目前已在海藻中发现了18种甜菜碱季铵化合物和14种非甜菜碱季铵化合物及衍生物。

最简单的甜菜碱季铵化合物是甘氨酸甜菜碱。

非甜菜碱季铵化合物包括:胆碱、乙酰胆碱、丙烯酸胆碱、胆碱硫酸酯、磷脂酰胆碱、N,N,N-三甲基酪胺、N, N,N-三甲基酪胺硫酸酯、泡叶胺、三甲基胺和三甲基氮氧化物、牛磺酸、N-甲基牛磺酸、N,N-二甲基牛磺酸和大麦芽碱等。

科学家目前已经发现海藻中的季铵化合物有很好的药效活性,如:r-氨基丁酸甜菜碱的药物活性类似于乙酰胆碱,可以降低血压,刺激神经节,抑制哺乳动物神经的肌肉传导等。

另外季铵化合物也是一类和细胞激动素有类似生理活性的植物活性组分。

农业肥料中含有一定量的甜菜碱季铵化合物可以明显地促进植物的生长。

本文采用了与季铵化合物有高度化学反应特异性的雷氏盐将季铵化合物从样品溶液中沉淀出来,以达到提取和分离的目的。

在得到总的季铵化合物的含量之后将沉淀转化为可溶性的硝酸盐溶液,用标定好的NaOH溶液进行滴定的方法获得甜菜碱季铵化合物的含量。

最后用差减法获得非甜菜碱季铵化合物的含量[1]。

试验表明这种提取和分离的方法是一种简单可行的分离方法对季铵化合物的工业化利用将有很好的潜在应用价值。

雷酸银提取方法

雷酸银提取方法
本文从理论和实践两方面，介绍了雷酸银提取方法，以帮助读者了解和掌握雷酸银提取方法。

一、理论基础
雷酸银是电解提取的有机溶剂的一种。

它是由硝酸银构成，含有萘、尿素、硼砂、柠檬酸、二氯甲烷、油酸等有机物质。

雷酸银具有高活性、稳定性强、抗热冲击性强等特点，可用于大量电解提取，如有机酸、碳氢化合物和无机盐等。

二、实际操作
1. 准备：首先准备一定数量的雷酸银萃取剂、溶剂、稀释剂、收集液、溶解材料等，根据物质的性质，按照有机物的比例，选择合适的溶剂进行混合，把混合溶剂和雷酸银加入容器中。

2. 搅拌：将混合溶剂和雷酸银在室温下进行搅拌，使其溶解均匀，当完全溶解后，将混合液加入容器中。

3. 加热提取：将容器加热，使混合液升温，这时，可以开始电解提取，混合液中的有机物质将被分离出来，当混合液完全提取后，可以将收集液和反溶剂加入容器中进行回收。

4. 过滤：将容器中的混合液进行过滤，过滤液中的有机成分将被分离出来，有机溶剂将被回收，收集液中的有机物质将被回收，可以得到最终的雷酸银提取物。

5. 蒸馏：将收集液中的有机物质进行蒸馏，使有机物质和无机盐被分离开，最终获得的是纯正的雷酸银。

三、安全提示
1. 雷酸银萃取操作过程中，要严格按照工艺流程进行，认真审核，操作过程中要注意安全，严格控制过程中的排放物，防止环境污染。

2. 雷酸银提取操作过程中，要注意正确使用防护用具，保证操作安全，防止误吸有毒物质，影响人体健康。

3. 雷酸银萃取操作过程中，要注意保持容器的清洁，避免有机溶剂污染容器，并要定期检查容器内部和外部的温度，保证操作过程的正常性。

生物碱类成分分析

固体剂型回流提取
——
中药制剂教研室
中药制剂教研室
液体剂型液液萃取
——
中药制剂教研室
中药制剂教研室
固体剂型大蜜丸
——
中药制剂教研室
中药制剂教研室
定性鉴别
色谱鉴别
2.纸色谱法：显色：含硫酸的试剂不可 3.HPLC法：快速、灵敏、微量
Rt值法，峰面积 or 峰高加大法（用内标）
中药制剂教研室
7.检测器的选择：UVD 8.定量分析 8.1方法学考察：专属性，线性关系和范围，精密度试验，重现性试验，稳定性试验 8.2含量测定：
中药制剂教研室
第五章中药制剂中各类化学成分分析
第一节生物碱类成分分析
中药制剂教研室
大纲要求
熟悉生物碱类成分结构特征及理化性质掌握生物碱类制剂定性鉴别常用方法
中药制剂教研室
中药制剂教研室
分光光度法：直接测定法
2010版药典：HPLC 定量黄连、炒白芍
中药制剂教研室
中药制剂教研室
分光光度法：直接测定法
2010版药典：HPLC 定量黄连
中药制剂教研室
分光光度法离子对萃取比色法
范围：中药制剂中微量生物碱的含量测定
I 将此沉淀过滤洗净后溶于丙酮/甲醇直接比色测定，换算生物碱的含量；
II 精密加入过量雷氏盐试剂，滤除生产的生物碱雷氏盐沉淀，用滤液进行比色测定残存的过量雷氏盐含量，间接计算生物碱的含量（雷氏盐剩余比色法）。
中药制剂教研室
分光光度法
雷氏盐比色法
注意事项：
1.雷氏盐的水溶液室温可分解，应新鲜配制，沉

中草药化学成分检出试剂配制法

中草药化学成分检出试剂配制法常用鉴定试剂的配制和应用一、生物碱沉淀试剂：1碘化铋钾（Dragendo市）试剂：取次硝酸铋3g溶于30%硝酸（比重1.18 ）17mL中，在搅拌下慢慢加碘化钾浓水溶液（27克碘化钾溶于20mL水），静置一夜，取上层清液，加蒸馏水稀释至100mL。

附：改良的碘化铋钾试剂：甲液：0.85g次硝酸铋溶于10mL冰醋酸，加水40mL。

乙液：8g碘化钾溶于20mL水中。

溶液甲和乙等量混合，于棕色瓶中可以保存较长时间，可作沉淀试剂用，如作层析显色剂用，则取上述混合液1mL与醋酸2mL，混合即得。

目前市场上碘化铋钾试剂可直接供配制：7.3g碘化铋钾，冰醋酸10mL，加蒸馏水60mL> 2. 碘化汞钾（Mayer）试剂：氯化汞1.36g和碘化钾5g各溶于20mL水中，混合后加水稀释至100mL。

3. 碘一碘化钾（Wagner）试剂：1g碘化钾液于50mL水中，加热，力口2mL醋酸，再用水稀释至100mL。

4. 硅钨酸试剂：5g硅钨酸溶于100mL水中，加10%盐酸少量至pH2左右。

5. 苦味酸试剂：1g 苦味酸溶于100mL 水中。

6. 鞣酸试剂：鞣酸1g 加乙醇1 mL 溶解后再加水至10mL。

7. 硫酸铈一一硫酸试剂：0.1g硫酸铈混悬于4mL水中，加入1g三氯醋酸，加热至沸，逐滴加入浓硫酸至澄清。

8. 钒酸钠－硫酸试剂：1g 钒酸钠溶于100ml 硫酸。

9. 雷氏铵盐试剂：2%硫氰化铬铵溶液（临用时配制）。

10. Ehrlich 试剂：1g对二甲氨基苯甲醛溶于25m136%k酸和75ml甲醇混合溶液中。

二、苷类检出试剂：（一）糖的检出试剂：1. 糖鉴定试剂（1 ）a -萘酚一硫酸试剂检查还原糖。

溶液I : 10%a -萘酚乙醇溶液。

溶液II ：硫酸。

取1ml样品的稀乙醇溶液或水溶液，加入溶液I 2滴〜3滴，混匀，沿试管壁缓缓加入少量溶液II ，二液面交界处产生紫红色环为阳性反应。