氨基酸离子液体促进的醇胺水溶液捕集CO2的研究进展

  1. 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
  2. 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
  3. 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。
2 13 ~ 23 2 2 22 1111 2 2 13 ~ 23 2
如 Fu 等[ ]的研究表明,当醇胺水溶液吸收 CO 后,在接近饱和的 CO 载荷条件下,体系粘度比 未吸收 CO 的水溶液高数倍。因此,醇胺 AAIL 吸收剂在碳捕集过程的应用,首先应保证醇胺 AAIL 体系具有适当的粘度。 迄今为止,醇胺 AAIL 水溶液的粘度与操作 温度、醇胺类型和浓度、AAIL 类型和浓度之间的 定量关系尚不明晰;吸收 CO 后的 AAIL 醇胺 水溶液的粘度实验测定及理论计算均鲜见报道, CO 载荷对吸收液粘度的影响规律尚不明晰。水 溶液和吸收液粘度实验数据及计算模型的缺乏, 给吸收塔设计和涉及增强传质的过程设计带来诸 多困难。亟需结合实验测定和理论计算,阐明温 度、醇胺种类和浓度、AAIL 种类和浓度、以及 CO 载荷等诸多因素对体系粘度的影响规律。 适宜烟气中 CO 捕集的 AAIL 醇胺吸收剂的 遴选,可按图 1 所示的路径进行。即首先通过溶 解度和吸收动力学实验,确定 AAIL 对 CO 的吸 收容量及其对醇胺水溶液吸收 CO 的促进作用, 在此基础上,结合实验测定和理论计算,综合考 虑 CO 载荷,确定吸收剂中 AAIL 和醇胺的组成, 保证 AAIL 醇胺水溶液及其 CO 吸收液具有适当 的粘度,从而保证整塔范围内,流动阻力适当、 吸收过程传质充分。
2 2 1 ~6 2 2 2 2 2 2
性较小的 N 甲基二乙醇胺 (Nmethyldiethano lamine, MDEA)或 2 氨基 2 甲基 1 丙醇 ( 2 Amino2methyl1propanol ,AMP )与吸收速率较 快的 MEA、二乙醇胺 ( diethanolamine ,DEA )或 哌嗪 (Piperazine,PZ )复配,以 MDEA 或 AMP 为吸收剂主体,以 MEA,DEA 或 PZ 为促进剂, 溶液 中 各 种 醇 胺 的 总 质 量 分 率 不 超 过 50% 。 Chakrvarty [ ], Kohl 和 Nielsen 等 [ ] 实 验 验 证 了 MDEAMEA 及 MDEADEA 复配醇胺水溶液对 CO 的吸收效果;Praxair 公司采用 MDEAMEA 复配醇 胺水溶液作为吸收剂,当 MEA 质量分率介于 10 % ~ 20 % 之间时,既有效地提高了吸收速率和 吸收容量,又可降低设备腐蚀,减少加热蒸汽量。 但吸收剂溶液中水分仍在 50% 左右,富液再生和 贫液冷却过程的能耗仍居高不下,开发新型吸收 剂以进一步节能降耗,尚有较大的拓展空间。
2 2 23

1111
1111


第3 期
付 东,等 氨基酸离子液体促进的醇胺水溶液捕集 CO 的研究进展


J] . AIChE capture CO by COSMORS and experiments [ 促进醇胺水溶液吸收 CO 的动力学及体系粘度的 journal, :2717 2728. 2008 , 54 ( 10 ) 研究进展进行了综述,并从吸收容量、促进效果 12 ] Bates E D,Mayton R D,Ntai I,et al. CO capture by a 和体系粘度等 3 个方面分析了适宜烟气中 CO 捕 [ task - specific ionic liquid [ J] . Journal of the American 集的 AAIL 醇胺吸收剂的遴选方法。




ห้องสมุดไป่ตู้
参考文献:

Chemical Society, 2002 , 124 ( 6) :926 927. [ 13 ] Gurkan B E, de la Fuente J C, Mindrup E M, et al. Equi
[J] . Journal of the American Chemical Society, 2010 , 132 [ 1 ] Nakicenovic N, John A. CO Reduction and removal: meas ( 7) :2116 2117. ures for the next century [ J] . Energy,1991 ,16 ( 11 ) : [ 14 ] Baj S,Siewniak A,Chrobok A,et al. Monoethanolamine 1347 1377. and ionic liquid aqueous solutions as effective systems for [ 2 ] Chakravarty T,Phukan U K,Weiland R H. Reaction of CO capture [ J] . Journal of Chemical Technology and Bi acid gases with mixtures of amines [ J] . Chem. Eng. Prog, otechnology, 2013 , 88 ( 7) :1220 1227. 1985 , 81 ( 4) ,32 36. [ 15 ] Yu H,Wu Y T,Jiang Y Y,et al. Low viscosity amino 3 ] Kohl A L, Nielsen R. Gas Purification,5th Ed [ M] . [ acid ionic liquids with asymmetric tetraalkylammonium cat Houston:Gulf Professional Publishing, 1997. ions for fast absorption of CO [ J] . New Journal of Chem [ 4 ] Navaza J M,GomezDiaz D,Rubia,La Rubia M D. Re istry, 2009 , 33 ( 12 ) :2385 2390. moval process of CO using MDEA aqueous solutions in a [ 16 ] Zhang J,Zhang S, Dong K, et al. Supported absorption of bubble column reactor [ J] . Chemical Engineering Journal, CO by tetrabutylphosphonium amino acid ionic liquids 2009 ,146 ( 2) :184 188. [J ] . Chemistrya European Journal,2006 ,12 ( 15 ) : [ 5 ] Dubois L,Thomas D. Screening of aqueous amine - ased 4021 4026. solvents for postcombustion CO capture by chemical absorp [ 17 ] Galán Sánchez L M, Meindersma G W, De Haan A B. Ki tion [ J] . Chemical Engineering & Technology, 2012 , netics of absorption of CO in aminofunctionalized ionic 35 , 513. liquids [ J] . Chemical Engineering Journal,2011 ,166 [ 6 ] Chowdhury F A, Yamada H, Higashii T, et al. CO Capture ( :1104 1115. 3) by tertiary amine absorbents: A performance comparison [ 18 ] Guo H, Zhou Z, Jing G. Kinetics of carbon dioxide absorp study [ J] . Industrial & Engineering Chemistry Research, tion into aqueous [ Hmim] [ Gly ]solution [ J] . Interna 2013 , 52 ( 24 ) :8323 8331. tional Journal of Greenhouse Gas Control, 2013 , 16 : 197 [ 7 ] Blanchard L A, Hancu D. Beckman E J. , et al. Green pro 205. cessing using ionic liquids and CO [ J] . Nature,1999 , [ 19 ] Zhou Z,Jing G,Zhou L. Characterization and absorption 399 ( 6731 ) :28 29. of carbon dioxide into aqueous solution of amino acid ionic [ 8 ] Anthony J L,Maginn E J,Brennecke J F. Solubilities and liquid [ N1111 ] [ Gly ]and 2amino2methyl1propanol thermodynamieproperties of gases in the ionic liquid 1nBu [J ] . Chemical Engineering Journal, 2012 , 204 : tyl3methylimi dazolium hexafluorophosphate [ J] . Phys. 235 243. Chem. B,2002 ,106 ,7315 7320. [ 20 ]方诚刚,张锋,马静文,等. 氨基酸离子液体 MDEA [ 9 ] PerezSalado Kamps A,Tuma D,Xia J,et al. Solubility of 混合水溶液对 CO 的降膜吸收 [ J] . 化工学报, 2011 , CO in the ionic liquid [ bmim ] [ PF6 ] [ J] . Journal of 62 ( 3) :723 729. Chemical & Engineering Data, 2003 , 48 ( 3) :746 749. [ 21 ] Feng Z,Yuan G,XianKun W,et al. Regeneration per [ 10 ] Shiflett M B, Drew D W, Cantini R A, et al. Carbon diox formance of amino acid ionic liquid ( AAIL ) activated ide capture using ionic liquid 1butyl3methylimidazolium MDEA solutions for CO capture [ J] . Chemical Engineer acetate [J ] . Energy & Fuels, 2010 , 24 ( 10 ) : ing Journal, 2013 , 223 : 371 378. 5781 5789. [ 22 ] Feng Z,JingWen M,Zheng Z,et al. Study on the ab sorption of carbon dioxide in high concentrated MDEA and [ 11 ] Zhang X,Liu Z,Wang W. Screening of ionic liquids to
第 30 卷第 3 期 2014 年 3 月
电 力 科 学 与 工 程
Electric Power Science and Engineering
Vol 30 No 3 Mar. 2014
, ,

氨基酸离子液体促进的醇胺水溶液 捕集 CO 的研究进展

付 东,张 盼,杜磊霞
( 华北电力大学 环境科学与工程学院,河北 保定 071003) 摘要:氨基酸离子液体 (Amino acid ionic liquid,AAIL)可显著改善传统醇胺水溶液对 CO 的吸收效果, 但高粘特性限制了其在碳捕集工程中的应用。对 AAIL 促进醇胺水溶液吸收 CO 的动力学及体系粘度的 研究进展进行了综述,并分析了适宜烟气中 CO 捕集的 AAIL 醇胺吸收剂的遴选方法。 关键词:CO ;氨基酸离子液体;醇胺;吸收动力学;粘度 中图分类号:TQ028 1 文献标识码:A DOI:10 3969 / j issn 1672 0792 2014 03 001
2 3 2

研究现状
Ionic liquids,ILs )吸收 近年来,离子液体 ( 的研究已引起广泛的关注[ ]。与普通 ILs 对 的 物 理 吸 收 过 程 不 同,功 能 型 离 子 液 体
7 ~ 11
CO2 CO2
收稿日期:2014 - 01 - 30。 21276072 ) 基金项目:国家自然科学基金资助项目 ( ;河北省杰出青年科学基金资助项目 (B2012502076 ) ;中央高校基本业 务费专项基金资助项目 ( 13ZD16 ) 。 作者简介:付东 ( 1974 ) ,教授,博士生导师,研究方向为化工热力学和分离技术,Email:fudong@ tsinghua. org. cn。
2 2 2 2

引言

工业生产及燃煤锅炉大量排放的 CO 已严重 影响了环境保护和国民经济的可持续发展。为了 应对 CO 的减排压力,发展技术上可行、经济上 可承受的烟气中 CO 减排方法,已引起广泛关注。 在众多的 CO 捕集方法中,醇胺吸收法[ ]具有 技术成熟、吸收量大、操作成本较低等优点,适 宜大规模商业化应用,特别是在天然气和炼厂气 CO 分离方面,醇胺法处于主导地位。随着华能 北京热电厂和华能上海石洞口第二电厂 CO 捕集 示范工程的展开,在火电厂 CO 减排领域,醇胺 吸收法也将占据举足轻重的地位。 因醇胺水溶液吸收 CO 后易腐蚀设备,CO 捕集过程需严格控制水溶液中醇胺的质量分率。 如以乙醇胺 ( Monoethanolamine ,MEA )水溶液为 吸收剂时,MEA 的质量分率不超过 30% ,以避免 严重的腐蚀。但醇胺质量分率较低时,溶液中大 量的水分导致吸收容量较小、高温再生时加热蒸 汽消耗量巨大。为了降低操作成本,常使用复配 醇胺水溶液作为吸收剂,即以吸收能力强且腐蚀

12
电 力 科 学 与 工 程
24 ~ 28 2 2
2014


[ ]通过化学反 Functionalized ionic liquids,FILs ) ( 应吸收 CO ,具有吸收速率快和吸收容量大的特 点;同时由于 FILs 具有性能稳定、蒸汽压极低、 再生温度低和无腐蚀等特点,与常用的 MEA 和 MDEA 等传统醇胺吸收剂相比有较强的优势。目 前,CO 在 FILs 及醇胺 FILs 复配溶液中的溶解 度和吸收动力学研究已有大量报道[ ]。研究结 果均表明,FILs 可显著改善 MEA 和 MDEA 等传 统醇胺水溶液对 CO 的吸收效果,并降低再生 温度。 在众多的 FILS 中,氨基酸离子液体 ( amino acid ionic liquid , AAIL)在常压下即对 CO 具有较 大的吸收容量和较高的吸收速率,同时具有原料 易得、制备过程稳定、生产成本低和产品毒性低 等优点,在工程上具有很好的应用前景。吸收动 力学实验表明[ ],在 MDEA 水溶液中加入少量的 AAIL,如四甲基铵甘氨酸 ( Tetramethylammonium glycinate ,[ N ][ Gly ] ) ,即可显著提高 CO 吸 收速率。但 AAIL 粘度较大,且在吸收 CO 后粘 度进一步上升,导致流动阻力大、吸收过程传质 不充分,难以直接应用于碳捕集工程实践。以适 量 的 AAIL 与 MEA, MDEA, AMP 等 醇 胺 复 配[ ],既可保证适当的体系粘度,又可降低设 备腐蚀、提高吸收速率并减少加热蒸汽量,对目 前在运行的醇胺法 CO 捕集工艺的改进及新型醇 胺法吸收工艺的开发均具有重要的指导意义。
2 2 2 2 2 2 2 2 2

发展方向
2 2
在 CO 醇胺吸收工艺中,粘度是控制气 液传 质过程的重要参数,对吸收塔的设计及 CO 吸收效 果均具有重要影响。如在吸收塔中,从塔顶贫液到 塔底富液,粘度随 CO 载荷的变化而变化,CO 扩 散难易程度也相应变化。目前,醇胺 AAIL 水溶液 图 1 适宜烟气中 CO 捕集的 AAIL 醇胺 粘度研究已有报道,如 Gao 等[ ]发现,323 15K 条 吸收剂的遴选路径 件下,质量分率为 40% 的 MDEA 水溶液中加入 10 % [ N ][ Gly ]时,水溶液的粘度为 1 81 3 结论 mPa·s,与常用醇胺水溶液相当,适宜塔内吸收; 以 AAIL 促进传统醇胺水溶液对 CO 的吸收 当[ N ][ Gly ]质量分率为 15 % 时,水溶液粘 度快速上升为 5 39 mPa·s。吸收 CO 后,由于大 效果,在碳捕集领域具有很好的应用前景,但推 量离子的存在,吸收液的粘度将显著高于水溶液, 广应用首先需解决体系的高粘问题。本文对 AAIL
相关文档
最新文档