第4章 电化学加工
第四章:电化学加工
e
铁片
铜片
阳极铁片 e
e 阴极铜片
NaCl
NaCl
4 电极的极化
在电化学过程中通常发生两种极化现象:浓差极化和电化学极化
1)浓差极化:在电化学反应过程中,阳极金属不断溶解的条件之 一是生成的金属离子需要越过双电层,再向外迁移并扩散。然而, 离子迁移扩散的速度是有一定限度的。在外电场的作用下,如果 阳极表面的液层中的金属离子迁移扩散的速度较慢而来不及扩散 到溶液中去,就会在阳极表面造成离子堆积,引起电位值增大 (代数值增大),这就是浓差极化。
使金属钝化膜破坏的过程称为活化。金属活化后,新鲜的金属 表面露出,可以进一步的参与电解过程,从而使加工速度提高。
二 电化学加工的分类
第一类 电解加工 第二类 电镀,涂镀和电铸加工 第三类 电化学与其他加工方法相结合的电化学复合加工工艺, 例如 电解磨削,超声电解等
第二节 电解加工
一 电解加工的过程及特点
m KIt
V It
m KIt
V It
根据法拉第电解定律,电解溶解或析出的物质的量只与该物质的 电化学当量,电解电流和电解时间有关。在理论上不受电解液浓 度,温度,压力,电极形状等因素的影响,与上述诸因素无关。
实际金属蚀除量
理论计算蚀除量 100 %
因此上述公式需要修正为:
m KIt V It
1 修复零件磨损表面、恢复几何尺寸、实施超差补救。
2 填补零件表面的划伤、凹坑、斑蚀、空洞等缺陷。例如机床 导轨、活塞液压缸等表面的修补。
3 大型、复杂、单个小批工件的表面镀镍、铜、锌、金、银等 防腐层、耐腐层等,用以改善表面性能。
四 电铸和涂镀(电镀)加工有何异同点?
相同点:两者的加工原理完全一样。
精密加工第4章 电化学加工
3)电极极化
平衡电极电位是没有电流通过电极时的情况, 当有电流通过时,电极的平衡状态遭到破坏,使阳极 的电极电位向正移(代数值增大),阴极的电极电位 向负移(代数值减小),这种电极电位偏离了无电流 通过电极的电极电位情况称为电极极化. 极化后的电极电位与平衡电位的差值称为超电位 (过电位). i
1 2 电极极化曲线 -V 电位 +V i-电流密度;1-阴极;2-阳极
据电化学加工原理,可将电化学加工分为三类:
利用阳极溶解
电解:通过电化学反应从工件表面去除金属. 电解抛光:通过电化学反应从工件表面去除金属毛刺.
利用阴极上的沉积作用
电镀:在工件表面沉积金属:材料表面装饰保护.
电铸:在阴极上沉积实现附着加工. 电刷镀:
复合电镀:
复合加工
Fe+2 + 2e
Fe (沉积,还原反应)
随着金属表面负电荷的增多,溶液中Fe+2 返回金 属表面的速度逐渐增加。最后,这两种相反的过 程达到动态平衡。
对于化学性能比较活泼的金属(如铁),其表面 带负电,溶液带正电,形成一层极薄的“双电 层”,金属越活泼,这种倾向越大。
活泼金属的双电层
不活泼金属的双电层
电解磨削:
各种电化学方法的比较
工艺名称 电解加工 电解磨削 电铸加工 电镀与 电刷度
电化学 电化学 电化学 电化学 去除加工 去除加工 附着加工 附着加工 加工原理 机械磨削 阴极沉积 阴极沉积 作用 阳极溶解 剥取沉积 附着在表 电解作用 层 面
电化学方法与传统加工方法相比所具有的特点:
① 可对任何硬度、强度、韧性的金属材料进行加工,加工 难加工材料时,其优点更为突出。 ② 加工过程中不存在机械切削力和切削热作用,故加工后 表面无残余应力和冷硬层,也无毛刺 、棱边,表面质量 好。 ③ 大面积上可同时进行加工,也无需粗精分开,故一般具 有较高的生产率。 ④ 加工过程监测与自动控制、工具的准确设计、加工精度 的提高,以及电化学作用的产物(气体或废液)的处理 等都是亟待解决的问题。
第四章 电化学加工
Fe
+ + + +
-
-
+ + + +
FeCl2
活泼金属 Fe双电层
第一节 电化学加工原理及分类
(三)电极电位
双电层现象 动态过程(不活泼金属) Cu2+ + 2e → Cu Cu→ Cu2+ + 2e 标准电极电位
-
+ +
Cu
+ +
+ + + +
CuSO4
-
不活泼金属 Cu双电层 e
形状和尺寸; b.根据工件的形状尺寸要求,设计工具阴极尺寸及修正量; c.分析加工误差产生的主要原因; d.选择合理的加工参数,如电极间隙、电源电压、进给速 度等。
• 平衡间隙理论的最重要的应用就是设计阴极尺寸。
⑤影响加工间隙的因素
△b=ηωσUR/Vc
• 1)电流效率η • 2)电导率σ
• 3)加工电压U
速度,加工电压要大于或等于两部分电势之和。一部 分是电解液电阻形成的欧姆电压;另一部分是进行阳 极反应和阴极反应所必须的电压,它由阴阳极本身的 电极电位和极化产生的各种超电位组成。
• 电压利用:5%-30%抵消极化产生的超电位;
70%-95%用于克服间隙电解液的电阻
。
• 电流效率:与阳极极化程度有关。
简化计算:
UR=U-2
• 蚀除速度与该处的电流效率、被电解物质的体积电化学当 量、电导率、电解质的欧姆电压成正比,而与加工间隙成 反比。
2.精度成形规律
①端面平衡间隙
vc vc
△0
设加工起始间隙为△0,如果 阴极不动,加工间隙逐渐增 加,蚀除速度逐渐减小。如果
(完整版)特种加工课后答案_第四章1
第四章电化学加工1.从原理和机理上来分析,电化学加工有无可能发展成为"纳米级加工"或"原子级加工"技术?原则上要采用哪些措施才能实现?答:由于电化学加工从机理上看,是通过电极表面逐层地原子或分子的电子交换,使之在电解液中"阳极溶解"而被去除来实现加工的,可以控制微量、极薄层"切削"去除。
因此,电化学加工有可能发展成为纳米级加工或原子级的精密、微细加工。
但是真的要实现它,从技术上讲还有相当难度。
主要是由于电化学加工的实质是实现选择性阳极溶解或选择性阴极沉积,只要能把这种溶解或沉积的大小、方向控制到原子级上就可以了。
但是由于它们的影响因素太多,如温度、成分、浓度、材料性能、电流、电压等,故综合控制起来还很不容易。
2.为什么说电化学加工过程中的阳极溶解是氧化过程,而阴极沉积是还原过程?答:从电化学过程来说,凡是反应过程中原子失去电子成为正离子(溶入溶液)的,称为氧化,反之,溶液中的正离子得到电子成为中性原子(沉积在阴极上)的称为还原,即由正离子状态还原成为原来的中性原子状态。
例如在精炼电解铜的时候,在电源正极上纯度不高的铜板上的铜原子在电场的作用下,失去两个电子成为Cu 2+正离子氧化而溶解入CuCl2溶液,而溶液中的Cu 2+正离子在阴极上,得到两个电子还原成为原子而沉积在阴极上。
3.原电池、微电池、干电池、蓄电池中的正极和负极,与电解加工中的阳极和阴极有何区别?两者的电流(或电子流)方向有何区别?答:原电池、微电池、干电池和蓄电池中的正极,一般都是较不活泼的金属或导电体,而其负极,则为较活泼的金属。
例如干电池,正极为不活泼的石墨(碳)棒,负极为活泼金属锌,蓄电池的正极是不活泼的铅。
金属与导电液体形成的微电池中的正极往往是不活泼的碳原子或杂质。
两种活泼程度不同的金属(导电体)在导电溶液中发生电化学反应能产生电位差,电位较正的称为"正极",流出电流(流入电子流),电位较低的流入电流(流出电子流)。
第4章_电化学加工
不受金属材料本身力学性能的限制,可以加工硬质合金、淬火钢、 不锈钢、耐热合金等高硬度、高强度及韧性金属材料,并可加工 叶片、锻模等各种复杂型面。
2) 生产率高
约为电火花加工的5~10倍,在某些情况下,比切削加工的生产 率还高,且加工生产率不直接受加工精度和表面粗糙度的限制。
3) 加工表面质量好
金属的电化学当量与生产率的关溶解,从而多消耗了一些电
荷。所以引入电流效率:
实际金属蚀除量
理 论 计算蚀 除 量100 %
➢ 为此,实际蚀除量为: 质量 m = KIt 体积 V = It
表4-5 一些常见金属的电化学当量
金属名称
铁
第4章 电化学加工
电化学加工(Electrochemical Machining,ECM) 是特种加工的一个重要分支,目前已成为一种较为 成熟的特种加工工艺,被广泛应用于众多领域。
根据加工原理,电化学加工可分为以下三大类: (1) 利用电化学阳极溶解的原理去除工件材料。 (2) 利用电化学阴极沉积的原理进行镀覆加工。 (3) 利用电化学加工与其他加工方法相结合的电
两极间无电流通过时:平衡电极电位 两极间有电流通过时:
阳极:电极电位→向正移 阴极:电极电位→向负移
极化现象:电流密度增大时,两极电位增 大的现象
❖ 超电位: 极化后的电极电位与平衡电极 电位之差
产生超电位的原因:
浓差极化(在阳极) 电化学极化(在阴极)
阴极 -V
i
电位
阳极 +V
钝化现象
电解加工的基本规律
(一)生产率及其影响因素
1.金属的电化学当量 2.电流密度 3.电极间隙大小和蚀除速度的关系
(二)精度成形规律
电化学加工
间隙中流过,这时阳极工件的金属被逐渐电解腐蚀,电解 产物高速(5~50m/s)的电解液带走。
电解加工的成形原理如图4-7所示,图中的细竖线表示通 过阴极与阳极间的电流,竖线的疏密程度表示电流密度的 大小。在加工刚开始时,阴极与阳极距离较近的地方通过 的电流密度较大,电解液的流速也非常高,阳极溶解也就 较快,见图4-7a。由于工具相对工件不断进给,工件表 面就不断被电解,电解产物不断被电解液冲走,直至工件 表面形成与阴极工作面相似的形状为止,如图4-7b。
Ua-阳极压降 UR-欧姆压降 Uc-阴极压降 电解加 工时的浓差极化一般不大,所以Ua 、Uc主要取决于电化 学极化和钝化。
一般来说,当用氯化钠电解液加工铁基合金时,电流效率 η =95%~100%,加工镍基合金和钛合金的电流效率η =70%~80%。当采用NaNO3、NaClO3等电解液加工时,电 流效率随电流密度、电解液的浓度和温度剧烈变化。 三、电解液 (一)对电解液的基本要求 (1)具有足够的蚀除速度 (2)具有较高的加工精度和表面质量 (3)阳极反应的最终产物应是不溶性的化合物 还有性能稳定、操作安全,对设备的腐蚀性小以及价 格便宜。 (二)三种常用电解液 中性盐溶液腐蚀性小,使用时较安全,应用普遍,常 用NaCl、NaNO3、NaClO3三种电解液。
z
q1
混合比越高,非线性性能越好。但混合比过高,增加了压 缩空气的消耗量,而且由于含气量过多,间隙电阻过大, 电解作用过弱还会产生短路火花。 气压:0.4~0.45MPa,液压:0.05MPa
电解加工的特点: 1)加工范围广,可以加工硬质合金、淬火钢、不锈钢、 耐热合金等高硬度、及韧性金属材料,并可以加工叶片、 锻模等各种复杂型面。 2)电解加工的生产率较高,约为电火花加工的5~10倍。 3)表面粗糙度较好(Ra1.25~0.2µm)和±0.1mm左右 的平均加工精度。 4)没有机械切削力,所以不会有残余应力和变形,没有 飞边毛刺。 5)加工过程中阴极工具理论上不会损耗,可长期使用。 电解加工的主要缺点和局限性: 1)不易达到较高的加工精度和加工稳定性。 2)电极工具的设计和修正较麻烦,难适用于单件生产。
第四章电化学加工
第四章 电化学加工
图中的细竖线表示通过阳极(工件)和阴极(工具)间的电 流。竖线的疏密程度表示电流密度的大小加工开始时,工 件阳极与工具阴极的形状不同,工件表面上的各点至工具 表面的距离不等,因而各点的电流密度不等。 阳极与阴极距离较近的地方通过的电流密度较大,电解液的 流速也较高,阳极溶解的速度也就较快,而距离较远的地 方,电流密度就小,阳极溶解就慢。由于工具相对工件不 断进给,工件表面上各点就以不同的溶解速度进行溶解, 电解产物不断被电解液冲走,直至工件表面形成与工具表 面基本相似的形状为止。
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第四章 电化学加工
(四) 电极的极化
极化现象:当有电流流过时,电极的平衡状态遭
到破坏,阳极的电位:极化后的极电位和平衡电位的差值。
浓差极化 电化学极化
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第四章 电化学加工
(五) 金属的钝化和活化
钝化使金属阳极溶解过程的超电位升高,
使电解速度减慢。
活化:使金属膜破坏的过程称为活化。
4
第四章 电化学加工
1 i e e i 2
2+ Cu + H
- Cl
- OH
1— 阳 极 ; 2— 阴 极
图4-1 电解(电镀)液中的电化学反应
5
第四章 电化学加工
(二) 电解质溶液
电解质:溶于水后能导电的物质。分为强
电解质和弱电解质。
电解液:电解质的水溶液。溶液中正负离
子的电荷相等,所以整个溶液保持电的
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第四章 电化学加工
电解加工的特点
1) 加工范围广 :
不受材料本身强度、硬度和韧性的限制, 可加工高强度、高硬度和高韧性等难切削的金属材料,如淬火钢、钛合金、 硬质合金、不锈钢、耐热合金,可加工叶片、花键孔、炮管膛线、锻模等 各种复杂的三维型面,以及薄壁、异形零件等。 削加工的生产率还高。且加工生产率不直接受加工质量的限制,故一般适 宜于大批量零件的加工。
4-1 第4章_电化学加工(1) 完整 完成
4
4.1 电化学加工原理与分类
活泼金属离子在金属晶格上的 能级高于在溶液中的能级(溶 能级高于在溶液中的能级 溶 液中更稳定),金属离子溶解, 液中更稳定 ,金属离子溶解, 使其(Fe)表面带负电; 表面带负电; 使其 表面带负电 不活泼金属的离子在金属晶格 中比在溶液中更稳定, 中比在溶液中更稳定,表面 图4-2 原电池示意图 (Cu)则带正电荷 则带正电荷; 则带正电荷 ③ Fe、Cu插入同一电解液后 两金属表面分别与电解液 、 插入同一电解液后,两金属表面分别与电解液 插入同一电解液后 形成双电层、但电极电势不同,进而一定的电势差 进而一定的电势差; 形成双电层、但电极电势不同 进而一定的电势差; 电极用导线连接后构成一个原电池( 为阳极 为阳极、 ④ Fe、Cu电极用导线连接后构成一个原电池 Fe为阳极、 、 电极用导线连接后构成一个原电池 Cu 负极),电子由Fe流向 负极 ,电子由 流向Cu, Fe原子失去电子而成为 原子失去电子而成为 流向 Fe2+进入溶液,这种自发的阳极溶解过程极其缓慢, 进入溶液,这种自发的阳极溶解过程极其缓慢, 电解加工时需外接直流电加速阳极的溶解速度; 电解加工时需外接直流电加速阳极的溶解速度;
②
图4-2 原电池示意图
金属与其盐溶液间的电势差称该金属的电极电势 平 金属与其盐溶液间的电势差称该金属的电极电势(平 电极电势 衡电极电势),目前不能直接测量; 衡电极电势 ,目前不能直接测量; 电极电势小于不活泼金属(铜 ③ 活泼金属 (铁、铝)电极电势小于不活泼金属 铜、锰) 铁 电极电势小于不活泼金属 的电极电势;因为: 的电极电势;因为:
图4-1 电解(电镀)液中的 电化学反应原理
2) 阴、阳极表面得、失电子的化学反应 电化学反应; 阳极表面得、失电子的化学反应→电化学反应 电化学反应; 3) 利用电化学反应原理对金属进行加工的方法 电化学 利用电化学反应原理对金属进行加工的方法→电化学 电化学反应原理对金属进行加工的方法 加工; 加工
第四章 电化学加工
二、电解液的特性 能够满足电解液基本要求的电解液就能用于电解加工,但其特性不 同,使用性能也就有优劣。判定电解液优劣的标准是加工时所达到的精 度、表面质量和生产率。电解液的特性主要从杂散腐蚀、电流效率、加 工速度的非线性三个方面表现出来。 1. 杂散腐蚀 杂散腐蚀是衡量电解液加工精度高低的指标。在除了电解液以外其 它条件都相同的情况下,能严格地按照工具电极的形状进行加工,成形 精度高的电解液,其杂散腐蚀小,反之则大。例如,NaCI电解液的生产 率高,电解能力强,但因杂散腐蚀大,成型精度低,加工型孔时如果侧 壁不绝缘,孔壁呈抛物线形。而使用NaNO3、NaCIO3等钝化性的电解液, 杂散腐蚀小,加工型孔时,虽然侧壁不绝缘,但当侧面间隙大到一定程 度后就基本保持不变,孔壁的锥度小,成型精度高。
电解加工示意图 1-主轴 2-工具 3-工件 4-直流电源
电解加工成型原理
二、电解加工的特点
1. 能以简单的直线进给运动一次加工出复杂的型面和型腔,如锻模、叶片等,设 备构成简单; 2. 可以加工高硬度、高强度和高韧性等难以切削加工的金属材料,如淬火钢、钛 合金、不锈钢、硬质合金等; 3. 加工过程中无切削力和切削热,工件不产生内应力和变形,适合于加工易变形 和薄壁类零件; 4. 加工后的零件无毛刺和残余应力,加工表面粗糙度Ra可以达到0.2~1.6µm,尺 寸精度:内孔可以达到±0.03~0.05mm、型腔可以达到±0.5~0.20mm; 5. 与其它加工方法相比,生产率较高; 6. 加工过程中工具电极(阴极)基本不损耗。 电解加工也存在如下的局限性: 1. 加工精度一般不如电火花加工和超声波加工高; 2. 加工复杂型腔和型面时,工具的制造费用较高,一般不适合于单件和小批 量生产; 3. 电解加工设备占地面积大、附属设备多、初期投资较大; 4. 电解液的处理和回收有一定难度,而且对设备有一定的腐蚀作用,加工过 程中产生的气体对环境有污染。
第四章 电化学加工
二、电解液 1. 主要作用:
◆ 作为导电介质传递电流;
◆ 在电场作用下进行电化学反应;
◆ 及时带走加工间隙内产生的电解产物及热量。
2. 基本要求:
◆ 保证足够的蚀除速度 即电解质有较高的溶解
度和离解度。
◆ 保证较高的精度和表面质量 即电解液中的金
属阳离子不应放电沉积到阴极工具上。
◆ 阳极反应的最终产物应是不溶性的化合物 。 ◆ 具有性能稳定、操作安全、价格便宜及对设
结合进行加工
导电磨削
• 又称电解磨削。是电解作用和机械磨 削相结合的加工过程。导电磨削时,工件 接在直流电源的阳极上,导电的砂轮接在 阴极上,两者保持一定的接触压力,并将 电解液引入加工区。当接通电源后,工件 的金属表面发生阳极溶解并形成很薄的氧 化膜,其硬度比工件低得多,容易被高速 旋转的砂轮磨粒刮除,随即又形成新的氧 化膜,又被砂轮磨去。如此进行,直至达 到加工要求为止。
电解加工的基本设备
• 直流电源:硅整流电源及晶闸管整流电源
• 机床:应有足够的刚度、进给速度稳定、防 腐绝缘、安全 • 电解液系统:
五、电解加工应用
该方法广泛应用在各种膛线、花键孔、深
孔、锻模、内齿轮、链轮、叶片、异形零件及去
毛刺、倒角等加工。
第三节 电解磨削
一、电解磨削的原理及特点
原理:电解作用与机械磨削相
国内情况
• 中国在20世纪50年代就开始应用电 解加工方法对炮膛进行加工,现已广泛 应用于航空发动机的叶片,筒形零件、 花键孔、内齿轮、模具、阀片等异形零 件的加工。近年来出现的重复加工精度 较高的一些电解液以及混气电解加工工 艺,大大提高了电解加工的成型精度,简化 了工具阴极的设计,促进了电解加工工 艺的进一步发展。
第四章电化学加工
第四章电化学加工1.从原理和机理上来分析,电化学加工有无可能发展成为“纳米级加工”或“原子级加工”技术?原则上要采用哪些措施才能实现?答:由于电化学加工从机理上看,是通过电极表面逐层地原子或分子的电子交换,使之在电解液中“阳极溶解”而被去除来实现加工的,可以控制微量、极薄层“切削”去除。
因此,电化学加工有可能发展成为纳米级加工或原子级的精密、微细加工。
但是真的要实现它,从技术上讲还有相当难度。
主要是由于电化学加工的实质是实现选择性阳极溶解或选择性阴极沉积,只要能把这种溶解或沉积的大小、方向控制到原子级上就可以了。
但是由于它们的影响因素太多,如温度、成分、浓度、材料性能、电流、电压等,故综合控制起来还很不容易。
2.为什么说电化学加工过程中的阳极溶解是氧化过程,而阴极沉积是还原过程?答:从电化学过程来说,凡是反应过程中原子失去电子成为正离子(溶入溶液)的,称为氧化,反之,溶液中的正离子得到电子成为中性原子(沉积在阴极上)的称为还原,即由正离子状态还原成为原来的中性原子状态。
例如在精炼电解铜的时候,在电源正极上纯度不高的铜板上的铜原子在电场的作用下,失去两个电子成为Cu2+正离子氧化而溶解入CuCl2 溶液,而溶液中的Cu2+正离子在阴极上,得到两个电子还原成为原子而沉积在阴极上。
3.原电池、微电池、干电池、蓄电池中的正极和负极,与电解加工中的阳极和阴极有何区别?两者的电流(或电子流)方向有何区别?答:原电池、微电池、干电池和蓄电池中的正极,一般都是较不活泼的金属或导电体,而其负极,则为较活泼的金属。
例如干电池,正极为不活泼的石墨(碳)棒,负极为活泼金属锌,蓄电池的正极是不活泼的铅。
金属与导电液体形成的微电池中的正极往往是不活泼的碳原子或杂质。
两种活泼程度不同的金属(导电体)在导电溶液中发生电化学反应能产生电位差,电位较正的称为“正极”,流出电流(流入电子流),电位较低的流入电流(流出电子流)。
电解加工时人为地外部加以电源,接电源正极称阳极,接电源负极的称阴极,阳极表面流出电流(流入电子流),阴极表面流入电流(流出电子流),两者的方向仍一致,见图4-1。
特种加工技术第4章电化学加工
局限性:1)加工稳定性和加工精度难以控制。2 )杂散腐蚀严重。3)工具电极的设计和制造要求 高。4)设备投资大,设备的防腐、密封等要求较 高。5)电解产物处理困难,而且有许多影响环保 的因素。
图4-1 电化学加工原理
电化学加工原理
加工过程 活化和钝化 电极电位 电极极化 电解质溶液
将两片铜片作为电极,接上约12 V的直流电 ,并浸入CuCl2的水溶液中,电解质中的离子将 作定向运动,Cu2+离子将向阴极(负极)移动 ,并在阴极得到电子,还原成铜原子而沉积 在阴极表面。相反,在阳极表面不断有铜原 子失去电子,变成Cu2+离子而进入溶液(溶 解)。其实,任何两种不同的金属放入任何 导电的水溶液作,在电场的作用下都会有类 似的情况发生。阳极表面失去电子(氧化反 应)产生阳极溶解、蚀除,称为电解;阴极 得到电子(还原反应)金属离子还原成为原 子,沉积到阴极表面,称为电镀。
择加工参数的重要基础。 绝对精度是指工件的形状和尺寸相对其 设计图纸要求的偏差量。它取决于阴极
型面精度和加工间隙大小及均匀性。
重复精度是指用同一阴极加工出来的一
批零件的形状和尺寸的偏差量。它取决于 加工间隙的稳定性,工件和工具的安装误 差也有影响。
对粗糙度的影响:工件材料、工具电极、电 解液等。一般可达Ra1.25-0.016 mm。 1)工件材料成分越复杂、组织越疏松、晶 粒越粗大,则加工表面粗糙度越差。
一种金属与其盐溶液之间的电极 电位无法直接测量,但是盐桥法 可以测量出两种不同电极电位的 差。元素在25℃时的标准电极电 位,把金属放在此金属离子的有 效质量浓度为1 g/L的溶液中,此 电极的电位与标准氢电极的电位 差,作为标准电极电位,用U0表
第四章电化学加工.ppt
(二)精度成形规律
1.端面平衡间隙 2.法向平衡间隙 3.侧面间隙
(三)表面质量
(一)生产率及其影响因素
生产率
法拉第电解定律:电解时电极上溶解或析出物质的 量(质量m或体积V),与电解电流I 和电解时间t (即电荷量Q=It)成正比: m=KIt V=ωIt
电极的极化
浓差极化:
离子扩散速度缓慢造成 离子的集聚而引起
主要发生在阳极上
阳极:金属的溶解与 金属离子的扩散
阴极:H离子的扩散
电化学极化
电子的集聚造成电化学 反应缓慢而引起
主要发生在阴极上
阴极:电子集聚 阳极:如果发生析氧
则极化严重
图4-5 电极极化曲线 i—电流密度
第四章 电化学加工
一 电化学加工原理
阴极:
还原反应,阴极沉积
阳极:
氧化反应,阳极溶解
电解质溶液:电离
强电解质 弱电解质
图4-1 Cu在CuCl2中的电化学反应
电极电位
电极电位的形成
金属、电解质溶液 双电层的形成
电极电位
标准氢电极 标准电极电位:25时,金属与该
质量电化学当量与体积电化学当量的关系K=ωρ
考虑到电流效率η =(实际蚀除量/理论蚀除量)×100%
m= η KIt V= η ωIt
表4-5 一些常见金属的电化学当量
金属名称
铁
镍 铜 钴 铬
铝
密度/(g·c)
7.86
8.80 8.93 8.73 6.9
2.69
电化学当量
K/g·(A·h 1.042(二价) 0.696(三价) 1.095 1.188(二价) 1.099 0.648(三价) 0.324(六价) 0.335
第四章电化学加工2
4.1.2电化学加工的工艺类型
电化学加工按其作用原理可分为三大类。第一类 是利用电化学阳极溶解进行加工,主要有电解加工、 电解抛光等;第二类是利用电化学阴极沉积,涂覆进 行加工,主要有电镀、涂镀、电铸等;第三类是利用 电化学加工与其它加工方法相结合的电化学复合加工 工艺,目前主要有电化学加工与机械加工相结合,如 电解磨削、电化学阳极机械加工。其分类情况如下表:
(阳极电位Ea——电流密度 i)和电流效率η 与Ea (或 i)的关系曲线。
极化曲线显示出电极电位、电流密度、超电压之 间的关系,直观地反映出电极极化的规律、特点。下面 是几种典型的阳极极化曲线。
三种典型的阳极极化曲线
电化学加工的工艺类型
类别 Ⅰ
Ⅱ
加工方法(及原理极沉积) 局部涂渡(阴极沉积) 复合电镀(阴极沉积) 电铸(阴极沉积)
Ⅲ 电解磨削,包括电解衍磨、电解研磨 (阳极溶解, 机械刮除) 电解电火花复合加工 (阳极溶解、电火花蚀除) 电化学阳极机械加工 (阳极溶解、电火花蚀除、机械刮除)
二、电极的极化和超电压
以上所指的电极电位为没有电流通过电解池时的 可逆电极反应和平衡电极电位,这时电极两相界面上 的物质,电荷交换暂时处于动平衡状态。电解时,由 于有电流通过电解池,这种平衡被打破,结果是阳极 电位朝正方向偏移,阴极电位朝负方向偏移。这种因 电流通过电极时,电极电位偏离平衡值的现象称为电 极的极化现象,偏离值就是所谓的超电压(或过电 位)。
(2)加工型面,型腔的阴极,其设计制造的工作量 较大。这些阴极的外形和尺寸往往还要通过试验来逐 步修整,所以当加工复杂形状的零件时,阴极的制造 周期较长。
(3)要求被加工材料的金相组织均匀,碳化物以高 度分散的状态存在,否则就不能获得良好的表面光洁 度,如对普通铸铁和渗碳零件加工后的表面光洁度就 很不理想。
04-第四章-电化学加工-特种加工课件-gbi
§4.2.3 电解液
Precision Engineering Lab., Xiamen Univ.
常用电解液
NaClO3、NaNO3
钝化型电解液,非线性电解液
B
E
A
C
D
§4.2.3 电解液
Precision Engineering Lab., Xiamen Univ.
NaCl与NaClO3、NaNO3的对比
金属的活化
利用阳极溶解原理的电化学加工时,若阳极溶解 过程缓慢,会影响生产率。
活化:使金属钝化膜破坏的过程称为活化。
影响活化的因素
加热电解液;通入还原性气体或某些活性离子
(Cl-);采用机械办法破坏钝化膜等。
§4.1 电化学加工原理及分类
Precision Engineering Lab., Xiamen Univ.
电极电位
(a)活泼金属的双电层
(b)不活泼金属的双电层
§4.1 电化学加工原理及分类
Precision Engineering Lab., Xiamen Univ.
双电层的电位分布
Ua U Ub
U-金属与溶液间的双电层电位差;Ua -双电层紧密部分的电位差; Ub -双电层分散部分的电位差;a-紧密层;b-分散层;c-溶液
Precision Eng
当阳极极化严重时,导致电极电位与溶液中某些
阴离子相差不多,除产生阳极溶解外,还产生一 些副反应,使得电流效率降低,例如阳极析氧。 阳极钝化 金属成为高价金属离子溶解
§4.2.3 电解液
Precision Engineering Lab., Xiamen Univ.
§4.1 电化学加工原理及分类
特种加工4 电化学加工
在金属表面上形成了由氧化物、氢化物或盐组成的极薄的 膜,使金属表面失去了原有的活性。 吸附理论: 钝化是由金属表面形成氧的吸附层引起的。 实际二者兼而有之,不同条件下以某一原因为主。
21
第4章 电化学加工
4.1 电化学加工原理及分类
5、金属的钝化与活化 — 2.活化
4.2.1 电解加工过程及特点 4.2.2 电解加工基本原理 4.2.3 电解液 4.2.4 电解加工过程的基本规律 4.2.5 提高电解加工精度的途径 4.2.6 电解加工的基本设备 4.2.7 电解加工工艺及应用
27
4.2 电解加工
第4章 电化学加工
4.2 电解加工
4.2.1 电解加工过程及特点 — 1.过程
Fe
Fe2+
Cu
15
第4章 电化学加工
4.1 电化学加工原理及分类
3、电极电位 — 8.电化学加工基本原理(续)
电化学加工就利用这一原理,同时利用外电场的作用加剧 电子的移动,使Fe离子的溶解速度加快。
阳极
i
e
Fe
Fe2+
e
i 阴极
Cu
16
第4章 电化学加工
4.1 电化学加工原理及分类
4、电极的极化
e e
Fe2+
e
Fe2+
e
Fe2+
Fe2+
e
Fe2+
Fe
Fe
Fe
Fe e
Fe2+
Fe
Fe e Fe2+
Fe
Fe
Fe
Fe e Fe2+
Fe Fe Fe Fe e Fe2+
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第二节
电解加工
由此可见,电解加工过程中,阳极铁不断地以Fe2+ 的形式被溶解,又以沉淀的形式被析出,水被分解消
耗,电解液的浓度逐渐变大;同时在阴极析出氢气;
NaCl电解液中的氯离子Cl-和钠离子Na+仅起导电作用,
本身不消耗,只要过滤干净,适当添加水分,可长期
使用。 注意:高碳钢、铸铁或经表面渗碳后的零件均不 适于电解加工。
返回
第二节
电解加工
4.选用电解加工工艺的三原则 用于难加工材料的加工 用于相对复杂形状的零件的加工 用于批量大的零件的加工 一般认为,三原则均满足时,相对而言选择电 解加工比较合理。
第二节
二、电解加工的电极反应
电解加工
(一)钢在NaCl水溶液中电解的电极反应 在NaCl电解液中存在H+、OH-、Na+、Cl-四种离子, 现分别讨论其阳极反应和阴极反应。 1.阳极反应 Fe -2e → Fe2+ U′=-0.59V Fe -3e → Fe3+ U′=-0.323V 4OH- -4e →O2↑ U′=0.867V 2Cl- -2e →Cl2↑ U′=1.334V 根据电极反应的基本原理,电极电位U′最负的 物质首先在阳极反应。
是电解与机械的复合加工方法。它是靠金属的溶解 (占95%~98%)和机械磨削(占2%~5%)的综合作用来实现 加工的。比电解加工的加工 精度高,表面粗糙度小,比 机械磨削的生产率高。 与此相近似的工艺还有 电解珩磨和电解研磨。
电解磨削原理图
1-导电砂轮 2-电解液 3-工件
特点
第三节
电解平面磨削加工原理图
第4章 电化学加工
涂镀板生产线 卧式电解机床 数控磁力电解研磨机床 电化学发动机缸体去毛刺设备 埃马克电化学加工机床 涂镀板生产线 高频脉冲电解数控机床
Байду номын сангаас 第4章
电化学加工
锌基涂镀防腐 彩涂镀卷 螺旋整体叶轮电解成型加工 化学复合镀 电化学抛光加工 电化学去毛刺 涂镀产品 电铸样品
第4章 电化学加工
(四)电极的极化 以上讨论的平衡电极电位是在没有电流通过电极的 情况。当有电流通过时,电极电位的平衡状态被破坏, 使阳极的电极电位向正移、阴极的电极电位向负移,这 种现象称为极化。极化后的电极电位与平衡电位的差值 称为超电位,随着电流密度的增加,超电位也增加。 电解加工时在阳极和阴极都存在着离子的扩散、迁 移和电化学反应两种过程。在电极极化过程中若离子的 扩散、迁移步骤缓慢而引起电极极化称为浓差极化,由 于电化学反应缓慢而引起的电极极化成为电化学极化。
涂镀板生产线 卧式电解机床 数控磁力电解研磨机床 电化学发动机缸体去毛刺设备 埃马克电化学加工机床 涂镀板生产线 高频脉冲电解数控机床
第4章
电化学加工
锌基涂镀防腐 彩涂镀卷 螺旋整体叶轮电解成型加工 化学复合镀 电化学抛光加工 电化学去毛刺 涂镀产品 电铸样品
第4章 电化学加工
第一节 电化学加工原理及分类 第二节 电解加工
1 i e
+
e i
2
10V
2+ Cu + H
Cu
- Cl
- OH
Cu
第三节 电解磨削(研磨、珩磨)
第四节 电铸、涂镀及复合镀加工
CuCl2水溶液
1— 阳极; 2— 阴极
第4章 电化学加工
第一节 电化学加工原理及分类
一、电化学加工的基本原理
1 i e
+
-
e i 2
10V (一)电化学加工过程 溶液中的Cu2+ 离子移 Cu 向阴极得到电子进行还原 Cu Cu H - Cl 反应,沉积出铜;阳极上 OH 2+ 的Cu原子失掉电子成为Cu CuCl2水溶液 离子进入溶液。 1— 阳极; 2— 阴极 在电极表面上发生得失电子的化学反应称为电化学 反应。以这种电化学反应为基础对金属进行加工(阳极 溶解,阴极沉积)的方法称为电化学加工。 返回
1-磨粒 2-结合剂 3-工件 4-阳极薄膜 5-电极间隙及电解液
第三节
电解磨削
电解磨削与电解的异同 电解磨削的阳极溶解机理与普通电解加工的阳极溶 解机理是相同的。 电解磨削中,阳极钝化膜的去除是靠磨轮的机械加 工去除; 电解加工中,阳极钝化膜的去除是靠高电流密度去 破坏(不断溶解)或靠活性离子(如氯离子)进行活化,再 由高速流动的电解液冲刷带走。 电解加工需要压力高、流量大的液压泵;而电解磨 削可用冷却润滑用的小型离心泵。 电解磨削的形状和尺寸精度由砂轮相对于工件的成 形运动来控制,可采用腐蚀能力较弱的钝化性电解液。
第一节 电化学加工原理及分类
(三)电极电位
金属插入其盐溶液中,在金属表面会形成一层极薄 的“双电层”,也就是在金属和电解液之间形成电位差, 称为该金属的平衡电极电位。 到目前为止,一种金属盒其盐溶液之间双电层的电 位差还不能直接测量,但可用盐桥的办法测出两种不同 电极间的电位差。生产实践中规定采用一种电极作标准 和其他电极比较得出相对值,称为标准电极电位。通常 以氢电极为基准,认为地规定为它的电极电位为零。一 些元素的标准电极电位见表4-1。
散蚀能力小,加工精度高,表面粗糙度值小;
腐蚀性很小,使用安全; 生产率接近NaCl; 价格较贵(是NaCl的5倍),而且是一种强氧化剂, 要注意防火;
电解液有消耗。
第二节
电解加工
电解液中加添加剂
上述三种电解液都有一定缺点,在电解液中加添
加剂是改变其性能的主要途径。例如: 为减少NaCl电解液的散蚀能力,加入少量的磷酸 盐等,可使阳极表面产生钝化抑制膜,提高成型精度; 为提高NaNO3电解液的生产率,可添加少量NaCl;
第二节
电解加工
因此,在阳极上只能是铁失去电子成为二价铁 离子Fe2+而溶解。 Fe2+ +2OH- → Fe(OH)2↓ Fe(OH)2+2H2O+O2 → 4Fe(OH)3↓ 2.阴极反应 2H+ +2e →H2↑ U′=-0.42V Na+ + e →Na↓ U′=-2.69V 根据电极反应的基本原理,电极电位U′最正的 物质首先在阴极反应。 因此,在阴极上只能是氢离子H+获得电子成为 氢气而析出。
2+ + -
第一节 电化学加工原理及分类
(二)电解质溶液 凡溶于水后能导电的物质叫电解质。如酸、碱、盐 等多数都是电解质。电解质与水形成的溶液为电解质溶 液,简称电解液。电解液中电解质的多少即为电解液的 质量分数。 NaCl(食盐)是一种中性盐类电解质,是离子型结晶 体。把NaCl放入水里,Na+离子和Cl-离子一个个、一层 层地被水拉入溶液中,水中的每个Na+离子和Cl-离子周 围均吸引着一些水分子,成为水化离子,这一过程成为 电解质的电离,其电离方程式为: NaCl -→ Na+ + Cl注意:溶液中正负离子电荷相等,溶液显中性。
为提高表面粗糙度,可添加络合剂、光亮剂等;
为减轻电解液的腐蚀性,可用缓蚀添加剂等。
第二节
电解加工
四、电解加工工艺及其应用 深孔扩孔加工 图4-30、图4-31、图4-32 型孔加工 图4-33、图4-34 型腔加工 图4-35 套料加工 图4-37 叶片加工 图4-38 电解倒棱去毛刺 图4-39 电解蚀刻 图4-40 电解抛光 数控展成电解加工
第二节
电解加工
移动式多采用卧式,阴极在零件内孔作轴向移动。 移动式特点 优点:阴极短,精度要求低,制造容易,可加工任 意长度的工件而不受电源功率的限制。 缺点:机床长度大于工件长度,工件两端由于加工 面积不断变化而引起 电流密度的变化,故 出现收口和喇叭口, 需采用自动控制。
图 4-31 移动式阴极深孔扩孔示意图
表面粗糙度Ra=1.25~0.2μm,平均加工精度±0.1mm 不存在机械切削力,工件无飞边毛刺,表面无硬化层 无变形、无残余应力 工具在理论上不会耗损,可长期使用
第二节
电解加工
3.电解加工的主要弱点和局限性 不易达到较高的加工精度和加工稳定性 加工小孔和窄缝困难 不适用于单件生产 工具电极的设计和修正比较复杂 一次性投入大 附属设备多,占地面积大,机床要抗腐蚀 环境污染 废弃工作液无害化处理
1.电解加工原理 利用金属在电解液中的 阳极溶解将工件加工成形。
电解加工示意图
电解加工成形原理
1-电源 2-工具 3-工件 4-泵 5-电解液
第二节
电解加工
2.电解加工的特点 加工范围广 不受金属材料本身力学性能的限制 可加工各种复杂型面 生产效率高 电火花的4~5倍;比切削高(复杂型面)。
1 2 3 4
电解磨削
5
6
9
8 10 11 12 13 5
7
1— 直流电源;2— 绝缘主轴; 3— 磨轮;4— 电解液喷嘴; 5— 工件;6— 电解液泵; 7— 电解液箱;8— 机床本体; 9— 工作台;10— 磨料; 11— 结合剂;12— 电解间隙; 13— 电解液
第三节
电解磨削
电解磨削加工过程 工件(阳极)表面的金属在电流和电 解液的作用下发生电解反应,被氧化成 一层极薄的氧化物或氢氧化物薄膜(阳 极薄膜),刚形成的阳极薄膜迅速被砂 轮磨料刮除,使工件又露出新的金属表 面并被继续电解,交替进行。 电解磨削过程中,金属主要是靠电 化学作用腐蚀下来,砂轮起磨去阳极钝 电解磨削加工过程原理图 化膜和平整工件表面的作用。
第一节 电化学加工原理及分类
1.浓差极化 在阳极极化过程中,
2.电化学极化 电化学极化主要发生在阴极上,从电源流入的电子 来不及转移给电解液中的H-离子,因而在阴极上积累过 多的电子,使阴极电位向负移,从而形成了电化学极化。
第一节 电化学加工原理及分类
(五)金属的钝化和活化 在电解加工过程中还有一种叫钝化的现象,它使金 属阳极溶解过程的超电位升高,使电解速度减慢。 使金属钝化膜破坏的过程成为活化。