铬渣的处理与处置26页PPT
铬渣综合治理与利用
铬渣综合治理与利用一概述铬渣是生产金属铬和铬盐产品的主要废渣，因其含有水溶性六价铬而具有毒性。
我国由于铬盐生产技术和设备水平不高而使铬回收率低，排渣量大，其中含有可溶性铬(六价铬离子)，铬渗透性极强，随同水介质渗入地下，可造成水资源和土壤资源的污染。
每生产1吨重铬酸钠排出含铬废渣3—4吨，含铬废水10一20米3，废气l-3.5万米3，含铬芒硝0.7一0.8吨，含氢氧化铝0.2吨，还有大量的铬蒸气及粉尘。
每生产一吨金属铬要排出铬渣7吨，而每生产一吨铬酸酐要排出含铬酸氢钠1.2吨，含铬废气,废水等。
铬盐生产排出大量的铬浸出渣，废水、废气中含有少量的六价铬化合物，可溶性铬盐，随同水介质渗入地下造成严重的生态破坏和环境污染。
二治理原理1)采用无钙焙烧工艺可使铬铁矿同纯碱和钙质填料混合、焙烧、浸取、过滤，得到半成品铬酸钠溶液。
使废铬渣的量减少。
例每吨红矾钠排渣2.5吨，用铬精矿并以石灰石(氧化钙、氢氧化钙)为填料，渣可减少到1.5吨。
用贫矿以白云石为填料，铬渣高达2.5～3吨。
铬渣含Cr6+高达1% ，亦即每吨产品以铬渣形式排出的Cr6+达13～25 kg，其中水溶及酸溶Cr6+大致各半，具有六价铬的共有毒性，用无钙焙烧尽管也排放铬渣，但其渣量少仅0.7～0.8t／(t产品)，含Cr6+ < 0.1% ，亦即每吨产品以铬渣形式排出的Cr6+小于0.7 kg(只是有钙法的3%～5% )，而且不含酸溶性六价铬，更无致癌物铬酸钙，便于治理。
2)改进铬酐生产工艺以往铬酐直接热分解激烈放出氧气所携带的红色铬酐烟尘未加任何处置，在车间内外弥漫，多数铬酐分解炉温度仅800～900℃，分解不完全，制得的氧化铬含六价铬超过100mg／kg。
不仅影响成品质量，而且粉碎时飞扬出大量含六价铬粉尘；利用电解法不排放硫酸氢钠，副产的氢氧化钠可以代替纯碱用作铬铁矿碱性氧化的原料，通过减压蒸发结晶法副产的晶体硫酸氢钠不含任何三价铬，完全可以代替硫酸用于铬酸钠酸化，而副产物硫酸氢钠所含六价铬、三价铬及水不溶物均低，有利于回收利用。
铬的水污染治理方法PPT
是呼吸癌。
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湘江告急！
《人民日报》 《中国经济周刊》 等报导
1966年，湘江检测出铬、铅、锰、锌、砷等重金属；1978年，湘 江已成国内污染最为严重的河流之一；1990年代之后，湘江水质呈恶 化趋势，工业污染导致的重金属污染日益严重。
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细菌及有机物还原
▪ 动物排泄物和动植物遗骸常年累积形成的泥炭、 腐殖土, 既含有大量活的细菌,也含有为细菌生 存繁衍所必需的营养物, 又含有大量强还原性的 其他有机物, 能将+ 6价铬还原为+ 3价铬; 这些
物质中包括腐殖酸在内的多种有机酸还是良好 的螯合剂, 能与+ 3价铬形成稳定的螯合物,更促 进+ 6价铬快速还原。
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变废为宝
铬的再利用
作水泥原料 以铬渣为熔剂用于烧结炼钢( 铁) 玻璃厂作着色剂 生产建筑用砖 作铺路材料 生产铸石
作混凝土骨料 铬渣做人工骨料
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携手保护我们的地球！！！
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个人观点供参考，欢迎讨论！
铬渣的无害化处理——微生物法解毒
• 采用能有效还原六价铬的菌株对铬渣进行 微生物治理。将铬渣渗滤液经该菌处理后, 其中的六价铬可达排放标准, 沉淀物中Cr含 量达3218% , 具有实际回收价值。将铬渣进 行微生物柱浸, 7天后溶液中检测不出六价 铬, 解毒后铬渣中六价铬达到国家危险废物 毒性鉴别标准。微生物解毒的优点是成本 低, 解毒彻底。该铬渣处理方法目前只是实 验室阶段, 尚未对大量铬渣进行中试实验。
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铬渣无害化处理方法
铬渣的无害化处理方法铬渣内含有的Cr2O72-，CrO42-阴离子是造成环境污染的主要原因，在铬渣中加入适量的还原剂，在一定条件下，铬盐中的Cr6+被还原为Cr3+，或者通过某种方法将Cr6+而使其不会对环境造成危害，称为铬渣的无害化处理。
国内外对铬渣的无害化处理方法有以下四种：化学处理法，物理/化学法，熔烧法和固化/稳定化处理法。
一、化学处理法化学处理法是通过破坏固体废物中的有害成分，或投放化学药剂将有毒的化学物质转化为无毒的形式并确保化学脱毒步骤后的产物比起始化学物质的危害小且稳定。
为废物在运输、焚烧和填埋前做预处理。
铬渣的化学处理方法有络合法和还原法。
络合法是将铬渣与特定的化学原料（通常为含有聚合氨基酸，氨基苯氧基、氨基萘氧基等的有机物）进行络合反应，将Cr6+转变为Cr3+后，形成稳定的络合物，使铬渣解毒后再作进一步处理。
还原法是利用SO2，NaHSO3，Na2SO3，FeSO4，FeCl2等药剂作为还原剂来还原Cr6+；铬渣湿法还原解读就是在水介质中，利用还原剂或者沉淀剂，使咋中的六价铬转变为三价铬或不沉淀而解毒。
铬渣湿法解毒一般分为两步进行，先是将铬渣中的六价铬转移至水相，接着用还原剂将六价铬还原为无毒的三价铬，或者用沉淀剂使六价铬转变为稳定的水不溶铬酸盐，从而完成铬渣治理。
如利用碳酸钠溶液进行湿式还原法处理铬渣时，将经过湿磨后的铬渣用碳酸钠溶液处理，使其中的酸溶性铬酸钙与铬铝酸钙转化为水溶性铬酸钠而被溶出，回收铬酸钠产品；余渣再用硫化钠处理，是剩余的Cr6+转化为Cr3+,加入硫酸中和，并用硫酸亚铁固定过量的S，相应化学反应方程式为：8Na2CrO4+3Na2S+(8+4x)H2O=4(Cr2O3.xH2O)+3Na2SO4+16NaOH8Na2CrO4+6Na2S+(11+4x)H2O=4(Cr2O3.xH2O)+3Na2S2O3+22NaOHNa2S+FeSO4=FeS+Na2SO4另外，根据还原剂所处状态不同可分为气相、液相和固相还原法；根据还原时铬渣PH值的不同，可在酸性条件下采用SO2、NaHSO4、Na2SO3、FeSO4作为还原剂，在碱性条件下采用Na2S、NaHS等作为还原剂。
铬渣的处理
铬渣的处理铬渣主要指铬盐厂生产过程中产生的有毒废渣，属于危险废物，其危害主要源于所含的Cr（VI）, Cr（VI）毒性在于他对活细胞的氧化作用。
人体接触六价铬，有可能引起皮肤过敏、皮肤和粘膜溃疡、糜烂性鼻炎和鼻中隔穿孔，大量摄入不仅损伤口腔、食道和肠胃，让有部分经肠道吸收至血液中，引起肾损伤，特别是铬渣所含的少量铬酸钙被国际癌症调研机构列为已充分证实对动物有致癌性的物质。
一般铬渣成块状, 呈土黄色或灰黄色, 典型铬渣的化学组成如表1所示。
据调查分析，截至2003年, 我国铬渣堆存总量在450 万吨左右, 并且每年还在以超过40万吨的数量增加。
目前, 绝大多数铬渣的堆放和填埋不符合危险废物安全处置要求, 严重污染了地水、地下水和土壤, 对生态环境和人民生命健康造成巨大危害。
铬渣的环境污染问题己经得到了国家的高度重视。
2005年10 月, 国家发展改革委员会和国家环保总局联合制定并发布了全国铬渣污染综合整治方案, 对铬渣进行专项的治理措施, 铬渣的无害化处置已迫在眉睫。
目前铬渣的处理处置技术分为两大类：解毒处理和综合利用, 而解毒处理又主要分为两种方法：即干法解毒和湿法解毒。
铬渣的解毒处理综合利用一般都要利用其他工厂企业现有设备资源, 这就使得那些附近无设备资源可供利用的铬渣只能进行解毒处理, 因为运输成本以及运输过程中采取的防护措施的费用, 都会降低此类铬渣的可利用性。
干法解毒铬渣与煤渣混合锻烧,CO使Cr(VI)还原为Cr（III）, 刚出窑的渣尽量隔绝空气, 用水淬冷或用硫酸亚铁水溶液淬冷, 防止Cr（III）再度被氧气氧化, 解毒后的铬渣可填埋, 由于解毒铬渣仍然含有硅酸二钙和铁铝酸四钙两种水泥胶凝成分, 也可用作建材。
颗粒内CrO4和CO间的相对扩散控制着Cr(VI)的还原, 因此铬渣粒度是影响解毒效果的决定因素, 另外几个重要因素分别是铬渣在窑内的停留时间、窑内温度、铬渣和煤的混合比。
根据七、八十年代西宁青海铬盐长和济南裕兴化工厂的实际经验, 铬渣粒度宜控制在4mm 以下, 铬渣在窑内的停留时间由窑的高度控制,温度800~900度, 渣煤一般为100:15。
铬渣
蒸馏釜残液 苯、苯酚、腈类、硝基苯、芳香胺类、 产量不大 有机磷农药 浓度很高
特点3.废物再生资源化可能性大 特点3.废物再生资源化可能性大 3. 化工固体废物的组成中有相当一部分是未反应的 原料和反应副产物, 原料和反应副产物,如:硫铁矿烧渣(铁33-57%，氧化 硫铁矿烧渣( ，氧化 ，氧化铝26.6%)，合成氨造气炉渣 氧化硅 ，合成氨造气炉渣(氧化硅 硅10-18%，氧化铝 ，氧化铝 ，合成氨造气炉渣 40-60%，氧化铝 ，氧化铝15-30%，三氧化二铁 ，三氧化二铁4-10%)，是制 ，氧化铝 ，三氧化二铁 ，是制 水泥和砖的原料。还有些废催化剂中含有金、银、铂 等贵重金属，只要采取适当的物理、化学、熔炼等加 工方式，就可以将废物中有价值的物质回收利用，取 得较好的经济效益和环境效益。
铬渣湿法解毒
2.有机磷还原法 2.有机磷还原法 用浓度超过330mg/L有机磷农药废水与铬渣按铬磷比 有机磷农药废水与铬渣按铬磷比 用浓度超过 1:6混合，湿磨成 混合， 的浆状物， 混合 湿磨成0.074mm的浆状物，在120-140℃，40的浆状物 ℃ 60kPa条件下反应半小时，六价铬完全还原,可过滤除去, 条件下反应半小时， 条件下反应半小时 六价铬完全还原,可过滤除去, 废液中含磷偏高，需进一步处理。 废液中含磷偏高，需进一步处理。 3.酸还原法 3.酸还原法 需酸量大，适合有废酸的企业。 需酸量大，适合有废酸的企业。
治理技术经济评价
以下三项铬渣治理方法，技术成熟。 铬渣干法解毒工艺路线短，设备简单，投 资较少，该法具有较好的环境效益，解毒 渣六价铬的含量符合排放标准，解毒稳定 性也较好，与其它方法相比处理费用低。
铬渣的治理技术与经济评价
铬渣制钙铁粉，有一定的经济效益，但市场容量 有限，钙铁粉在制造过程中，并不能完全除去六 价铬，因此，在制造和使用过程中应注意劳动保护。 铬渣作为玻璃着色剂，该法解毒彻底，稳定性良 好，无二次污染，具有良好的环境效益。但在铬 渣干燥、粉碎、包装及运输过程中，应注意劳动 保护。铬渣用制作玻璃着色剂，效益明显，利用 万吨铬渣，可节约万吨的铬铁矿。
铬渣的处理与处置
3、固化法
• 固化法处理铬渣是指以物理的或化学的方 法将铬渣固定或封闭在固体为基质的最终 产物之中，这种产物具有高抗渗透性。目 前一般有熔融固化法和水泥固化法二种
4、熔融固化法
• 熔融固化法是将铬渣作为工业生产原料直 接利用，并在高温熔融条件下，使Cr6+还 原为Cr3+，进入玻璃熔融体中，进而达到 固化解毒的目的。具体地说，它是以玻璃 原料为固化剂，将其与铬渣以一定配料比 混合后，在高温下熔融，经退火后即可转 化为稳定的玻璃固化体，借助玻璃体的致 密结构可确保固化体的永久稳定。
9、固相还原法
• 固相还原法常用的还原剂有炭粉、木屑、 稻皮、煤矸石、亚铁盐、钡盐等。此法利 用还原剂将 Cr6+转为 Cr3+，原料价格便宜， 处理流程简单，经济效益好。但炭还原法 还存在 Cr6+还原不彻底，有回升的问题。
10、络合法 10、络合法
• 络合法处理铬渣由黑龙江低温建筑研究所 和哈尔滨铬盐厂共同研究成功，该法用硫 酸亚铁还原六价铬，再加入造纸废液中的 木质素磺酸盐，使其与三价铬离子络合， 生成铁铬木质素磺酸盐，使铬渣解毒。该 法解毒较彻底，解毒后六价铬含量低于 1.8 毫克/公斤。
5、水泥固化法
• 水泥固化法是将铬渣粉碎加入一定量的添 加剂(如无机酸或 FeSO4，氯化铁、氯化钡 等)，再加入相当数量的水泥，加水混合、 搅拌、成型、凝固，随着水泥的水化和凝 结硬化过程的进行，被封固贮存在水泥硬 化体内而不再溶出，达到高度稳定和无毒 害的目的
6、还原法
• 还原法是利用还原剂，在一定的条件下， 将铬渣中的六价铬还原三价铬或生成稳定 的三价铬的沉淀物。还原法处理铬渣，按 还原剂相态的不同可分为液相、气相和固 相还原三种类型，也有二种结合的。共同 特点是将 Cr6+还原为不溶性的Cr3+。还原 后的渣可制成多种建筑材料加以综合利用。
铬污染及修复课件
某土壤铬污染修复案例
污染情况
01
某工业区土壤受到重金属铬的污染，影响农作物生长和食品安
全。
修复措施
02
采用植物修复技术，种植对重金属具有较强富集能力的植物，
如油菜、向日葵等，将土壤中的铬吸收到植物体内。
修复效果
03
经过修复，土壤中铬含量显著降低，植物体内富集的铬可以回
收利用或妥善处理，有效减少对环境和人体的危害。
03
铬污染的预防措施
严格控制工业排放
制定严格的排放标准
加强监管和执法
对工业排放的铬进行限制，确保其浓 度和总量在安全范围内。
定期检查工厂的排放情况，对违规排 放行为进行严厉处罚。
安装处理设施
要求工厂安装铬处理设施，对含铬废 水进行预处理后再排放。
强化环境监测和预警系统
建立监测网络
在重点区域设置监测站点，实时 监测土壤、水源和空气中的铬含
详细描述
包括土壤置换、土壤固化/稳定化、热 解吸等。这些方法可以有效地将铬从 土壤中分离出来，降低其在环境中的 迁移性和生物可利用性。
化学修复技术
总结词
化学修复技术主要通过向土壤中添加化学物质，使土壤中的重金属发生沉淀、 吸附、氧化还原等反应，从而降低其生物毒性。
详细描述
包括化学淋洗、原位钝化、化学氧化还原等。这些方法可以改变铬的存在形态 ，降低其在土壤中的移动性和生物可利用性，从而达到修复的目的。
生物修复技术
总结词
生物修复技术利用微生物或植物的代谢活动，将重金属从土壤中吸收或固定，从而达到降低重金属对生态系统的 危害的目的。
详细描述
包括微生物修复和植物修复两种。微生物修复主要利用某些微生物对重金属的抗性和吸收能力，通过吸附、沉淀 、氧化还原等反应降低重金属的毒性。植物修复则是利用某些植物对重金属的富集能力，通过植物提取、根际过 滤等方法降低土壤中重金属的含量。
铬渣处置技术
玉门同福化工铬渣处置方案一、铬渣的危害铬渣属于重金属危险固体废物，其中含有的六价铬（Cr+6）易溶且不稳定，具有强氧化毒性，铬污染是铅、砷、汞、铬、镉五大重金属污染之一。
当铬渣在露天堆放时，经长期雨水冲淋后大量的六价铬离子随雨水流失、渗入地表，从而污染地表水、地下水，也污染了江河、湖泊，进而危害农田、水产和人体健康。
六价铬离子对人体健康危害极大，对人体的消化道、呼吸道、皮肤和粘膜都有危害，更甚者铬有强致癌作用，铬致癌的主要部位是肺。
二、我市铬渣堆存现状我市原河西化工有限责任公司于1986年投资建设的年产5000吨盐生产线，是甘肃省最早建成的铬盐生产企业，由于该生产线生产规模较小，工艺落后，产生的铬渣污染严重，自2007年以来市县两级环保部门关停了该公司铬盐生产线，责令其进行治理，同福公司累计投资150万元，对铬渣堆存场部分堆存铬渣地面进行了硬化，修建了防风墙，并覆盖防雨布580平方米，但由于铬渣治理技术要求高、资金需求大，企业自身无力承担，至目前该公司铬渣堆存量经酒泉市环保局认定为5万吨左右，如不进行及时处理将严重威胁东镇土壤、地下水及周边群众的健康安全。
三、铬渣解毒工艺技术方案俄罗斯、美国、包括巴西、南非、这些铬盐生产大国，至今也没有找到一个真正经济、有效、实用的技术。
我国研发的各种铬渣解毒利用的技术有三四十种，企业先后采用的技术也不下几十种。
但是，我国各地堆存的铬渣仍在迅速增长，铬渣对环境的污染还在加重。
造成这种状况的原因之一是现有部分技术仍存在一定缺陷，如解毒不彻底，有二次污染；跨行业使用困难；解毒及综合利用成本过高；综合利用产品没有市场等。
从二十世纪七十年代开始，我国安排铬渣治理科研课题数十个，大部分通过了成果鉴定，但因其存在技术、经济上的多种弊端，至今未能实现产业化或推广应用。
目前国内具有典型性、代表性的铬渣处置利用技术大体分为干法、湿法两种解毒方法其次为封闭式贮存。
（一）干法处理方案1、处理技术。
铬渣干法解毒处理
铬渣干法解毒处理一、铬渣回转窑干法解毒处理1.铬渣回转窑干法解毒处理主要反应：2C +O2 2CO↑2Na2CrO4 + 3CO 2NaCrO2 + Na2CO3 + 2CO2↑2CaCrO4 + 3 CO Ca(CrO2)2 + Ca O +3CO2↑4Na2CrO4 + 3C 4NaCrO2 + 2Na2CO3 + CO2↑4CaCrO4 + 3 C 2Ca(CrO2)2 + 2Ca O +3CO2↑ .2.铬渣在回转窑中的解毒反应有两个主要影响因素：（1）温度决定反应速度；（2）氧化或还原气氛决定化学反应的方向。
控制温度和还原气氛能有效控制铬渣解毒的化学反应过程。
3.主要工艺过程（1）铬渣破碎铬渣破碎至一定细度。
为控制有毒烟尘，该工段需配置收尘器。
见图1。
图1 铬渣回转窑干法解毒铬渣破碎工艺流程图（2）铬渣粉碎为加速化学反应速度，需控制入窑铬渣的粒度。
铬渣中较高的水分，会使粉碎效率和回转窑煅烧效率降低，因此铬渣应先烘干后粉碎，也可采用烘干粉碎机，简化工艺流程。
见图2。
图2 铬渣粉碎烘干工艺流程图（3）还原煅烧及冷却粉碎铬渣与一定比例的还原煤混合后，进入回转窑还原煅烧。
在冷却还原机内，炙热的铬渣被喷淋的冷却水急剧冷却到约200 C°～300 C°。
经解毒并冷却的铬渣，其Cr(Ⅵ)的含量低于国家标准的限植。
见图3。
图3 铬渣回转窑还原煅烧及冷却回转窑干法解毒最大的优势是能够利用铬盐厂原有设备，一次性投资少，处理成本相对较低。
缺点是回转窑运行时，在窑体后半段高温状态的废料残渣中的低熔点物体部分呈半熔融状态，易附着于窑体内壁形成瘤体。
由于回转窑生产连续运行，瘤体无法清理。
结瘤到一定程度，严重时可导致焚烧系统无法运行。
而且回转窑通常处于负压、高度过氧状态，回转窑热效率相对其他炉型较低，造成焚烧系统煅烧产生的烟气量偏大，为防止二次污染，需要增加除烟除尘设备，系统运行成本偏高，但解毒后铬渣可以做为水泥混合材、彩色水泥和水泥砂浆等，资源综合利用水平较高。
铬的处理与处置
7、液相还原法
• 液相还原法采用的还原剂有硫酸亚铁、亚 硫酸盐、碱金属硫化物或硫氢化合物等等。 其根据反应条件不同，具体还可分为酸性 还原法、碱性还原法以及有机磷废液还原。
8、 气相还原法
• 气相还原法常用的气体还原剂为氢、甲烷、 一氧化碳等可燃性气体。本法流程简单、 能耗低，处理后的铬渣稳定性好。但为保 证 Cr6+还原完全，还原性气体需过量，对 于这过量的可燃性气体，需加以妥善处理， 否则会造成新的污染。
铬的处置方法
• 到目前为止，还难以找到一个真正经济、 有效、实用的技术。其处置方法主要有以 下几种：
1、堆贮法
• 为防止铬渣流失和扩大铬污染，可采取渣 堆地面防渗并加盖防水的堆贮方法，但必 须做到上盖不漏雨水，底部不渗，渣中附 液和淋浸液不外溢，才能保证防止铬污染 的效果。涪陵区含铬危险废物临时堆积场 就是按照这种思路建设的，对场的使用效 果有待百年之后得出实际结论。
12、电化学法
• 根据铬渣的特点，首先将其中的铬转化成水溶状 态，然后在纤细丝网电极上还原，以固体形态回 收铬。将铬转为水溶状态有两种方法：一是在pH 值为3左右时溶解铬，如果在处理六价铬废水时不 用FeSO4还原，pH值可不受此限制；二是利用电 解产生的阳极液溶解铬。含铬溶液经过阴极区， 在纤细丝网电极上被还原，以固体形态加以回收， 阳极区主要起导电作用，但由于阳极液呈酸性， 可用于铬渣中铬的溶解液。
11、微波法
• 微波辐照对铬渣解毒净化的机理可以作如下描述： 首先，微波对物质选择性的加热可使煤中的碳质 成分产生局部的高温，从而使碳的气化反应得到 加速；其次，非热效应使原子、分子、离子等微 观粒子得到活化，使晶格扩散和晶界扩散加速； 扩散活化能大大降低，反应物间的物质迁移加速， 反应的活化能也因此降低，从而反应速度加快。
铬渣的无害化处理
求铬渣的无害化处理新技术和新工艺，并取得了一定的进展。在解毒 无害化出来方面亦有专利申请和报道。无害化处理即把六价铬还原为 无毒的三价铬，已有多种技术，然后把铬渣制成免烧砖，另有直接把 铬渣以一定比例掺和制成水泥，也有建议把铬渣掺入煤中在锅炉内烧 掉，但由于经济以及政策等原因均难以实施。最近铬盐清洁化生产技 术取得了可喜的进展，从源头解决了问题，然而目前因生产成本高， 无法过经济关而尚未被采用。
（1）干法主要有两种方法：一是将各种掺入燃煤，在旋风炉内 高温燃烧，使之达到玻璃化温度，然后炉渣一起排出，冷凝成玻璃体。 高温下铬渣中的六价铬还原成三价铬，被固定在玻璃体内，达到无害 化处理的目的。二是将铬渣按小于或等于 5%的比例掺入水泥生料内， 烧制成水泥，达到无害化处理目的。
旋风炉烧结的优点是解毒彻底，无后顾之忧。确定是浪费大量的 燃煤。即使燃烧热用于发电，因铬渣的大量掺入也极大降低了燃烧值， 因铬渣存量太大，掺入量少又解决不了问题。另一缺点是往炉内掺烧 铬渣，降低了热解率，又难以推广应用，含铬炉渣的后处理又是以个 难题。
（2）经过滤洗涤的滤饼，加入反应釜 3，加水搅拌，液固比 1.5： 1，加入计量的硫酸加热反应，控制温度 80℃，反应 2h，加入分散剂 XF-1（添加量 2%）搅拌均匀后即可过滤。
滤饼经三次逆流洗涤干净后，干燥得二水石膏。 将刚制得的二水石膏在水力旋流器中分离出其中含有的少量二 氧化硅，也提高了石膏产品的纯度。 （3）将滤液打入反应器 4 加入轻烧氧化镁粉，中和溶液中过量 的酸。然后过滤洗涤，滤饼为不溶性的钙，以二水石膏的形式分离出 来。滤液进入下道工序。 （4）滤液进入反应器 5，加入氧化剂将溶液中的二价铁氧化为 三价铁沉出，并加入分散剂 XF-1 对溶液解胶、降粘，便于过滤和洗 涤。 溶液温度控制在 80—100℃，加入沉淀剂使溶液中的少量 Al3 以氢氧化铝的形式沉出，和三价铁一起成为滤饼过滤出来。滤饼后处 理可制得氧化铁红，符合建筑级氧化铁红要求。也可进一步提取出其 中的铝，分别制得高品质的氧化铁红和氢氧化铝产品。 （5）滤液进入反应器 6，升温至沸，加入沉淀剂将溶液中残留 的铬离子以氢氧化铝形式沉淀出来。加入 (NH4)2 S 使溶液中的其它金
铬渣处置技术
玉门同福化工铬渣处置方案一、铬渣的危害铬渣属于重金属危险固体废物，其中含有的六价铬（Cr+6）易溶且不稳定，具有强氧化毒性，铬污染是铅、砷、汞、铬、镉五大重金属污染之一。
当铬渣在露天堆放时，经长期雨水冲淋后大量的六价铬离子随雨水流失、渗入地表，从而污染地表水、地下水，也污染了江河、湖泊，进而危害农田、水产和人体健康。
六价铬离子对人体健康危害极大，对人体的消化道、呼吸道、皮肤和粘膜都有危害，更甚者铬有强致癌作用，铬致癌的主要部位是肺。
二、我市铬渣堆存现状我市原河西化工有限责任公司于1986年投资建设的年产5000吨盐生产线，是甘肃省最早建成的铬盐生产企业，由于该生产线生产规模较小，工艺落后，产生的铬渣污染严重，自2007年以来市县两级环保部门关停了该公司铬盐生产线，责令其进行治理，同福公司累计投资150万元，对铬渣堆存场部分堆存铬渣地面进行了硬化，修建了防风墙，并覆盖防雨布580平方米，但由于铬渣治理技术要求高、资金需求大，企业自身无力承担，至目前该公司铬渣堆存量经酒泉市环保局认定为5万吨左右，如不进行及时处理将严重威胁东镇土壤、地下水及周边群众的健康安全。
三、铬渣解毒工艺技术方案俄罗斯、美国、包括巴西、南非、这些铬盐生产大国，至今也没有找到一个真正经济、有效、实用的技术。
我国研发的各种铬渣解毒利用的技术有三四十种，企业先后采用的技术也不下几十种。
但是，我国各地堆存的铬渣仍在迅速增长，铬渣对环境的污染还在加重。
造成这种状况的原因之一是现有部分技术仍存在一定缺陷，如解毒不彻底，有二次污染；跨行业使用困难；解毒及综合利用成本过高；综合利用产品没有市场等。
从二十世纪七十年代开始，我国安排铬渣治理科研课题数十个，大部分通过了成果鉴定，但因其存在技术、经济上的多种弊端，至今未能实现产业化或推广应用。
目前国内具有典型性、代表性的铬渣处臵利用技术大体分为干法、湿法两种解毒方法其次为封闭式贮存。
（一）干法处理方案1、处理技术。
铬渣的处理与处置
12、电化学法
• 根据铬渣的特点，首先将其中的铬转化成水溶状 态，然后在纤细丝网电极上还原，以固体形态回 收铬。将铬转为水溶状态有两种方法：一是在pH 值为3左右时溶解铬，如果在处理六价铬废水时不 用FeSO4还原，pH值可不受此限制；二是利用电 解产生的阳极液溶解铬。含铬溶液经过阴极区， 在纤细丝网电极上被还原，以固体形态加以回收， 阳极区主要起导电作用，但由于阳极液呈酸性， 可用于铬渣中铬的溶解液。
• 铬渣中通常因含有 1～2%的致癌性铬酸钙 和 0.5～1%剧毒水溶性六价铬而成为危险 有毒废物。铬渣的无害化处理被认为是我 国铬盐行业健康发展的瓶颈问题，也是世 界性的难题。
处置方法
• 到目前为止，还难以找到一个真正经济、 有效、实用的技术。其处置方法主要有以 下几种：
1、堆贮法
• 为防止铬渣流失和扩大铬污染，可采取渣 堆地面防渗并加盖防水的堆贮方法，但必 须做到上盖不漏雨水，底部不渗，渣中附 液和淋浸液不外溢，才能保证防止铬污染 的效果。涪陵区含铬危险废物临时堆积场 就是按照这种思路建设的，对场的使用效 果有待百年之后得出实际结论。
9、固相还原法
• 固相还原法常用的还原剂有炭粉、木屑、 稻皮、煤矸石、亚铁盐、钡盐等。此法利 用还原剂将 Cr6+转为 Cr3+，原料价格便宜， 处理流程简单，经济效益好。但炭还原法 还存在 Cr6+还原不彻底，有回升的问题。
10、络合法
• 络合法处理铬渣由黑龙江低温建筑研究所 和哈尔滨铬盐厂共同研究成功，该法用硫 酸亚铁还原六价铬，再加入造纸废液中的 木质素磺酸盐，使其与三价铬离子络合， 生成铁铬木质素磺酸盐，使铬渣解毒。该 法解毒较彻底，解毒后六价铬含量低于 1.8 毫克/公斤。
11、微波法
化工废渣的处理与PPT课件
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用还原铬渣代替黄砂用于混凝土垫层来铺筑道 路、地面，可产生良好的使用效果。
原理：铬渣中的六价铬之外的其他物质，可像 水泥一样形成水化物。根据水泥凝结硬化机理， 铬渣中极少量的可溶性六价铬随着水泥水化和 硬化，被封闭在水泥凝胶体内。随着水泥的硬 化和强度的增长，六价铬的溶出量将随之减少， 直至不再溶出。
FeO CO Fe CO2
Cr2O3 3C 2Cr 3CO Cr2O3 3CO 2Cr 3CO2
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经工艺合成耐火温度高于1670℃的合成耐火材 料。用作碱性平炉底料和转炉、电炉喷补料的 原料。
应用：沈阳新城子化工厂已对铬渣生产耐火材 料投入生产。
Байду номын сангаас
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用铬渣、石灰石、粘土等原料按普通硅酸盐水 泥配料，可以烧制水泥熟料，用来制造水泥。 利用碳还原后的铬渣同高炉粒化渣、转炉钢渣 和硅酸盐水泥熟料，加入5%左右石膏,也可制造 少熟料钢铁渣水泥
我国锦州50年代起铁合金厂就堆放铬渣，70多平方华 里遭到Cr6+污染，7个自然村的1800眼井水不能饮用， 广州也有这个问题，11家铬盐厂被迫停产。
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国内外对铬渣的无害化处理主要有： 还原法 络合法 微波法 固化法 微生物法
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通过加入还原物质，在一定的反应条件下，使 六价铬变为三价铬。还原法有干法解毒和湿法解 毒两种形式。
应用：2007年3月，沈阳市城市建设计划将经 过无害化处理后的铬渣用作水泥生产的原料， 不仅“解毒”效果彻底，而且还可以变废为宝。
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利用铬渣中的Cr2O3做成核剂，造微晶玻璃。
原理：铬渣中的Cr2O3是理想的成核剂。在还原 和高达1500℃的熔融状态下，六价铬可完全还 原为三价铬， Cr2O3在其后的工艺过程中，作 为成核剂诱导结晶，其他离子围绕晶核聚集长 大。所以，大部分Cr2O3位于晶粒的中心，未参 与结晶的少数三价铬离子冷却后，牢固地位于 玻璃结构网络中，非常稳定。