铬渣干法解毒处理

一、铬渣回转窑干法解毒处理

1.铬渣回转窑干法解毒处理主要反应：

2C +O2 2CO↑

2Na2CrO4 + 3CO 2NaCrO2 + Na2CO3 + 2CO2↑

2CaCrO4 + 3 CO Ca(CrO2)2 + Ca O +3CO2↑

4Na2CrO4 + 3C 4NaCrO2 + 2Na2CO3 + CO2↑

4CaCrO4 + 3 C 2Ca(CrO2)2 + 2Ca O +3CO2↑ .

2.铬渣在回转窑中的解毒反应有两个主要影响因素：

（1）温度决定反应速度；

（2）氧化或还原气氛决定化学反应的方向。控制温度和还原气氛能有效控制铬渣解毒的化学反应过程。

3.主要工艺过程

（1）铬渣破碎

铬渣破碎至一定细度。为控制有毒烟尘，该工段需配置收尘器。见图1。

图1 铬渣回转窑干法解毒铬渣破碎工艺流程图

（2）铬渣粉碎

为加速化学反应速度，需控制入窑铬渣的粒度。铬渣中较高的水分，会使粉碎效率和回转窑煅烧效率降低，因此铬渣应先烘干后粉碎，也可采用烘干粉碎机，简化工艺流程。见图2。

图2 铬渣粉碎烘干工艺流程图

（3）还原煅烧及冷却

粉碎铬渣与一定比例的还原煤混合后，进入回转窑还原煅烧。在冷却还原机内，炙热的铬渣被喷淋的冷却水急剧冷却到约200 C°～300 C°。经解毒并冷却的铬渣，其Cr(Ⅵ)的含量低于国家标准的限植。见图3。

图3 铬渣回转窑还原煅烧及冷却

二、铬渣立窑干法解毒处理

1. 立窑干法解毒主要反应:

2C＋O2 = 2CO

2Na2CrO4＋3CO = 2NaCrO2＋Na2CO3＋2CO2

2CaCrO4＋3CO = CaCr2O4＋CaO＋3CO2

2.决定解毒效果主要有4个因素：

（1）还原气氛，铬渣与煤混磨、成球，使煤与铬渣中的Cr(Ⅵ)接触更紧密，微观还原气氛更有利于解毒。

（2）温度，随着温度升高，还原速度以指数方式迅速增大。

（3）铬渣及煤的粒度，铬渣的解毒速度与铬渣粒径的平方成反比，铬渣粒度越小还原越快。

（4）冷却方式，为了防止逆反应，必须严格控制已解毒渣的冷却方式。

3. 主要工艺过程

铬渣、煤和粘土计量后送入铬渣生料磨，磨至一定的粒度。磨后生料进入均化库，经稳料装置后，送成球系统。生料控制水料比，进入立窑。采用暗火操作，控制湿料层厚。在预热带，炉料逐渐脱水、干燥、升温至1000℃，炉料中的煤开始形成CO，使铬渣中Cr(Ⅵ)逐渐还原。见图4。

图4 铬渣立窑干法解毒工艺流程

4. 工程关键技术

铬渣立窑干法解毒工艺与水泥生产工艺相似，但工艺参数略有不同，其关键技术有：（1）铬渣生料水分及粒度控制。

（2）为降低解毒渣硬度，生料中加入少量添加剂。

（3）投料量、温度、风量、湿料层厚需要严格控制。

（4）急冷方式及用水量：前期采用喷淋，后期采用含高压水雾的冷风直接冷却塔盘和解毒渣及二次急冷罐喷淋解毒渣。

（5）立窑干法解毒过程中产生污染的场所有煅烧、粉磨、运输、加料、出料和储存；

铬渣的无害化处理技术

铬渣无害化处理技术摘要铬是一种银白色的坚硬金属，比铁稍轻，有三价和六价化合物。有铬的化合物都有毒性，其中六价铬的毒性最大。铬渣是在生产金属铬和铬盐过程中产生的工业废渣，是一种毒性较强的危险废物。铬渣的化学成分为:二氧化硅占4～30％，三氧化二铝占5～10％，氧化钙占26～44％，氧化镁占8～36%,三氧化二铁占2～11%，六氧化二铬(Cr2O6)占0.6～0.8％和重铬酸钠(Na2Cr2O7)占1％左右等。铬渣所含的主要矿物有方镁石(MgO)、硅酸钙（2CaO·SiO2）、布氏石 (4CaO·Al2O3·Fe2O3)和1～10％的残余铬铁矿等。通常铬渣露天堆放，受雨雪淋浸，所含的六价铬就会被溶出渗入地下水或进入河流、湖泊中，污染环境。严重污染带内水中六价铬含量可高达每升数十毫克，超过饮用水标准若干倍。六价铬、铬化合物以及铬化合物气溶胶等，能以多种形式危害人畜健康。造成铬污染事件的原因有很多，主要有环保意识淡薄，对铬渣的危害认识不足，不经处理随地堆放，导致地下水受到污染，雨季来临时，铬渣的浸出液体便随着雨水进入河流，又使地表水受到严重污染。目前我国对铬的环境接触还没有详细的研究，从上世纪70年代以来到现在，我国关于铬的环境污染与人体健康关系的文献也只有寥寥数篇。因此，铬渣的无害化处理和利用便成了当前一个逼在眉睫的重大课题，铬盐行业以及那些生产过程中产出铬渣的企业在这方面更应该责无旁贷。关键词：铬渣无害化处理铬污染六价铬铬盐 Chromium is a hard silver-white metal, slightly lighter than iron, a trivalent and hexavalent compounds.With chromium compounds are toxic, including the most toxic hexavalent chromium.Chromium slag in the production of chromium metal and chromium salts of industrial waste generated in the process, is a toxic hazardous waste. The chemical composition of chromium residue:, 4 ~ 30% silica, aluminum oxide accounts for 5 to 10% calcium oxide accounts for 26 ~ 44%, accounting for 8 to 36% magnesium oxide, ferric oxide accounts for 2 to 11%, six of chromium oxide (Cr2O6) 0.6 ~ 0.8% and sodium dichromate (Na2Cr2O7) accounted for about 1% and so on.The main mineral Chromium well-contained in magnesia (MgO), calcium (2CaO · SiO2), Brandt Stone (4CaO · Al2O3 · Fe2O3) and 1 ~ 10% residual chromite and so on. Chromium is usually open dumps, leaching by rain and snow, will be

铬渣处理

云南曲靖铬污染事件之引申铬渣的成分：铬渣的化学成分为：二氧化硅占4～30%，三氧化二铝占5～10%，氧化钙占26～44%，氧化镁占8～36%，三氧化二铁占2～11%，六氧化二铬(Cr2O6)占0.6～0.8%，重铬酸钠(Na2Cr2O7)占1%左右等。铬渣所含主要矿物有方镁石(MgO)、硅酸钙（2CaO·SiO2）、布氏 (4CaO·Al2O3·Fe2O3)和1～10%的残余铬铁矿等。铬渣危害在无还原剂时，重铬酸钠的水溶液含有剧毒的六价铬离子。铬渣露天堆放，受雨雪淋浸，所含的六价铬被溶出渗入地下水或进入河流、湖泊中，污染环境。严重污染带内水中六价铬含量可高达每升数十毫克，超过饮用水标准若干倍。六价铬、铬化合物以及铬化合物气溶胶等，能以多种形式危害人畜健康。因此，铬渣的堆存场必须采取铺地防渗和加设棚罩。铬渣处理与利用处理：防止铬渣危害的办法是进行高温处理，消除其毒性。在有还原剂的酸性条件下或在有碱金属硫化物、硫氢化物的碱性条件下或在有硫、碳和碳化物存在的高温、缺氧条件下 ——————————————六价铬都可还原为毒性较小的三价铬。利用 ①制烧结砖：将铬渣干燥、粉碎，按铬渣粉40%和粘土60%的比例混合配料，制成砖坯，入窑烧制。在高温和强还原性环境中，六价铬还原为不溶于水的三氧化二铬，消除剧毒。砖材可达到建筑要求。 ②制高强铬钡砖：将5份铬渣和3份碳酸钡渣混合加水40%，在球磨机内湿磨。铬渣中的六价铬变成不溶于水的铬酸钡，一部分转化成三价铬。按3份铬钡渣浆和2份煤渣配料，经过碾压和焖料，制成砖坯。然后经升温、恒温、降温各2小时,在8个大气压力下进行压蒸养护,制成铬钡砖。铬渣中含较多氧化镁，体积会膨胀，需要存放一段时间，体积稳定后使用。 ③制铬渣铸石：以30%铬渣、25%硅酸盐和45%煤渣配料，再掺入3～5%氧化铁，经熔融浇铸，结晶退火，制得抗压强度为4800～5500千克力/厘米的高强度、耐磨损、防腐蚀的铸石。 ④制水泥：用铬渣、石灰石、粘土等原料按普通硅酸盐水泥配料，可以烧制水泥熟料，用来制造水泥。利用碳还原后的铬渣同高炉粒化渣、转炉钢渣和硅酸盐水泥熟料，加入5%左右石膏,也可制造少熟料钢铁渣水泥。此外，铬渣还可代替铬矿粉，作为玻璃的翠绿色着色剂。水淬铬渣还可作为水泥混合材料、矿棉原料、耐热胶凝材料、熔融水泥原料等。日本在除毒后的铬

铬渣处理方法汇总与厂家

1铬渣简介铬渣是生产金属铬和铬盐过程中产生的工业废渣。对人类有一定的危害。中国目前有20多个省市排放铬渣。铬渣的化学成分为:二氧化硅占4～30％，三氧化二铝占5～10％，氧化钙占26～44％，氧化镁占8～36%,三氧化二铁占2～11%，六氧化二铬(Cr2O6)占0.6～0.8％和重铬酸钠(Na2Cr2O7)占1％左右等。铬渣所含主要矿物有方镁石(MgO)、硅酸钙（2CaO·SiO2）、布氏石(4CaO·Al2O3·Fe2O3)和1～10％的残余铬铁矿等。 2铬渣处理处置技术 2.1烧结炼铁烧结炼铁是利用有钙焙烧铬渣所含钙、镁代替白云石，同铁矿石粉和煤粉混合在烧结机煅烧成烧结矿，然后送高炉冶炼成生铁。烧结时，铬渣中Cr(Ⅵ)已还原为Cr(Ⅲ)，在高炉部分Cr(Ⅲ)进一步还原为金属铬并熔入铁水中，少部分熔入熔渣，熔渣水淬后用作水泥混合材。 2.2大量酸性氧化物存在下高温还原铬渣同含硅、铝原料（粘土、煤灰、煤矸石、石英砂）混合后，用焦、煤、煤气等高温煅烧，铬渣所含铬酸盐中的铬酸根CrO42-被高温下酸性更强的硅酸、铝酸取代而游离出来，被燃料气体还原，甚至熔于高温熔液离解，或同硅酸等化合生成硅酸铬钠等Cr(Ⅲ)化合物。根据所用酸性氧化物及生产目的不同，有以下处置技术： 1）铬渣制钙镁磷肥——同生化工厂和铁合金厂曾建有钙镁磷肥车间，用铬渣代替蛇纹石同磷矿石混合生产钙镁磷肥，前者用高炉，后者用电炉，均投入生产。 2）铬渣制铸石——新城化工厂曾建设了铸石车间，用铬渣、石英砂和

粉煤灰混合熔融，在模具中成型，曾试制产品。 3）铬渣制炻器（介于瓷器和器之间的瓷类产品）。 4）铬渣制人造骨料（粒）。 5）铬渣制矿渣棉。 6）铬渣作绿色玻璃着色剂——大多数老铬盐厂不同程度地将铬渣干燥粉碎后送玻璃厂作绿色玻璃着色剂。 7）铬渣代替白云石用于旋风炉液态排渣助溶剂——黄河铬盐公司建有2台为6000kW发电机配套的旋风炉进行铬渣解毒。 8）铬渣与煤矸石磨混烧砖。 9）铬渣与粘土混合烧制青砖、红砖。 10）铬渣作燃煤固硫剂 11）铬渣作沼气脱硫剂 12）铬渣用做铺路材料铬渣中的铬已高度分散易熔，又含有玻璃所必需的硅、钠、钙等成分，所含六价铬在熔制玻璃时能被彻底还原为三价铬并离解成三价铬而将玻璃染成翠绿色。由于玻璃厂使用铬渣(与用铬铁矿相比)可降低能源和原料消耗，铬盐厂只须将铬渣干燥、粉碎、包装送玻璃厂，费用低廉，是中国铬渣应用时间长、使用厂家多、用量也较多的治理方法。铬渣作玻璃着色剂、用于旋风炉附烧技术目前仍在采用；有的工艺技术因工业发展而淘汰，如钙镁磷肥因肥效低被复代替，铸石被易加工、应用更广泛的不锈钢代替；有的因掺入铬渣后劳动成本加大，难以坚持而淘汰，如制砖；其他虽进行过不同规模的试验，但因成本高未能工业化投产，如人造骨料、炻器、矿渣棉。 2.3铬渣用于水泥铬渣应用于水泥生产，既可作水泥矿化剂也可在解毒后用作水泥混合材。铬渣代替氟化钙作水泥矿化剂时，适用于立窑生产水泥。铬渣代替萤石、石膏等矿化剂，其用量为水泥生料量的2%～3%。由于铬渣中含有铬酸钙、铬酸钠等凝胶化合物，能降低水泥煅烧熔点，促进氧化钙同硅、铝、

微波辐照解毒铬渣的稳定性研究

微波辐照解毒铬渣的稳定性研究梁波，宁平，马晓利（昆明理工大学环境科学与工程学院，昆明!"##$% ）摘要：通过用!" 射线衍射仪测定铬渣及解毒铬渣物相组成，在模拟环境条件下进行解毒铬渣浸出毒性试验，考查微波辐照解毒后铬渣的稳定性。结果表明，铬主要以三价形态存在于解毒铬渣中，未见高价铬存在。在模拟环境条件下，解毒铬渣中 #$%&的浸出液浓度均小于’()*+／,，低于国家标准-(.*+ ／,。说明解毒铬渣在环境条件下存放是安全的。关键词：微波辐照；铬渣；稳定性中图分类号：!/.%；!/0-；1%22()3文献标识码：4文章编号：-’’-5’)--（)’’3）6788 95’’:.5’2作者简介：梁波（-:/25），男，硕士生铬盐是重要的化工原料，据统计，我国有-’;的产品与铬盐有关。铬盐生产过程中排出的固体铬渣里含有毒性较强的六价铬化合物，严重污染环境，危害人体健康。流行病学调查表明，六价铬有致癌作用，是<=4确认的-):种危险污染物之一。我国将含铬废物列为“危险废物”名录，编号为>?)-。目前我国每年要排出-’余万@铬渣，历年积存量约达).’万@。铬渣堆放不仅侵占土地、污染环境，而且严重制约铬盐工业的正常发展。因此铬渣的无害化、资源化处理就成为关系到我国化学工业、冶金工业发展的重要因素［-50］。微波辐照铬渣解毒技术是将微波能应用于铬渣解毒处理，解毒铬渣在环境中的稳定性是关系到该方法能否应用的重要因素。 -微波辐照铬渣解毒技术微波辐照技术用于化学反应始于上世纪中后期。虽然时间短，但在化学以及相关各领域发展很快，目前在有机合成、无机化学反应、材料制备、分析样品制备、活性碳制取等方面得到广泛应用。特别是微波处理技术应用于环境污染物治理，形成了一门新兴交叉技术—微波环保技术。利用微波辐射效应快速均匀等优点大幅提高处理效率，降低能耗［:5-)］，解决环保领域中常规加热技术速度慢、加热不均匀等问题。微波辐照铬渣解毒技术是采用微波辐照加热的方法，加热还原铬渣，将毒性较大的#$%&还原为低毒的#$ 3&，实现铬废渣无害化。还原剂煤和铬渣经干燥粉碎后，按一定比例混合，装入反应器并置于微波环境中，通入适当空气，加热还原，流程如图-所示。图!试验装置示意 A B +C -D E F G *G H I G J 8G $B *G K @L 9L 88 L $L @76微波辐照铬渣解毒技术具有快速、高效、转化率高、节能省时、成本低等优点。经测定，微波辐照解毒后的解毒铬渣中六价铬的转化率达::;以上。 )铬渣及解毒渣物相分析试验采用M G B +G $I 9G $N "*L J "$L "!"射线衍射仪对铬渣及解毒渣进行了物相分析。使用#7O L 靶，波长-(.2’%K *，电压2’P Q ，电流-’’*4，狭缝R D -S ，T D ’(3**，D D -S ，扫描速度)’S ／*B K ，步宽’(’)S 。"#!铬渣物相分析试验用铬渣是云南某化工厂提供的浸出渣。该浸出渣为碱性渣，经恒温去水后，铬渣呈淡黄色，颗粒状。经球磨机研磨至5-2/!*后，保存于干燥器中备用。铬渣物相分析结果见图)及表-。由表-可看出，铬渣中含有大量的方镁石，镁铝铁酸钙，铝铁酸钙、铁镁硅酸钙以及未反应的少量铬镁矿等，六价铬主要以铬酸钠的形式存在于干铬渣中。第..卷增刊)’’3年3月有色金属 U 1U A

铬渣干法解毒处理

铬渣干法解毒处理一、铬渣回转窑干法解毒处理 1.铬渣回转窑干法解毒处理主要反应： 2C +O2 2CO↑ 2Na2CrO4 + 3CO 2NaCrO2 + Na2CO3 + 2CO2↑ 2CaCrO4 + 3 CO Ca(CrO2)2 + Ca O +3CO2↑ 4Na2CrO4 + 3C 4NaCrO2 + 2Na2CO3 + CO2↑ 4CaCrO4 + 3 C 2Ca(CrO2)2 + 2Ca O +3CO2↑ . 2.铬渣在回转窑中的解毒反应有两个主要影响因素：（1）温度决定反应速度；（2）氧化或还原气氛决定化学反应的方向。控制温度和还原气氛能有效控制铬渣解毒的化学反应过程。 3.主要工艺过程（1）铬渣破碎铬渣破碎至一定细度。为控制有毒烟尘，该工段需配置收尘器。见图1。图1 铬渣回转窑干法解毒铬渣破碎工艺流程图（2）铬渣粉碎为加速化学反应速度，需控制入窑铬渣的粒度。铬渣中较高的水分，会使粉碎效率和回转窑煅烧效率降低，因此铬渣应先烘干后粉碎，也可采用烘干粉碎机，简化工艺流程。见图2。

图2 铬渣粉碎烘干工艺流程图（3）还原煅烧及冷却粉碎铬渣与一定比例的还原煤混合后，进入回转窑还原煅烧。在冷却还原机内，炙热的铬渣被喷淋的冷却水急剧冷却到约200 C°～300 C°。经解毒并冷却的铬渣，其Cr(Ⅵ)的含量低于国家标准的限植。见图3。图3 铬渣回转窑还原煅烧及冷却

回转窑干法解毒最大的优势是能够利用铬盐厂原有设备，一次性投资少，处理成本相对较低。缺点是回转窑运行时，在窑体后半段高温状态的废料残渣中的低熔点物体部分呈半熔融状态，易附着于窑体内壁形成瘤体。由于回转窑生产连续运行，瘤体无法清理。结瘤到一定程度，严重时可导致焚烧系统无法运行。而且回转窑通常处于负压、高度过氧状态，回转窑热效率相对其他炉型较低，造成焚烧系统煅烧产生的烟气量偏大，为防止二次污染，需要增加除烟除尘设备，系统运行成本偏高，但解毒后铬渣可以做为水泥混合材、彩色水泥和水泥砂浆等，资源综合利用水平较高。二、铬渣立窑干法解毒处理 1. 立窑干法解毒主要反应: 2C＋O2 = 2CO 2Na2CrO4＋3CO = 2NaCrO2＋Na2CO3＋2CO2 2CaCrO4＋3CO = CaCr2O4＋CaO＋3CO2 2.决定解毒效果主要有4个因素：（1）还原气氛，铬渣与煤混磨、成球，使煤与铬渣中的Cr(Ⅵ)接触更紧密，微观还原气氛更有利于解毒。（2）温度，随着温度升高，还原速度以指数方式迅速增大。（3）铬渣及煤的粒度，铬渣的解毒速度与铬渣粒径的平方成反比，铬渣粒度越小还原越快。（4）冷却方式，为了防止逆反应，必须严格控制已解毒渣的冷却方式。 3. 主要工艺过程铬渣、煤和粘土计量后送入铬渣生料磨，磨至一定的粒度。磨后生料进入均化库，经稳料装置后，送成球系统。生料控制水料比，进入立窑。采用暗火操作，控制湿料层厚。在预热带，炉料逐渐脱水、干燥、升温至1000℃，炉料中的煤开始形成CO，使铬渣中Cr(Ⅵ)逐渐还原。见图4。

铬渣的成分及危害

本文摘自再生资源回收-变宝网（https://www.360docs.net/doc/ae4423028.html,）铬渣的成分及危害铬渣，生产金属铬和铬盐过程中产生的工业废渣。对人类有一定的危害。铬渣是生产金属铬和铬盐过程中产生的工业废渣。中国目前有20多个省市排放铬渣。一、铬渣的成分铬渣的化学成分为：二氧化硅占4～30%，三氧化二铝占5%～10%，氧化钙占26%～44%，氧化镁占8%～36%,三氧化二铁占2%～11%，六氧化二铬(Cr2O6)占0.6%～0.8%和重铬酸钠(Na2Cr2O7)占1%左右等。铬渣所含主要矿物有方镁石(MgO)、硅酸钙（2CaO·SiO2）、布氏石(4CaO·Al2O3·Fe2O3)和1%～10%的残余铬铁矿等。二、铬渣的危害在无还原剂时，重铬酸钠的水溶液含有剧毒的含六价铬的重铬酸根。铬渣露天堆放，受雨雪淋浸，所含的六价铬被溶出渗入地下水或进入河流、湖泊中，污染环境。严重污染带内水中六价铬含量可高达每升数十毫克，超过饮用水标准若干倍。六价铬、铬化合物以及铬化合物气溶胶等，能以多种形式危害人畜健康（见铬污染对健康的影响）。因此铬渣的堆存场必须采取铺地防渗和加设棚罩。三、铬渣的利用

铬渣危在有还原剂的酸性条件下，或在有碱金属硫化物、硫氢化物的碱性条件下，或在有硫、碳和碳化物存在的高温、缺氧条件下，六价铬都可还原为毒性较小的三价铬。铬渣的利用主要有以下几个方面： ①制烧结砖将铬渣干燥、粉碎，按铬渣粉40%和粘土60%的比例混合配料，制成砖坯，入窑烧制。在高温和强还原性环境中，六价铬还原为不溶于水的三氧化二铬，消除剧毒。砖材可达到建筑要求。 ②制高强铬钡砖将5份铬渣和3份碳酸钡渣混合加水40%，在球磨机内湿磨。铬渣中的六价铬变成不溶于水的铬酸钡，一部分转化成三价铬。按3份铬钡渣浆和2份煤渣配料，经过碾压和焖料，制成砖坯。然后经升温、恒温、降温各2小时,在8个大气压力下进行压蒸养护，制成铬钡砖。铬渣中含较多氧化镁，体积会膨胀，需要存放一段时间，体积稳定后使用。 ③制铬渣铸石以30%铬渣、25%硅酸盐和45%煤渣配料，再掺入3%～5%氧化铁，经熔融浇铸，结晶退火，制得抗压强度为4800～5500千克力/厘米的高强度、耐磨损、防腐蚀的铸石。 ④制水泥用铬渣、石灰石、粘土等原料按普通硅酸盐水泥配料，可以烧制水泥熟料，用来制造水泥。利用碳还原后的铬渣同高炉粒化渣、转炉钢渣和硅酸盐水泥熟料，加入5%左右石膏,也可制造少熟料钢铁渣水泥。

铬渣无害化处理方法

铬渣的无害化处理方法铬渣内含有的Cr2O72-，CrO42-阴离子是造成环境污染的主要原因，在铬渣中加入适量的还原剂，在一定条件下，铬盐中的Cr6+被还原为Cr3+，或者通过某种方法将Cr6+而使其不会对环境造成危害，称为铬渣的无害化处理。国内外对铬渣的无害化处理方法有以下四种：化学处理法，物理/化学法，熔烧法和固化/稳定化处理法。一、化学处理法化学处理法是通过破坏固体废物中的有害成分，或投放化学药剂将有毒的化学物质转化为无毒的形式并确保化学脱毒步骤后的产物比起始化学物质的危害小且稳定。为废物在运输、焚烧和填埋前做预处理。铬渣的化学处理方法有络合法和还原法。络合法是将铬渣与特定的化学原料（通常为含有聚合氨基酸，氨基苯氧基、氨基萘氧基等的有机物）进行络合反应，将Cr6+转变为Cr3+后，形成稳定的络合物，使铬渣解毒后再作进一步处理。还原法是利用SO2，NaHSO3，Na2SO3，FeSO4，FeCl2等药剂作为还原剂来还原Cr6+；铬渣湿法还原解读就是在水介质中，利用还原剂或者沉淀剂，使咋中的六价铬转变为三价铬或不沉淀而解毒。铬渣湿法解毒一般分为两步进行，先是将铬渣中的六价铬转移至水相，接着用还原剂将六价铬还原为无毒的三价铬，或者用沉淀剂使六价铬转变为稳定的水不溶铬酸盐，从而完成铬渣治理。如利用碳酸钠溶液进行湿式还原法处理铬渣时，将经过湿磨后的铬渣用碳酸钠溶液处理，使其中的酸溶性铬酸钙与铬铝酸钙转化为水溶性铬酸钠而被溶出，回收铬酸钠产品；余渣再用硫化钠处理，是剩余的Cr6+转化为Cr3+,加入硫酸中和，并用硫酸亚铁固定过量的S，相应化学反应方程式为： 8Na2CrO4+3Na2S+(8+4x)H2O=4(Cr2O3.xH2O)+3Na2SO4+16NaOH 8Na2CrO4+6Na2S+(11+4x)H2O=4(Cr2O3.xH2O)+3Na2S2O3+22NaOH Na2S+FeSO4=FeS+Na2SO4 另外，根据还原剂所处状态不同可分为气相、液相和固相还原法；根据还原时铬渣PH值的不同，可在酸性条件下采用SO2、NaHSO4、Na2SO3、FeSO4作为还原剂，在碱性条件下采用Na2S、NaHS等作为还原剂。二、物理、化学处理法物理、化学处理法是将铬渣中的有害物质经吸附、离子交换等物理/化学方法富集浓缩后进一步处理或回收。其中物理法包括粉碎、研磨、压实、固化、物理吸附、包藏、熔融等过程；化学法包括离子交换、化学吸附、各种还原处理和利用化学反应使Cr6+生成沉淀后过滤，或使Cr6+固定在某种基体材料中，降低浸出毒性。如氢氧化铁、氧化铝、烟煤、秸秆、稻壳、骨粉、煤粉灰与硅灰石的烧结基材及煤粉灰与高岭土的烧结基材等作为吸附剂，在酸性条件下对Cr6+的吸附解毒效果已有大量研究，取得了良好效果。三、熔烧法熔烧法是将有毒物质在高温下通过添加助剂对Cr6+降解解毒的过程。铬渣的熔烧无害化处理技术主要有炭还原法、烧结矿法、干式还原法和旋风炉熔烧法。其中干式还原法是将铬渣与还原煤粉按比例充分混合后，密封焙烧，温度高达900°C，以过程产生的一氧化碳和氢气作为还原剂对Cr6 +进行还原解毒，并在密封条件下水淬后形成玻璃体，或投加过量的硫酸亚铁与硫酸混合，以巩固

西宁市铬渣综合治理项目工程设计投

西宁市铬渣综合治理项目工程设计刘会雄1白庆中 1 黄守斌1 （1 北京国环清华环境工程设计研究院有限公司，北京 100084）摘要铬渣是铬盐生产过程中产生的一种工业固体有毒废弃物。青海西宁市历史遗留铬渣和污染土总量数量巨大，为83.13万吨，本项目即为铬渣治理工程设计。杨沟湾铬渣解毒处理厂建设规模为10万吨/年，日处理规模为350吨/天；付家寨铬渣解毒处理厂建设规模为15万吨/年，日处理规模为500吨/天。解毒处理后的无毒铬渣总量为62.57万吨，平均日填埋量为1042吨/日。铬渣解毒包括铬渣筛分破碎、水溶性铬的浸出和还原、酸化浸泡、酸溶性六价铬的还原、解毒后铬渣的脱水5个工段。解毒后铬渣按第II类一般工业固体废物进行填埋进行填埋。从2012年1月至2013年3月运行数据来看，铬渣各项指标处理效果好。关键词：铬渣湿法（酸溶）解毒技术设计一、工程概况西宁市历史遗留铬渣综合治理项目，由北京国环清华环境工程设计研究院承担设计和工艺运行的技术指导。本项目共建设2座铬渣解毒处理厂，杨沟湾铬渣解毒处理厂和付家寨铬渣解毒处理厂。采用湿法（酸溶）解毒技术对铬渣进行解毒，包括铬渣筛分破碎、水溶性铬的浸出和还原、酸化浸泡、酸溶性六价铬的还原、解毒后铬渣的脱水5个工段。解毒后铬渣填埋场位于付家寨山石头沟内，紧靠付家寨铬渣堆放场。 1.1铬渣来源本项目所要治理的铬渣为已破产的原青海铬盐厂遗留下来的铬渣。该铬渣来源于该厂重铬酸钠生产过程中在浸滤工序排出的固体废弃物。铬铁矿、纯碱和有钙填料（白云石等）经过回转窑氧化焙烧生成铬酸钠熟料，熟料水浸得到铬酸钠溶液，浸取液加工成重铬酸钠产品；浸取后的沉渣即为铬渣。原青海铬盐厂产生的铬渣主要堆存于付家寨铬渣堆放场、杨沟湾铬渣堆放场和七一路延长段铬渣堆放场。

铬渣治理与综合利用

２００３年中国化工学会无机盐学术年会铬渣治理与综合利用粱爱琴，匡少平，白卵娟（青岛科技大学化学与分子工程学院。山东青岛２６６０４２）摘要：介绍了铬渣的各种无害化处理方法。即采用不同的还原方法使铬渣中的六价铬转变为无毒的三价铬，达到解毒目的。在无害化处理的基础上，阐述了对铬渣进行综合利用的途径。关键词：锫渣ｆ戈害化ｆ综合利用Ｒ含铬固体废渣是最危险的固体废弃物，它会对周围生态环境造成持续性的污染。铬渣中的有害成分主要是可溶性铬酸钠、酸溶性铬酸钙等六价铬离子。ｃ一＋的化台物具有很强的氧化性，对人体健康的危害极大：ｃｒ‘＋对人体的消化道和皮肤具有刺激性，能引起接触性皮炎、皮肤溃疡，还可导致过敏、肺癌等疾病，Ｃｒ“作为潜在致癌物的斜率因子为４２．Ｏｋｇ?ｄ／ｍｔ【”。铬化合物气溶胶能引起黏膜损坏，鼻中隔出血、腐烂以至鼻中隔穿孔和支气管炎、气喘等疾病。长期接触铬化合物可引起慢性中毒，因此铬渣是一种烈性毒物。ｃｒ”对人体的最小中毒董为１ｌＯｐｇ／ｍ’，我国规定居住区大气中ｃｒ”最大溶许浓度为０．００１５ｍｇ／ｍⅡ”。铬渣是金属铬和铬盐生产过程中排放的废渣。通常，每生产ｌｔ金属铬排放１５ｔ铬渣。每生产１ｔ铬盐可排放３～３．５ｔ铬渣‘”。一般铬渣的化学成分如表１、表２所示Ⅲ。表１金属铬冶炼渣的主要化学成分目前，我国近百家铬渣排放单位已累计堆存铬渣３００万ｔ以上，其中，六价铬的含量（以ｃｒ：Ｏ，计质量份数）为２．３７蝌“，即含六价铬１．６２％。任意排放、堆存铬渣，不但占用大量土地资源，丽且铬渣经雨水淋漓，含铬污水四处溢流、下渗，对土壤、地下水、河道造成污染。铬渣对环境造成的危害已越来越引起人们的广泛注意，重视铬渣污染，开展其污染治理和综合利用就成为一项势在必行的任务。１铬渣的无害化处理铬渣内含有的Ｃｒ”是强致癌物质，是造成环境污染的主要原因，因此，在铬渣中加入适量的还原剂，在一定条件下，六价铬被还原为三价铬（三价铬是人体和生物所必须的一种痕量金属元素），称为铬渣的无害化处理（５］。根据铬渣成分的不同可分为以下几种具体方法：１．１酸性还原法首先将碱性含铬废渣调至酸性，然后加人亚硫酸钠、硫酸亚铁等还原剂，制造还原气氛，在液固两相状态将Ｃｒ”还原为ｃｒ”。此种工艺耗酸量较大，适用于有废酸排放的企业。３

铬渣处置技术

玉门同福化工铬渣处置方案一、铬渣的危害铬渣属于重金属危险固体废物，其中含有的六价铬（Cr+6）易溶且不稳定，具有强氧化毒性，铬污染是铅、砷、汞、铬、镉五大重金属污染之一。当铬渣在露天堆放时，经长期雨水冲淋后大量的六价铬离子随雨水流失、渗入地表，从而污染地表水、地下水，也污染了江河、湖泊，进而危害农田、水产和人体健康。六价铬离子对人体健康危害极大，对人体的消化道、呼吸道、皮肤和粘膜都有危害，更甚者铬有强致癌作用，铬致癌的主要部位是肺。二、我市铬渣堆存现状我市原河西化工有限责任公司于1986年投资建设的年产5000吨盐生产线，是甘肃省最早建成的铬盐生产企业，由于该生产线生产规模较小，工艺落后，产生的铬渣污染严重，自2007年以来市县两级环保部门关停了该公司铬盐生产线，责令其进行治理，同福公司累计投资150万元，对铬渣堆存场部分堆存铬渣地面进行了硬化，修建了防风墙，并覆盖防雨布580平方米，但由于铬渣治理技术要求高、资金需求大，企业自身无力承担，至目前该公司铬渣堆存量经酒泉市环保局认定为5万吨左右，如不进行及时处理将严重威胁东镇土壤、地下水及周边群众的健康安全。

三、铬渣解毒工艺技术方案俄罗斯、美国、包括巴西、南非、这些铬盐生产大国，至今也没有找到一个真正经济、有效、实用的技术。我国研发的各种铬渣解毒利用的技术有三四十种，企业先后采用的技术也不下几十种。但是，我国各地堆存的铬渣仍在迅速增长，铬渣对环境的污染还在加重。造成这种状况的原因之一是现有部分技术仍存在一定缺陷，如解毒不彻底，有二次污染；跨行业使用困难；解毒及综合利用成本过高；综合利用产品没有市场等。从二十世纪七十年代开始，我国安排铬渣治理科研课题数十个，大部分通过了成果鉴定，但因其存在技术、经济上的多种弊端，至今未能实现产业化或推广应用。目前国内具有典型性、代表性的铬渣处臵利用技术大体分为干法、湿法两种解毒方法其次为封闭式贮存。（一）干法处理方案 1、处理技术。干法（即高温烧结法）解毒的主要原理是利用烧结过程中的高温和还原气氛，将铬渣中的六价铬还原为三价铬，实现铬渣的无害化处理。目前国内有一些钢铁厂采用烧结炼铁法将铬渣通过烧结机焙烧后进高炉的方法处理铬渣。但由于工艺流程长，产尘环节多，对操作人员劳动保护要求高，同时潜在着对职工身体健康特别是呼吸系统的影响问题，且烧后渣里六价铬残留量很难达标，致使好多企业已停止烧铬渣了。 2、资金估算。选用干法培烧技术对铬渣进行无害化处理，结合我市实际情况，可采用电厂旋风炉高温烧结、水泥立窑、旋

铬污染及其治理

铬污染及其治理（一）铬污染的产生铬盐是重要的无机化工产品之一，其系列产品是我国重点发展的一类化工原料，广泛应用于高级合金材料、电镀、皮革、颜料、香料、印染、陶瓷、防腐、催化、医药等多种部门，涉及国民经济商品品种的10％。在国际上被列为最具有竞争力的8种资源性原料之一，我国每年需求量为20多万吨。但同时，其产生的铬渣又是目前世界上最主要的重金属工业污染源之一，其中的六价铬化合物具有很强的氧化性，可以通过消化道和皮肤进入人体，分布在肝和肾中，或经呼吸道积存于肺部，可导致多种疾病，并且铬渣中水溶性六价铬，经雨水冲淋，深入地下，污染地下水。因此，铬渣的严重污染引起国际社会的高度重视。据调查，目前中国直接生产重铬酸盐的企业大大小小多达30多家，年生产能力超过30万吨，总产量居世界第一位。每生产1吨铬盐产品，同时产生2．5"--3吨铬渣，全国每年实际产生约75万吨含铬的新生有毒废渣，加之历年堆存的，累计铬渣不低于200万吨。任意排放、堆存铬渣，不但占用大量土地，而且铬渣经雨水淋洗，含铬污水四处溢流、下渗，对土壤、地下水、河道造成污染。铬渣对环境造成的危害已越来越引起人们的广泛注意，重视铬渣污染，开展其污染治理和综合利用势在必行，意义重大。为此，国家为铬盐工业中铬渣制定了排放量及渣中水溶性六价铬含量标准。

（二）Cr(VI)的毒性 1.Cr(VI)对人体和水生生物的毒性 Cr(VI)对人体的危害较大，因人体吸收途径不同，中毒症状也不同．研究表明，某些Cr(VI)的化合物被发现在体内具有致癌作用，Cr一般先以Cr(VI)的形式渗入人畜细胞，然后在细胞内还原为Cr(111)而构成“终致癌物”，并可与细胞内大分子相结合，引起遗传密码的改变，进而引起细胞的突变和癌变。cr(Ⅵ)对水生生物的生长、繁殖等生理活动亦有明显影响．据报道Cr(V-I)可抑制鱼体中乳酸脱氢酶、琥珀酸脱氢酶、苹果酸脱氢酶和异柠檬酸脱氢酶等呼吸代谢酶的活性。研究表明，随着铬酸钠浓度的增加，可引起青锵鱼细胞内染色体畸变，染色单体损伤和改变。 2.Cr(VI)的植物毒性植物体内Cr主要来自根系吸收，浓度范围大约为0．2—1．0mg·kg一．与其他金属元素类似，进入植物体内的Cr对植物的毒性机理可能包括以下两个方面：一是大量的Cr进入植物内干扰了离子间原有的平衡系统，造成正常离子的吸收、运输、渗透和调节等方面的障碍，从而使代谢过程紊乱；二是较多的Cr进入植物体内后，能够与核酸、蛋白质和酶等大分子物质结合，使其改变生物活性或活性降低．研究表明，低浓度的Cr即可对小麦产生毒害，lmg·L—Cr(VI)溶液即会抑制小麦生长，10mg·L一处理时，生长受到抑制达50％，20mg·L。和50mg·L一时，生长受到抑制分别达66％和90％以上；小麦严重受害时表现为叶片变黄，出现铁锈状黄色斑点，根变细，整

铬渣的处理工艺

铬渣的处理铬渣是指在铬生产过程中由铬铁矿、纯碱和钙质填料按一定比例混合，经高温煅烧、用水制取铬酸钠后所得的灰绿色残渣，是一种强碱性物质．由于所用原料及配方的不同．每生产一吨红矾钠所排铬渣量也不尽一样，大约在2．0—3．0吨左右．依据所用原料与配方的不同，在生产过程中所排铬渣的元素组成也不尽相同。一般铬渣的化学成分为:二氧化硅占4～30％，三氧化铬渣二铝占5～10％，氧化钙占26～44％，氧化镁占8～36%,三氧化二铁占2～11%，六氧化二铬(Cr2O6)占0.6～0.8％和重铬酸钠(Na2Cr2O7)占1％左右等。铬渣所含主要矿物有方镁石(MgO)、硅酸钙（2CaO·SiO2）、布氏石(4CaO·Al2O3·Fe2O3)和1～10％的残余铬铁矿等。铬渣的处理历来被认为是中国铬盐行业最头痛的问题, 也是世界性的难题。铬渣呈松散、无规则的固体粉末状, 总体颜色呈灰色, 表层因风化而呈散粒状, 下层铬渣粘结成坚硬块体, 含水率为14.39%, 密度为1.24 g/ cm3 , 粘结力为10~ 27 kPa。据监测分析, 铬渣中1.11% ~1.24%的铬可以被水浸出, 为水溶性铬。铬渣属于粘性土, 粘结力强, 容易板结, 分散性差。在无还原剂时，重铬酸钠的水溶液含有剧毒的六价铬离子。铬渣露天堆放，受雨雪淋浸，所含的六价铬被溶出渗入地下水或进入河流、湖泊中，污染环境。严重污染带内水中六价铬含量可高达每升数十毫克，超过饮用水标准若干倍。六价铬、铬化合物以及铬化合物气溶胶等，能以多种形式危害人畜健康。我国已研究实施过的铬渣解毒与综合利用方法有10多种。如下表：

综合考虑生产可行性、解毒效果、经济效益、环境效益及最终状态等因子，对各种铬渣的综合利用方法进行打分排序，排在前3位的方法分别是：做熔剂烧结生铁、制硅酸盐水泥熟料和做玻璃着色剂，这一结论在实际应用中也得到了证实。需要着重说明的是，由于正三价铬，正六价铬在自然界可以相互转化，用于水泥生产过程中，如果利用不当，有可能带来二次污染问题。因此，铬渣烧结炼铁应是当前解决铬渣污染的最佳途径。烧结是将粉状物料(如粉矿和精矿)进行高温加热，在不完全熔化的条件下烧结成块的方法。所得的产品成为烧结矿(块)，外形为不规则多孔状。钢铁厂内的各种含铁废料、含铁烟尘、尘泥与渣的综合利用，均可以通过烧结来实现，回收其中的含铁金属和CaO 。铬渣等含钙高的化工渣的回用，也可提高烧结矿强度和还原性能，降低物耗。特别是在生产含铬的钢铁时，可节省部分原材料。铬渣在烧结过程中的还原解毒主要是利用烧结过程中的C 及CO 在高温下的强还原性，将正六价Cr 还原成正三价Cr ，起到解毒的目的；烧结矿中的CaO ，MgO ，FeO 等，又与Cr 2O 3，发生反应，因此烧结矿(块)中的铬主要以铬尖晶石(MgO ·Cr 2O 3)、铬铁矿和铬酸钙等形态存在。而且在高炉冶炼过程中，正三价Cr 可被进一步还原成金属铬。主要反应式如下： CO O Na O Cr C CrO Na 323223242++=+ CO Cr C O Cr 32332+=+ 2CO Fe CO FeO +=+ 232323CO Cr CO O Cr +=+ 通过一系列的反应，铬渣中的正六价Cr 基本被还原为Cr 2O 3，或金属铬，达到解毒目的。同时铬渣中的铁和部分金属铬进入生铁中，而其他组分进入高炉渣，可供水泥厂使用，

污染修复项目资料

1、目前，在污染调查的基础上暂定铬渣的量为6万方，（按堆积密度1.8t/m3计算约10.8万吨）。污染土的量40万方，其中（按堆积密度1.6 t/m3计算，约64万吨）。大致有40%左右的石块， 2、本项目污染土壤和铬渣分布在两块场地，分别位于铬盐厂旧厂区和铬渣场，目前拟在30km外新选址建设一座填埋场，按照一般工业固废填埋场设计，在填埋场旁边建设湿法解毒车间和稳定化固化车间等附属设施，处置完的铬渣和污染土达到I类工业固废要求，检测合格后进入填埋场填埋。（涉及两块场地的污染土的长距离运输问题）。 3、项目的施工期截止到2018年底。如果按2017年9月开工计算，共计16个月。 4、目前的工艺路线铬渣：湿法解毒工艺铬污染土壤：筛分破碎预处理+混合搅拌+养护待检 ①破碎筛分预处理采用筛分破碎斗对污染土壤进行筛分破碎，筛分破碎斗长2.15m，宽1.5m，高1.45m，自重2.33T，斗容达到1.5m3，每小时可处理50-80m3土壤，是一种高效的筛分破碎装置。破碎筛分斗主要技术参数见下表所示。

表5.6.3.2-1 破碎筛分斗主要技术参数破碎程度要求粒径小于50mm，由于土壤的破碎程度有利于与药剂的混合，土壤筛分破碎的时候质检员定期巡查，避免机械带病施工，造成土壤粒径不合格，影响修复效果。筛分过程中产生的大颗粒碎石以及砖头瓦块等，对其进行冲洗，冲洗后的大颗粒碎石以及砖头瓦块直接进入填埋场进行填埋处理，冲洗产生的废水用于Cr(Ⅵ)污染土壤的化学还原反应。

图5.6.3.2-2 破碎筛分设备现场作业照片本项目污染土壤粘土含量较高，如在实际操作过程中采用破碎筛分斗无法正常操作时，则采用挖掘机对污染土壤进行筛分破碎。 ②混合搅拌污染土壤与药剂的混合的均匀程度是决定固化稳定化处置效果的关键因素。本工程拟采用专门用于固化稳定化处置技术的混合设备—移动式土壤拌合设备来进行污染土壤与固化稳定化药剂的混合作业。该设备配备进土计量装置及药剂称量装置，可以通过程控系统精确控制药剂投加量。此外设备具有三重破碎、切削与混合功能，能明显提升药剂与污染土壤的混合程度。首先，利用挖掘机向土壤改良机喂土作业，同时定量加入固化稳定化药剂。然后通过土壤改良机的两次切削和三次锤击的机械混合作用，将污染土壤与药剂均匀混合。该设备是集稳定剂定量供给、稳定剂投加、稳定剂污染土壤混合等一体的处置设备，能定量、高效的将污染土壤与稳定剂按要求混合均匀。该设备采取一次切削混合两次冲击混合的拌合方式，避免了土壤与稳定剂的相互包覆，同时没有拌合死角，从而保证了高效拌合，

沈阳市新城子区30万吨堆存铬渣无害化处理项目简介

沈阳市新城子区30万吨堆存铬渣无害化处理项目简介 2007年6月3日，沈阳市新城子区30万吨堆存铬渣无害化处理工程项目正式开工，这标志着几十年来给当地生态环境和人民生命财产安全构成极大威胁的“大毒瘤”，正式步入了寿终正寝阶段。一、30万吨铬渣基本情况沈阳新城子化工厂始建于1956年，它隶属沈阳市石化局，是沈阳市较大的化工生产企业，也是全国主要铬盐和乐果农药的生产基地，厂区占地面积96万平方米，主要生产铬盐、农药、化学试剂等产品。铬渣是该厂生产铬盐系列产品工艺过程中浸出的废渣，属危险废物。几十年生产过程中产生的含铬废渣积存总量达30万吨，形成占地面积18000平方米的铬渣山。铬渣山距新城子区城区中心约2公里，周围农田保护地几十米，最近农灌地下水井1公里，距沈阳市黄家水源地约10公里，辽河约15公里，该地区属于环境敏感区域。企业破产后，厂区地面多呈黄色，周围水体也受到严重污染。铬渣中含有0.9-1.1%的水溶性六价铬，极易随雨水冲淋流入河里及渗入地下，对该地区地表水和地下水环境构成严重威胁，可危害人体健康及生态环境，已经成为影响社会稳定的一大隐患，并且铬渣山浪费大量土地资源。 1996年企业破产以来，市环保局加强了对铬渣山的监管及监测。先后组织五次大规模的对铬渣山封存、覆盖和修复工作，并将分散的铬渣统一封存，前后共投入300多万元资金，有效地控制了铬渣的污染和流失。同时，每年定期对场区内外地表水、地下水进行监

测，预防污染事故的发生。二、铬渣处置利用工作进展情况新城子区的铬渣山作为我市的历史遗留问题，多年来一直受到各级人大、政府、政协的高度重视，先后多次视察并提出监管和处置要求。2004年，国家创建环保模范城市验收组提出了尽快处置的整改要求。2005年，陈政高书记亲自视察新城子铬渣山，明确要加快铬渣山治理的步伐，切实保障人民群众身体健康。2005年，我市将其列为需重点解决的政协提案，由赵金城主席亲自包案督办。市环保局在采取临时监管措施，努力防止污染扩散的同时，多年来一直在积极寻求针对铬渣的治理技术及项目，先后调研及尝试了化学法湿法铬渣解毒、利用铬渣生产霞石微晶玻璃、利用铬渣制作自熔性烧结矿及冶炼含铬生铁、高温干法解毒铬渣等技术，并作了大量工作，以期从根本上解决铬渣山的污染隐患。 2005年末，国家发改委和国家环保总局联合发布了《铬渣污染综合整治方案》，并列出了专项治理资金。通过我市的积极争取，我市新城子化工厂堆存的30万吨铬渣治理项目被国家列入《铬渣污染综合整治方案》中，要求必须在三年内处置完毕。三、项目简介及进展情况该项目总投资8250万元，资金来源于国家铬渣专项补贴资金和地方政府配套资金。铬渣总处理量30万吨，项目拟建于原新城子化工厂内，即新城子区化工工业园，占地55200平方米。将新建一条

铬渣处理过程中存在问题及解决方法

摘要本文主要对新密大隗镇历史遗留堆存铬渣处理生产的经验总结。概述了铬渣处理方法，介绍了我国铬渣污染场地分布与堆存现状及河南省铬渣污染场地具体位置与堆存现状。对湿法解毒处理铬渣中酸度控制、固液比控制、渣泥处理指标控制、设备与环境管理、最终废液处理等要素进行总结。在生产中，通过加酸工艺改进、固液比调整、设备维护和改造、操作人员培训等，提高了铬渣处理效率，改善生产环境，降低了劳动强度，积累实践经验，使铬渣处理生产平稳进行，经处理后的渣泥符合国家有关标准。保证了在处理堆存铬渣的同时，不产生二次污染。对采用湿法解毒处理铬渣提供宝贵经验。关键词：铬渣处理、湿法解毒、酸度控制、固液比

目录摘要.............................................................................................................................. I 1引言 (1) 1.1铬渣处理技术 (1) 1.1.1干法解毒 (2) 1.1.2湿法解毒 (3) 1.1.3其他方法 (4) 1.2铬渣处理的意义 (4) 1.2.1铬渣的危害 (4) 1.2.2我国铬渣污染场地分布与堆存现状 (5) 1.2.3河南省铬渣污染场地分布与堆存现状 (7) 2铬渣处理生产工艺 (8) 2.1铬渣处理工艺与设备 (9) 2.1.1工艺流程 (9) 2.1.2处理设备 (10) 2.2分析项目与方法 (11) 2.2.1在指标控制项目 (11) 2.2.2指标检测方法 (11) 3铬渣处理生产存在问题与解决方法 (13) 3.1工艺指标控制问题与解决方法 (13) 3.1.1酸度控制问题与解决方法 (13) 3.1.2固液比控制问题与解决方法 (14) 3.1.3渣泥处理指标控制问题与解决方法 (15) 3.2设备与环境问题与解决方法 (15) 3.3处理后最终废液 (17) 4结论 (17) 致谢 (18) 参考文献 (18)

铬污染及其治理

铬污染及其治理（一）铬污染的产生铬盐是重要的无机化工产品之一，其系列产品是我国重点发展的一类化工原料，广泛应用于高级合金材料、电镀、皮革、颜料、香料、印染、陶瓷、防腐、催化、医药等多种部门，涉及国民经济商品品种的10％。在国际上被列为最具有竞争力的8 种资源性原料之一，我国每年需求量为20 多万吨。但同时，其产生的铬渣又是目前世界上最主要的重金属工业污染源之一，其中的六价铬化合物具有很强的氧化性，可以通过消化道和皮肤进入人体，分布在肝和肾中，或经呼吸道积存于肺部，可导致多种疾病，并且铬渣中水溶性六价铬，经雨水冲淋，深入地下，污染地下水。因此，铬渣的严重污染引起国际社会的高度重视。据调查，目前中国直接生产重铬酸盐的企业大大小小多达30 多家，年生产能力超过30 万吨，总产量居世界第一位。每生产1 吨铬盐产品，同时产生2．5"--3 吨铬渣，全国每年实际产生约75 万吨含铬的新生有毒废渣，加之历年堆存的，累计铬渣不低于200 万吨。任意排放、堆存铬渣，不但占用大量土地，而且铬渣经雨水淋洗，含铬污水四处溢流、下渗，对土壤、地下水、河道造成污染。铬渣对环境造成的危害已越来越引起人们的广泛注意，重视铬渣污染，开展其污染治理和综合利用势在必行，意义重大。为此，国家为铬盐工业中铬渣制定了排放量及渣中水溶性六价铬含量标准。二) Cr(VI) 的毒性 1. Cr(VI) 对人体和水生生物的毒性 Cr(VI) 对人体的危害较大，因人体吸收途径不同，中毒症状也不同．研

究表明，某些Cr(VI) 的化合物被发现在体内具有致癌作用，Cr 一般先以 Cr(VI) 的形式渗入人畜细胞，然后在细胞内还原为Cr(111) 而构成“终致癌物”，并可与细胞内大分子相结合，引起遗传密码的改变，进而引起细胞的突变和癌变。cr(⑴对水生生物的生长、繁殖等生理活动亦有明显影响．据报道Cr(V-I) 可抑制鱼体中乳酸脱氢酶、琥珀酸脱氢酶、苹果酸脱氢酶和异柠檬酸脱氢酶等呼吸代谢酶的活性。研究表明，随着铬酸钠浓度的增加，可引起青锵鱼细胞内染色体畸变，染色单体损伤和改变。 2. Cr(VI) 的植物毒性植物体内Cr 主要来自根系吸收，浓度范围大约为0．2—1. 0mg ? kg 一.与其他金属元素类似，进入植物体内的Cr对植物的毒性机理可能包括以下两个方面：一是大量的Cr 进入植物内干扰了离子间原有的平衡系统，造成正常离子的吸收、运输、渗透和调节等方面的障碍，从而使代谢过程紊乱；二是较多的Cr进入植物体内后，能够与核酸、蛋白质和酶等大分子物质结合，使其改变生物活性或活性降低.研究表明，低浓度的Cr即可对小麦产生毒害，Img -L —Cr(VI) 溶液即会抑制小麦生长，10mg ? L 一处理时，生长受到抑制达50%, 20mg ? L。和50mg ? L 一时，生长受到抑制分别达66%和90%以上；小麦严重受害时表现为叶片变黄,出现铁锈状黄色斑点,根变细,整个植株生长受到抑制以至最后枯死．在土培实验中，当土壤中Cr(VI) 为50mg?kg.-时，水稻生长开始受影响，且减产10%，受害的水稻植株变矮，叶片狭窄，叶色枯黄，分蘖减轻，叶鞘呈黑褐色，根系溃烂且细短而稀疏，生长严重受抑。 3. Cr(VI) 对微生物的毒性微生物在土壤生态系统物质循环与养分转