铬渣处理方法汇总与厂家

1铬渣简介

铬渣是生产金属铬和铬盐过程中产生的工业废渣。对人类有一定的危害。中国目前有20多个省市排放铬渣。

铬渣的化学成分为:二氧化硅占4～30％，三氧化二铝占5～10％，氧化钙占26～44％，氧化镁占8～36%,三氧化二铁占2～11%，六氧化二铬(Cr2O6)占0.6～0.8％和重铬酸钠(Na2Cr2O7)占1％左右等。铬渣所含主要矿物有方镁石(MgO)、硅酸钙（2CaO·SiO2）、布氏石(4CaO·Al2O3·Fe2O3)和1～10％的残余铬铁矿等。

2铬渣处理处置技术

2.1烧结炼铁

烧结炼铁是利用有钙焙烧铬渣所含钙、镁代替白云石，同铁矿石粉和煤粉混合在烧结机煅烧成烧结矿，然后送高炉冶炼成生铁。烧结时，铬渣中Cr(Ⅵ)已还原为Cr(Ⅲ)，在高炉部分Cr(Ⅲ)进一步还原为金属铬并熔入铁水中，少部分熔入熔渣，熔渣水淬后用作水泥混合材。

2.2大量酸性氧化物存在下高温还原

铬渣同含硅、铝原料（粘土、煤灰、煤矸石、石英砂）混合后，用焦、煤、煤气等高温煅烧，铬渣所含铬酸盐中的铬酸根CrO42-被高温下酸性更强的硅酸、铝酸取代而游离出来，被燃料气体还原，甚至熔于高温熔液离解，或同硅酸等化合生成硅酸铬钠等Cr(Ⅲ)化合物。根据所用酸性氧化物及生产目的不同，有以下处置技术：

1）铬渣制钙镁磷肥——同生化工厂和铁合金厂曾建有钙镁磷肥车间，用铬渣代替蛇纹石同磷矿石混合生产钙镁磷肥，前者用高炉，后者用电炉，均投入生产。

2）铬渣制铸石——新城化工厂曾建设了铸石车间，用铬渣、石英砂和

粉煤灰混合熔融，在模具中成型，曾试制产品。

3）铬渣制炻器（介于瓷器和器之间的瓷类产品）。

4）铬渣制人造骨料（粒）。

5）铬渣制矿渣棉。

6）铬渣作绿色玻璃着色剂——大多数老铬盐厂不同程度地将铬渣干燥粉碎后送玻璃厂作绿色玻璃着色剂。

7）铬渣代替白云石用于旋风炉液态排渣助溶剂——黄河铬盐公司建有2台为6000kW发电机配套的旋风炉进行铬渣解毒。

8）铬渣与煤矸石磨混烧砖。

9）铬渣与粘土混合烧制青砖、红砖。

10）铬渣作燃煤固硫剂

11）铬渣作沼气脱硫剂

12）铬渣用做铺路材料

铬渣中的铬已高度分散易熔，又含有玻璃所必需的硅、钠、钙等成分，所含六价铬在熔制玻璃时能被彻底还原为三价铬并离解成三价铬而将玻璃染成翠绿色。由于玻璃厂使用铬渣(与用铬铁矿相比)可降低能源和原料消耗，铬盐厂只须将铬渣干燥、粉碎、包装送玻璃厂，费用低廉，是中国铬渣应用时间长、使用厂家多、用量也较多的治理方法。

铬渣作玻璃着色剂、用于旋风炉附烧技术目前仍在采用；有的工艺技术因工业发展而淘汰，如钙镁磷肥因肥效低被复代替，铸石被易加工、应用更广泛的不锈钢代替；有的因掺入铬渣后劳动成本加大，难以坚持而淘汰，如制砖；其他虽进行过不同规模的试验，但因成本高未能工业化投产，如人造骨料、炻器、矿渣棉。

2.3铬渣用于水泥

铬渣应用于水泥生产，既可作水泥矿化剂也可在解毒后用作水泥混合材。

铬渣代替氟化钙作水泥矿化剂时，适用于立窑生产水泥。铬渣代替萤石、石膏等矿化剂，其用量为水泥生料量的2%～3%。由于铬渣中含有铬酸钙、铬酸钠等凝胶化合物，能降低水泥煅烧熔点，促进氧化钙同硅、铝、

铁生成硅酸钙、铝酸钙和铁铝酸钙的反应，起到水泥矿化的作用。为保证水泥成品水溶Cr(Ⅵ)含量低于2mg/kg，当熟料、混合材、石膏在水泥磨磨混时，可加入少量硫酸亚铁或硫酸锰。铬渣作水泥矿化剂是我国迄今利用铬渣最多的技术，许多铬盐厂当年产出的铬渣及历年堆存的铬渣用该技术处置。水泥固化处理铬渣耗渣力量大，工艺简单，固化体也具备较高的强度，但是由于铬渣中含有较多的氧化镁，新铬渣中含有的硅酸钙和铬铝酸钙，这些物质在二次利用时会引起体积膨胀，对固化体的体积稳定性有不良影响。

铬渣解毒后用作水泥混合材适用于干法解毒技术。

2.4干法解毒1

铬渣烧结炼铁以及在酸性氧化物存在下高温还原和作水泥矿化剂，属于广义的干法解毒，利用煤、一氧化碳在高温下将Cr(Ⅵ)还原为Cr(Ⅲ)，但上述解毒技术使用了大量其他原料，如铁矿石、瓷土、粘土、石灰石，铬渣仅占少量成分。而狭义的干法解毒，其原料混合物以铬渣为主，其次是还原剂，仅用少量其他添加剂（如粘土）。干法解毒有三种方式：

（1）回转窑干法解毒

回转窑煤还原，铬渣与煤混合在回转窑中煅烧解毒。裕兴、铬盐厂和铁合金厂参与开发，现为、、嘉峪关等多家铬盐厂采用。国外有报导采用天然气加热炉料，用废有机物（如废塑料）作还原剂进行铬渣解毒。

（2）立窑干法解毒

立窑煤还原，铬渣与煤、粘土的混合物用立窑煅烧解毒。冶金建材研究院和铁合金厂于上世纪八十年代进行中试研究；大钧、第二水泥厂、祁源、陆良化工厂均进行了工业试验；日本用立式窑炉进行含Cr(Ⅵ)固体废物解毒已申请多项专利。

（3）回转窑硫磺解毒

回转窑硫磺解毒，铬渣与硫磺混合在回转窑中煅烧，Cr(Ⅵ)被硫磺和二氧化硫还原。意大利斯托帕尼公司在中国申报过专利。

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《铬渣干法解毒处理处置工程技术规范》辽宁省环境科学研究院编制

三种干法解毒渣均适于水泥混合材。上世纪八、九十年代，裕兴化工厂26万t干法解毒渣已用于水泥生产。

干法解毒可以利用铬盐生产厂的原有设备，工艺流程短，投资较少，解毒彻底，处理后的铬渣无六价铬回升现象，解毒渣可以用于生产水泥、玻璃着色剂等。适用于新渣、老渣、被污染的土壤等，但是在煅烧过程中的烟气会造成二次污染，需要增加除烟除尘设备。

2.5湿法解毒

铬渣的湿法解毒一般分为两步，首先采取酸浸等手段将Cr(Ⅵ)移至水相，接着用还原剂（如硫化钠、硫酸亚铁、铁屑、硫酸亚铁铵、亚硫酸钠等）将Cr(Ⅵ)还原为无毒的Cr(III)，或者用沉淀剂使Cr(Ⅵ)转变为稳定的水不溶铬酸盐，从而达到铬渣解毒作用。依据Cr(Ⅵ)的物相组成，硅酸二钙－铬酸钙固溶体、铁铝酸钙－铬酸钙固溶体中Cr(VI)的溶出是铬渣湿法解毒的关键。目前已经出现了几种较为可行的溶出方法,如酸溶法，其原理为用酸(一般为工业废酸)将铬渣调节至酸性，破坏硅酸二钙、铁铝酸钙晶格使固溶体中的酸溶态Cr(VI)释放出来，然后混入钡渣或是还原剂，最后将Cr(VI)转化为沉淀或Cr(III) ，以达到解毒的目的。

1）湿磨硫酸-硫酸亚铁法

铬渣用水湿磨，加硫酸至中性或弱酸性，将全部Cr(Ⅵ)溶解后用硫酸亚铁还原。（、）

六价铬在酸性介质中是一种强氧化剂,其标准电极电势为1. 33 V ,而Fe3+

/Fe2 + 电对的标准电极电势为0. 77 V ,因此在酸性介质中亚铁离子可迅速将六价铬还原。但是,铬渣及其水浸出液呈碱性,在碱性介质中,铬电对的标准电极电势为- 0. 12 V ,而根据能斯特方程计算铁电对的克式量电势为- 0. 54 V ,由于两电对电势相差较大,因此在碱性条件下亚铁盐亦可将Cr (VI) 定量还原。以硫酸亚铁为还原剂,在适量水分存在的情况下将铬渣中有毒的六价铬还原为三价铬,而在碱性条件下三价铬以氢氧化铬的形式沉淀,从而实现铬渣的稳定化。实验也表明在酸性及碱性条件下,亚铁离子均可将六价铬离子定量还原,反应如下:

CrO2-4 + 3Fe2+ + 4OH- + 4H2O = Cr (OH)3 + 3Fe (OH) 3

由于铬渣中六价铬含量较高,稳定化处理时硫酸亚铁加入量较大,其加入量占铬渣量的20 % ,不但加大了处理费用,而且也不利于具体操作。通过铬渣的水溶性实验可知,六价铬的浸出主要是第1 次浸出,为此在实验中采用水浸出部分六价铬后再进行稳定化处理。铬渣按1∶10 的固液比进行浸溶,在搅拌条件下浸出1 h ,放置进行固液分离,浸出液因含较高浓度的六价铬,在实验中仍采用硫酸亚铁作还原剂进行处理,浸出液按六价铬质量浓度为1 g/L 计,只要硫酸亚铁的用量高于化学计量20 %左右,即可使浸出液达到废水的排放标准(GB8978-88) 。

2）钛白废酸解毒

钛白废酸含有硫酸和硫酸亚铁，与磨细后的铬渣充分混合反应，铬渣得以解毒，裕兴进行过工业化试验并实施。

废酸还原铬渣工艺流程图

3）硫化钠湿法解毒法

在加压升温下（水热条件、压蒸），用硫化钠等还原剂的水溶液将铬渣解毒，俄罗斯将此技术先后用于有钙焙烧铬渣解毒和无钙焙烧渣解毒。

硫化钠湿法解毒是先将铬渣湿磨成浆,用纯碱溶液处理湿磨后的铬渣,使其中酸溶性铬酸钙与铁铝酸钙转化成为水溶性的铬酸钠而被浸出,回收铬酸钠产品,再加硫化钠溶液加热处理,使六价铬还原成三价铬。反应如下:

CaCrO4 + Na2CO3 = Na2CrO4 + CaCO3

8Na2CrO4 + 6Na2S + 23H2O = 8Cr (OH) 3 + 3Na2S2O3 + 22NaOH

料浆用废盐酸调节pH 值,最后加硫酸亚铁固定过剩的硫离子,处理1 万t 铬渣耗用原料量为: 硫化钠(63. 5 %)350 t ,硫酸亚铁350 t ,废盐酸(1∶1) 2 kt ,纯碱400 t ,回收铬盐200 t 。铁合金厂1980 年曾采用此法处理铬渣,硫化钠湿法解毒后铬渣中的六价铬质量浓度为2～5 mg/ kg ,但解毒后铬渣的稳定性不好,放置10 个月后水溶性六价铬增量为21～28 mg/ kg。

4）铬渣湿磨酸溶

以铬酸钡或铬酸铅的形式回收Cr(Ⅵ)。国已申报多项专利。

5）铬渣与钡渣湿磨相互解毒

铬渣中的铬酸根同钡渣中的钡离子生成难溶的铬酸钡。上世纪七十年代红星化工厂曾使用此法将解毒后的渣制成蒸养砖砌筑工厂围墙，后发现“返黄”现象。

6）无钙铬渣湿法解毒技术

无钙铬渣经热水溶解，提取铝镁较高部分液体至浸出回用，再用热水稀释至20～25Be°加入硫酸搅拌调pH值至6 ，用硫酸亚铁还原解毒,氢氧化钙中和沉淀生成稳定无毒的三氧化二铬,可彻底解毒铬渣,且长期堆存和再利用六价铬不回升。国目前铬盐厂家多数都是采用加钙焙烧的工艺，这种方法虽然达到了彻底解毒的

效果，但是处理对象的限制使其没能得到推广应用。

7）浸提-交换法处理铬渣

此法的原则是最大限度的降低渣中水溶态、酸溶态铬的含量。铬渣经过研磨成200目的粉粒，加入一定量的水，边搅拌边通入二氧化碳气体，用二氧化碳气体做浸取剂浸提铬渣，浸提液中的Cr6+用离子交换法回收，并添加适量的BaCl2 来固定浸出后铬渣中残留的Cr6+。采用此工艺,可回收铬渣中的Cr6+，且设备简单,投资省,操作维护方便,不产生二次污染, 但解毒后铬渣中水溶性Cr6+尚未达到国家排放标准。其工艺流程如下：

浸提-交换法处理铬渣工艺流程图

酸溶解

利用酸调节铬渣的pH值至酸性, 首先破坏铬渣中的硅酸二钙-铬酸钙固溶体和铁铝酸钙-铬酸钙固溶体晶格, 使酸和铬酸钙反应释放出铬酸根, 导致酸溶性六价铬被释放溶出, 然后对溶出的六价铬进行还原和固定。如图是固液分离后六价铬的液相解毒工艺。

影响酸溶解毒技术的关键是加酸调节后的pH值。为保证较高的六价铬溶出率, 铬渣粒径一般需破碎到200目以上, 加酸调节后的pH < 6。同时, 铬渣中CaO 和MgO的含量高、碱性强, 中和至酸性所耗酸量大, 导致药剂成本和运行费用高(达500元/ t以上)。目前国还没有实际应用工程, 但是如果本企业或者企业附近有大量废酸产生, 则利用废酸处理铬渣不失为一个经济有效的方法(同时达到处理废酸和铬渣的目的)。振华化工曾进行过酸溶解毒技术处理铬渣的中试研究,解毒后的铬渣进行填埋处置, 对填埋周边地下水几年的跟踪监测发现, 没有出现六价铬超标现象, 表明酸溶解毒技术可行。

酸性还原法首先将碱性含铬废渣调至酸性，水溶性和酸溶态Cr(VI)与还原剂发生氧化还原反应将Cr(VI)产还原为Cr(III)，常用还原剂亚硫酸钠、硫酸亚铁等，然后再将铬渣过滤液调至碱性，三价格与氢氧根生成Cr(OH)3沉淀，即可解毒铬渣，又能降低总铬含量。

盐溶解

该技术主要基于离子交换原理, 主要研究不同盐溶液的作用效果和机理。根据实验室研究结果, 硫酸盐和碳酸盐对酸溶性Cr(Ⅵ)的浸出有显著的促进作用, 但解毒效果仍不太理想, 其解毒铬渣的浸出毒性结果分别为81.24 mg /L, 远远超

出《铬渣污染治理环境保护技术规》( H J/T 301-2007)的要求( 0. 5 mg /L), 也超出了《国家危险废物鉴别标准》( GB 5085. 3- 1996)的要求( 1. 5mg /L)。因此还需要对该浸出方法进行改进, 或者与其他解毒方法相结合, 以提高C r(Ⅵ)的溶出率。

铬渣盐浸出解毒的最大优势是浸出前、后盐溶液浓度变化不大, 可以回收再次用于对C r(Ⅵ)的浸出, 且对pH 要求不高, 可以有效降低成本。

铬渣湿法治理

铬渣的湿法治理将铬渣中的铬通过酸溶等方式转移到液相中，然后借鉴含铬废水的处理方法进行处理，方法主要有还原沉淀法、吸附法、电解还原法、萃取、离子交换法等。这几种方法各有优缺点，其中还原沉淀法虽然处理费用低廉、操作简便，但会产生大量的污泥以及铬渣，二次污染严重。电解还原法需消耗大量电能及钢材，运行费用高。离子交换法一次性投资较大，操作管理复杂，且未能有效解决树脂的再生、氧化等问题。

3.2.1 化学还原沉淀法

该方法的基本原理是以废铁屑或FeSO4、NaHSO3、Na2SO3、SO2和水合肼等作还原剂, 先将六价铬还原成三价铬，再加絮凝剂使三价铬生成氢氧化物沉淀，然后进行固液分离，以达到除铬的目的。此种方法简单易行，但处理效果不太好，去除率比较低，且在整个含铬废水的处理过程中，絮凝沉淀、固液分离只是一项前期工作，对末端固体污泥和上清液如何处置，才是影响治理效果的关键。目前普遍做法是将污泥随意丢弃或将其掺入煤炭中燃烧后混入炉渣用于铺设路面，上清液达标后进行排放。但这些简单的处理方法可能造成已转化的铬离子再发生逆转，使处理前功尽弃，甚至会由于扩散造成更为严重的污染。

对于化学还原沉淀法，选择合适的絮凝剂是一个关键步骤。现一般采用生石灰、BKD-2 型聚铁盐等作絮凝剂。化学还原沉淀法基本工艺流程如下图

3.2.2吸附法

吸附法是目前研究比较多的处理含铬废水的方法。吸附剂的选择是关键,目前一般采用的吸附剂有活性炭、竹炭、膨润土、栗钙土、粉煤灰、稻草、秸杆、花生壳等。吸附剂的比表面积、液相酸度、处理温度、处理时间等因素对吸附效果均有影响。采用吸附法还需考虑被吸附的铬后续处理问题，大批量回收铬才会有经济价值，否则这样的处理基本不会减少铬的污染。

3.2.3 电解法

电解法应用广泛，具有其他工艺所不能比拟的能量消耗低、污水成分适应强、效率高等特点。因此，电解法水处理技术被称为“环境友好”技术。电解法水处理过程包括两个方面：一是使污染物和电极直接发生电催化反应而转化的直接电化学过程；二是利用电极表面产生的强氧化活性物种使污染物发生氧化还原转变的间接电化学过程，该过程分为氧化、还原、凝聚和气浮4 种作用。电解法的优

点是操作管理简单，处理效果稳定可靠，缺点是消耗电和铁，污泥需要处理利用。

3.2.4 萃取法

何明安等采用磷酸三丁酯(TBP)作萃取剂，民用煤油作带释剂，进一步研究了温度、酸度对萃取效果的影响。宝亮合成一种复合萃取剂T835 并进行了铬(Ⅵ) 萃取的探索性试验。他发现T835 是Cr(Ⅵ)较为理想的萃取剂，在常温、低萃取剂浓度和低酸度条件下应用均极为有效，而且原料来源方便，价格适中。

2.6有机物治理、微生物解毒

近年来细菌解毒是国外积极开发的铬渣解毒技术之一。使用较多的细菌是硫酸盐还原菌的厌氧菌，可将硫酸盐SO4还原成H2S，H2S再将Cr(Ⅵ)还原为Cr(Ⅲ)。中南大学从原铬盐厂铬渣堆场附近的淤泥中采集、分离、筛选、驯化得到一种耐Cr(Ⅵ)、耐碱、耐盐能力高的菌株，命名为Ch-1菌，进行了开发研究用于含Cr(Ⅵ)废水、铬渣的治理。

微生物解毒的特点是成本低，解毒彻底。但是利用微生物解毒需要考虑卫生生存环境的问题、微生物成活率问题等。

动物粪便（尤其是堆肥）中含有大量细菌及含有供细菌繁殖生长的培养物和多种有机还原剂，国外发明了用牛粪（及适量降低碱度的酸、硫酸亚铁）对铬渣及铬污染土壤进行治理的技术。

俄罗斯用含腐植酸的泥煤、美国利用腐烂的植物，还原铬渣中Cr(Ⅵ)。。2.7微波辐射法解毒

微波处理技术是里利用微波服饰处理热效应和非热效应的快速居于等优点来提高处理效率，同时降低能耗的一种节能增效技术，微波辐照铬渣解毒几乎是采用微波辐照加热的方法，加热还原铬渣，将毒性较大的六价铬还原为低毒的三价铬。

2.8利用工业废渣治理铬渣

此法采用高温固相还原法，选用廉价工业废渣，实验文献选用鼓风炉渣作为还原剂，利用鼓风炉渣中残余的C将铬渣中的主要以CrO42-形式存在的Cr（Ⅵ）还原成Cr（Ⅲ），实现对铬渣的解毒处理，达到以废治废的目的。此法中的铬渣

和鼓风炉渣需要磨至粒径1 mm 以下, 按一定配比混合均匀, 在1300～1450 ℃进行高温反应。

2.9利用热解铬渣处理废水的磷酸盐

热解铬渣处理含磷废水的研究较少，交通大学环境学院对热解铬渣处理模拟含磷废水，研究了实验最佳反应条件，并探讨了实验机理为主要是解毒铬渣溶出金属离子的沉淀作用，实验表明在碱性或中性条件下铬渣处理含磷废水的效果较好。

3铬渣处理厂家及其处理工艺方法

3.1电化学法加高温焙烧处理铬渣工艺技术

采用对六价湿法还原进行解毒后，再用高温焙烧进行无害化处理方法处理铬渣，处理后的铬渣可用于生产水泥生熟料、建材骨料及混合材料等，此项技术可

以达到戒毒又综合利用的目的，达到永久无害化处理.

3.2冶金烧结和高炉对铬渣进行无害化处理的方法

以待处理的铬渣为原料、还原剂、粘接剂为添加剂制作成球核；然后在烧结生产线上，利用烧结原料制成球壳，形成二次成球的小球。或在烧结生产线以外制作成同样的二次成球小球。利用烧结对铬渣进行预处理，使其在高温时形成还原气氛(在烧结生产线上用无数个小球核的还原气氛小环境来实现铬渣的解毒的处理)，球壳在高温时处于烧结原有的氧化气氛，形成烧结矿，再进入高炉对铬渣进行彻底处理。这样，就可在不改变烧结整体的氧化气氛的前提下，采用常规烧结和高炉处理，不产生二次污染，有效的处理铬渣，即经济又环保，生产过程简单易于实施，既能有效理铬渣，又能提高烧结矿的品位，同时又能充分利用铬渣中的有效成份，达到循环再生利用的目的。

3.3二步法铬渣的无害化处理与资源化利用新工艺

本工艺技术主要应用于铬渣的无害化处理和资源化综合利用，也可以应用含六价铬废水的处理和净化。无害化处理原理是：①在合适的条件下使铬渣中的水不溶性六价铬和烧碱反应，生成可溶性六价铬，过滤、分离。在滤液中加入还原剂使六价铬完全还原生成无毒的三价铬---氢氧化铬，达到解毒和永无后患的目的。②利用特殊的提取分离技术将铬渣中的主要组份全部提取分离，制得相应的化工产品。

3.4一步解毒法

一步解毒法就是将制成块的铬渣，按比例直接投放进高炉里，在高炉的高温环境中，有毒的六价铬被还原成无毒的单质铬。单质铬还是冶炼不锈钢的重要原料。这种方法既减少了扬尘，又因为工艺流程短，大大降低了扩散的几率。（杭钢）

炼铁厂负责铬渣处理项目的副厂长罗明华说，目前，杭钢每天能处理铬渣200余吨左右，每处理一吨铬渣，需要消耗焦炭600公斤，成本大约是660 元。虽然生产成本上升了，但作

为一家具有社会责任感的企业，杭钢依然觉得值得，因为杭钢乐于为社会的环保事业贡献自己的一份力量。

多年来，杭钢一直十分重视环境保护工作，把环境保护工作作为企业生存和发展的生命线和先决条件，提出了“建绿色钢城，为西湖添彩”、“打造环境友好型企业”等环保理念，着力打造绿色杭钢。“九五”以来，杭钢进一步加大了污染治理力度，先后投入巨资解决了一大批重点难点问题，相继淘汰了10条高污染负荷的生产线，新建三条具有世界先进水平的清洁生产工艺生产线，特别是在整个“十五”期间，杭钢共投资15亿元用于环境治理。

3.5生物解毒新技术

从铬渣堆埋场的附近淤泥中分离出能还原碱性介质中高浓度六价铬的菌株，首创细菌直接解毒铬渣并选择性浸出回收铬的方法。该技术可回收铬渣中绝大部分六价铬，使得铬渣得以彻底解毒。它工艺简单，不受产量限制，是一整套成熟的工业化新技术，易于规模化。

3.6铬渣湿法解毒及资源综合利用新工艺/两酸一碱法

《铬渣湿法解毒及资源综合利用新工艺》在常温、常压下用"二酸一碱法"将湿法粉碎的铬渣中六价铬离子和镁、钙、铁、铝离子以及硅酸钠（溶液）最大程度浸出后，在"共沉淀"的溶液中，首先选用亚硫酸盐将六价铬（剧毒）还原成三价铬；再通过无机化学反应，即酸碱反应，配合反应、氧化还原反应，导致沉淀或沉淀溶解，通过控制pH值，实现"分级沉淀"，合成铬、镁、铁、铝的氢氧化物，再通过"沉淀转化反应"、"重结晶"合成二水硫酸钙晶须、四氧化三铁磁性粉体和刚玉中间体；再根据"溶胶-凝胶法"理论，选用恰当的位阻剂及使用量，利用"共沉淀"法，合成硅酸凝胶，制备出纳米二氧化硅。少量尾渣（1.3-1.5%）即铬铁矿砂回铬盐厂再利用。中试结果表明：本工艺湿法处理铬渣的提取物主含量均达到国标或部颁标准一、二级甚至特级标准。为了降低成本，在中试中用石

灰代替烧碱。经多次验证，取得了铬渣与生石灰的配比1：1.5～2。这样，既降低了烧碱用量30%，又提高了二水硫酸钙晶须的提取率，提取率高达180% ± 20（%）。本工艺不仅使铬渣中Cr6+彻底解毒并制备出8种产品，分别为氢氧化铬、氢氧化镁、二氧化硅、磁性四氧化三铁、二水硫酸钙、刚玉中间体、氯化钠、尾渣--铬铁矿沙；全部产品中Cr6+残留量均低于国家标准(GB5085.3-1996) 7.5-375倍以上。铬渣处理后的提取物质量品质高，科技附加值高，销路好。铬渣二次资源回收率高达99.95%以上，真正实现了铬渣彻底解毒和资源全部利用。总之，该工艺在常温常压下使铬渣彻底解毒，实现了铬渣的无害化处理，具有极大的社会效益和环境效益，同时，因为使铬渣资源得到了最大程度的再利用，而且提取的产物品质好，价格高，使铬渣治理具有较大的经济效益。

3.7风化铬渣解毒资源化技术

采用球磨湿磨风化铬渣，粒度细小的风化铬渣经过水常温就浸取、真空抽滤，高效提取铬渣中的六价铬，减低了铬渣中六价铬的含量；同时采用化学方法将浸取过的铬渣中残留的六价铬还原为三价铬，达到一次性彻底解毒处理风化铬渣，并使其100%资源化的目的。本技术将常年堆放的风化铬渣细化、浸取、解毒一次性完成，实现了危险废物无害化、资源化，解毒处理后的细化风化铬渣可作为轻质发泡墙体材料的原料，直接使用，勿需二次加工。

3.8无钙焙烧工艺

该工艺物料中不含有钙物质，从根本上解决了铬盐生产的环境污染问题；配料工艺过程采用微机联网控制，实行全封闭式生产，形成了良好的铬盐生产环境；废气通过中和治理实现了达标排放，废水、废渣也进行了循环利用。该技术的另一创新点是以干法重力分选工艺代替了国际上通用的湿法分级工艺，使铬渣实现了分级循环利用。

3.9含六价铬离子废渣的综合利用及无害化处理方法

采用转化增溶法对铬渣中水溶性六价铬和部分水难溶性六价铬进行回收，然后再对残余的六价铬进行还原处理，使其还原成低价铬实现无害化，而不是仅仅对铬渣进行无害化处理。

3.10铬渣全部转化为轻质碳酸镁和铁精矿粉的综合利用方法

此方法是将铬渣再水相中混合按铬渣：水=1:10~1:30配成的铬渣浆料，并加入铬渣量的1~5%的FeSO4·7H2O，在15-50摄氏度下反应5-30min；然后将解毒后的铬渣浆料打入高压反应设备中，通入二氧化碳至二氧化碳分压为0.5~10atm；以0-1000rpm的速度搅拌，碳化反应温度在15-50℃，反应时间为0.5-4小时；碳化后得到的浆料通过压滤得到铁精矿滤饼和碳酸氢镁水溶液，将铁精矿滤饼在100-200℃下干燥1-4小时，按要求达到铁精矿粉，压滤得到的重镁水打入热解塔，并通入蒸汽加压，在95-105℃下加热分解10-60min，分解得到轻质碳酸镁浆料和二氧化碳；在洗涤、干燥、粉碎、分级得轻质碳酸镁成品。

3.11一种铬渣解毒工艺

将铬渣湿式研磨，加水制成铬渣浆液，酸浸还原反应后固液分离，分离得到的滤饼即为解毒铬渣，其特征在于：在不改变铬渣原有碱性环境条件下直接向其中加入还原剂１与其一起湿式研磨至100～300目，加水制成浓度为30～45波美度的铬渣浆液，所述还原剂1为硫化钠、硫氢化钠、硫代硫酸钠或焦亚硫酸钠，还原剂１的添加量以将实测铬渣中六价铬总量的60-90％还原为三价铬为准。