第三章 - 中心简介 - 厦门大学理论化学研究中心
厦大化学到底有多牛!
厦大化学到底有多牛？！4.6谨以此文祝厦大和厦大化院95岁生日快乐！世人知厦大，多因垂涎其美色。
殊不知，其学术能力，亦非寻常！且不论众所周知、令人望而生畏的会计之类，须知厦大在化学和纳米领域，也是名副其实的“南方之强”！2011年，Nature网站对厦门大学做出了如下评价：厦门大学已经成为中国化学的领跑者！推荐阅读：专访厦大23位杰青！那么，厦门大学的化学到底有多强？来看看下面这组数据：根据厦门大学化学化工学院官网的介绍，厦门大学化学化工学院现有全职院士9人，千人5人，长江6人，杰青19人，青千7人，2人入选国际电化学会会士，4人入选英国皇家化学会会士。
国家自然科学基金委创新研究群体4个，教育部创新团队4个。
下辖能源材料化学协同创新中心（2011计划）、固体表面物理化学国家重点实验室、醇醚酯化工清洁生产国家工程实验室、新能源汽车动力电源技术国家地方联合工程实验室、谱学分析与仪器教育部重点实验室、电化学技术教育部工程研究中心（数据截至2016年2月29日）。
这个阵容到底有多强大，大家不妨去自己认为最顶级的几个研究单位比对一下。
厦大化院九位中科院院士自2007年以来，厦门大学化学化工学院在“Science”、“Nature”及其子刊发表了多篇学术论文，包括2007年、2014年在“science”发表论文2篇，2010年在“Nature”上发表论文1篇，在“Nature Chemistry”、“Nature Communication”、“Nature Nanotechnology”、“Nature Materials” 和“Nature Protocols”上分别发表论文4篇、8篇、1篇、1篇和1篇。
发表化学论文数排名在国际前20-50名（截至2012年）化学学科Science/Nature及其子刊论文数（以第一署名单位为准，2007-2012年）排序大学ScienceNatureNature 子刊总篇数1厦门大学11682北京大学553复旦大学334中国科大224清华大学224南开大学227中山大学117浙江大学11。
厦门大学工业催化原理第3章 酸碱催化剂及其催化作用
4在合成涂料中应用
乙二醇单乙醚乙酯作为皮革粘结剂油漆剥离剂（SO42/TiO2）
丙烯酸丁酯用于表面涂料，粘合剂，密封剂，皮革处理剂 （SO42-/TiO2）
甲基丙烯酸异丁酯是耐酸耐碱性涂料的基料SO42-/ZrO2TiO2
匀。但从广义上讲大多数金属氧化物以及由它们组成的混 合和复合氧化物都具有酸碱性。 使用时应注意：温度和水含量（对酸碱性影响。（特别对 B酸碱的影响） 酸碱性产生的原因：局部电荷不平衡
Al2O3表面的脱水过程
OH- OH- OH- OH- OH-
O2- O2- O2- O2- O2- O2O2- O2- O2- O2- O2- O2- O2-
O2-
O2-
O2-
O2-
O2- O2- O2- O2- O2- O2-
O2- O2- O2- O2- O2- O2- O2-
a b
O2- O2-
O2-
O2- O2- O2- O2- O2- O2-
O2- O2- O2- O2- O2- O2- O2-
a中氧离子具有碱性， b中的Al具有L酸性
:代表Al
不同的酸性催化反应往往需要不同的酸性中心。
C2H5OH+
O
O Al O L酸中心
O
Al O O- L碱中心
O
O Al O O OH
高温
O
O
CH2 CH2+H2O+ HO Al O Al O
O-
O
O
低温
HO AlH O Al O
C2H5OC2H5
XHnXN,P,O和S分子对Si1117×7表面化学修饰的理论研究
ｗａｙｓ．Ｏｎ ｔｈｅ ｏｎｅ ｈａｎｄ，Ｐ心（垆２，１）Ｃａｌｌ ｉｎｓｅ ｒｔ ｉｎｔｏ ｔｈｅ Ｓｉ－Ｓｉ ｂａｃｋｂｏｎｄ ａｔ ｅｌｅｖａｔｅｄ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ，ａｎｄ ａ ｓｕｒｆａｃｅ Ｓｉ＝Ｐ ｏｒ ａ ｓｕｂ ｓｕｒｆａｃｅ Ｓｉ３Ｐ ｕｎｉｔ ｗａｓ ｆｏｒｍｅｄ ｖｉａ ｓｕｂｓｅｑ ｕｅｎｔ Ｈ２ ｌｉｂｅｒａｔｉｏｎｓ．Ｏｎ ｔｈｅ ｏｔｈｅｒ ｈａｎｄ，ｔ ｈｅ ＰＨ２ ｓｐｅｃｉｅｓ ａｄｓｏｒｂｅｄ ｏｎ ｔｈｅ Ｓｉｒ ｓｉｔｅ ｍａｙ ｃｏｍｐｌｅｔｅｌｙ ｄｉｓｓｏｃｉａｔｅ ａｃｒｏｓｓ ｔｈｅ ｏ ｔｈｅｒ ｔｗｏ ｕｎｓａｔｕｒａｔｅｄ ａｄａｔｏｍｓ，ａｎｄ Ｐ ａｄｓｏ ｒｂｅｄ ｏｎ ｔｈｅ Ｓｉｆ ｓｉｔｅ ｍａｙ ｄｅｓｏｒｂ ｉｎ ｔ‟２ ｇａ ｓ ｆｏｒｍ ａｔ ｈｉｇｌｌ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ． ＩＩＩ（３）Ｔｈｅ ｄ ｉｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ ｏｆ ｗａｔｅｒ ａｃｒｏｓｓ ａｎ ａｄａｔｏｍ－ ｒｅｓｔ ａｔｏｍ ｐａｉｒ ｉｓ ｎｏｔ ｔｈｅ ｏｎｌｙ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｍｅｃｈａｎｉｓｍ．Ｗｉｔｈ ｉｎｃｒｅａｓｉｎｇ ｅｘｐｏｓｕｒｅｓ ｔｏ ｗａｔｅｒ，ｏｘｙｇｅｎ ａｔｏｍｓ ａｌｅ ｇｒａｄｕａｌｌｙ ａｃｃｕｍ ｕｌａｔｅｄ ａｒｏｕｎｄ ｔｈｅ Ｓｉａ ｓｉｔｅ，ｕｐ ｔｏ ｔｈｅ ｆｏｒ ｍａｔｉｏｎ ｏｆ Ｓｉａ４＋ ｏｘｉｄａｔｉｏｎ ｓｔａｔｅ，ａｎｄ ｔｈｅ ｔｈｅｒｍａｌ ｓｔａｂｉｌｉｔｙ ｏｆ ｔｈｅｓｅ ｏｘｉｄａｔｉｏｎ ｓ ｐｅｃｉｅｓ ｇｅｔｓ ｈｉｇｈｅｒ ａｎｄ ｈｉｇｈｅｒ．Ｆｏｒ ｔｈｅ ｏ ｘｉｄａｔｉｏｎ ｃｈａｎｎｅｌ ｆｒｏｍ ＯＨ ｇｒｏｕｐ ｍｉｇｒａｔｉ ｏｎ ｔｏ Ｏ ａｔｏｍ ｉｎｓｅｒｔｉｏｎ，ｔｈｅ ａｃｔｉｖａｔｉｏｎ ｅ ｎｅｒｇｙ ｂａｒｒｉｅｒｓ ｆｏｒ ＯＨ ｍｉｇｒａｔｉｏｎ ａｌｅ ５ ８．４，６５．３， ａｎｄ ７９．２ ｋｃａｌ／ｍｏｌ，ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅ ｌｙ，ｗｈｅｒｅａｓ ｔｈｏｓｅ ｆｏｒ ０ ａｔｏｍ ｉｎｓｅｒｔｉｏｎｓ ｂｅｇｉｎｎｉｎｇ ｗｉｔｈ ｄｉｒｅｃｔｌｙ ｄｅｓｔｒｏｙｉｎｇ Ｓｉｃ －Ｓｉｓ ｂａｃｋｂｏｎｄｓ ｂｙ ａ ｆｏｒｅｉｇｎ Ｈ２０ ｍｏｌｅｃｕｌ ｅ ａｒｅ ｍｕｃｈ ｌｏｗｅｒ，ｔｈｅ ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅ ｖａｌｕｅｓ ａｒｅ １ ９．０，１ ６．７，ａｎｄ ２４．８ ｋｃａｌ／ｍ０１．Ｈｅｎｃｅ， ｋｉｎｅｔｉｃａｌｌｙ，ｔｈｅ ｌａｔｔｅｒ ｉｓ ｍｏｒｅ ｆａｖｏｒａｂ ｌｅ ｔｈａｎ ｔｈｅ ｆｏｍｅｒ．（４）Ｂｅｉｎｇ ｄｉｓｔｉｎｃｔ ｆｒｏ ｍ ＮＨ３，ＰＨ３，ａｎｄ Ｈ２０，ｔｈｅ ｉｎｉｔｉａｌ ｄｉｓｓｏｃｉａ ｔｉｏｎ ｏｆ Ｈ２Ｓ ｏｎ Ｓｉ（１ １ １）－７×７ ｉｓ ａ ｖｅｒｙ ｆａ ｓｔ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｎｏｔ ｖｉａ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｐｒｅｃｕｒｓｏ ｒ．Ｉｔ ｓｈｏｕｌｄ ｂｅ ａｔｔｒｉｂｕｔｅｄ ｔｏ ｔｈｅ ｆａｃｔ ｔｈ ａｔ Ｈ２Ｓ ｐｏｓｓｅｓｓｅｓ ｔｈｅ ｗｅａｋｅｓｔ ｂａｓｉｃｉｔｙ ａ ｍｏｎｇ ｔｈｅｓｅ ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ．（５）Ｓｉｍｉｌａｒ ｔｏ ｔｈｅ ｏｘｉｄａｔｉｏｎ ｐｒｏｃｅｓｓ ｏｆ Ｓｉ（１ １ １）－７ ｘ ７ ｂｙ ｗ ａｔｅｒ，ｔｈｅ ｇｒａｄｕａｌ ｉｎｓｅｒｔｉｏｎ ｏｆ Ｓ ａｔｏｍ ｉｎ ｔｏ Ｓｉａ＿Ｓｉｓ ｂａｃｋｂｏｎｄ ｉｓ ｐｏｓｓｉｂｌｅ ｔｏ ＯＣＣｕ ｒ，ａｎｄ ｔｈｅ ｉｎｓｅｒｔｉｏｎ ｐａｔｈｗａｙ，ｗｈｉｃｈ ｂｅｇｉ ｎｓ ｗｉｔｈ ｄｉｒｅｃｔｌｙ ｄｅｓｔｒｏｙｉｎｇ Ｓｉａ－Ｓｉｓ ｂａ ｃｋｂｏｎｄｓ ｂｙ ａ ｆｏｒｅｉｇｎ Ｈ２Ｓ ｍｏｌｅｃｕｌｅ，ｒｅｍａｉ
《无机化学》教学大纲
本科课程大纲课程名称英文名称课程编号课程类型先修课程080027 开课学期学科类通修课程无无机化学〔一〕Inorganic ChemistryⅠ第一学期学分/周学时3/4选用教材 1.《无机化学》〔上册〕〔第 2 版〕宋天佑，程鹏，王杏乔等，武汉大学、吉林大学、南开大学编，国家十一五重点规划教材，高等教育出版社， 2022 年9 月第2 版。
2.《General Chemistry Principles and Modern Application》第 8版, Ralph H. Petrucci，William S. Harwood，F.Geoffrey Herring编，高等教育出版社影印。
主要参考书 1.《无机化学与化学分析》〔其次版〕史启祯主编，高等教育出版社。
2.《现代根底化学》〔上〕〔其次版〕朱欲贞、顾达、黑恩成编，化学工业出版社。
3.《无机化学例题与习题》〔其次版〕，徐家宁等，高等教育出版社。
一、课程性质、目的与任务无机化学是化学系主干根底课之一。
通过无机化学学习，使学生建立适合自己的大学化学的学习方法,培育自主学习力量、抽象思维和创性思维的力量，并为后续课程供给必要的理论根底。
本课程的主要任务是通过课堂讲授、自学与争辩，理解和把握原子构造和元素周期律、化学键与分子构型、化学热力学、化学反响速率、酸碱平衡、沉淀平衡、氧化复原反响的特点和根本规律。
二、教学根本要求1.初步了解化学热力学、化学反响速率的根底学问和根本原理。
2.初步把握原子核外电子构型排布规律、元素周期律、化学键理论、共价小分子构型推断、分子间作用力和氢键。
3.运用酸碱平衡、沉淀溶解平衡和氧化复原平衡的一些根本概念、原理进展相关计算。
三、主要内容及学时安排章或节主要内容学时安排绪论第一章化学热力学初步1.1热力学根本概念：状态与状态函数；过程与途径；热力学第肯定律。
1.2热化学：化学反响的热效应；恒容反响热Q和恒压反响热ρ1Q ；焓与反响焓变ΔH；热化学方程式的写法；几种反响焓5ν的计算方法：盖斯定律、由标准生成焓计算反响焓、由燃烧热计算反响焓、由键能估算反响焓。
热活化延迟荧光分子取代基位置对发光性质影响的理论研究
第62卷 第5期厦门大学学报(自然科学版)V o l .62 N o .5 2023年9月J o u r n a l o f X i a m e nU n i v e r s i t y (N a t u r a l S c i e n c e )S e p.2023 h t t p :ʊjx m u .x m u .e d u .c n d o i :10.6043/j.i s s n .0438-0479.202205013热活化延迟荧光分子取代基位置对发光性质影响的理论研究沈 钰1,张 晴2*,曹泽星1*(1.厦门大学化学化工学院,福建省理论与计算化学重点实验室,福建厦门361005;2.湖州师范学院工学院,湖州市环境功能材料与污染治理重点实验室,浙江湖州313000)摘要:热活化延迟荧光(T A D F )材料具有较高的激子利用率,在有机发光二极管(O L E D )研究中备受关注.与蓝色和绿色T A D F 分子相比,红色T A D F 分子发光能隙窄,其激发态很容易以不发光的非辐射方式失活回到基态,因此,实验上很难获得发光效率较高的红色T A D F 材料.本文应用密度泛函理论(D F T )和含时密度泛函理论(T D -D F T )方法,研究了互为异构体的T -D A -2和C -D A -2分子的电子吸收光谱㊁延迟荧光性质及光物理过程机制.结果表明,T -D A -2和C -D A -2分子的电子吸收谱主要来自基态到较高能级激发态的电子跃迁,并且其荧光发射遵循反-K a s h a 规则.和C -D A -2分子相比,异构体T -D A -2分子因其更小的内转换速率和更有效的反系间窜越过程而具有更好的荧光和延时荧光特性,表现出显著的取代基位置效应.关键词:热活化延迟荧光;激发态;取代基位置效应;含时密度泛函理论;量子力学/分子力学组合方法中图分类号:O644.17 文献标志码:A 文章编号:0438-0479(2023)05-0792-09收稿日期:2022-05-06 录用日期:2022-09-14基金项目:国家自然科学基金(21873078,21933009)*通信作者:z x c a o @x m u .e d u .c n (曹泽星);z h a n g q @z jh u .e d u .c n (张晴)引文格式:沈钰,张晴,曹泽星.热活化延迟荧光分子取代基位置对发光性质影响的理论研究[J ].厦门大学学报(自然科学版),2023,62(5):792-800.C i t a t i o n :S H E N Y ,Z H A N G Q ,C A O ZX .T h e o r e t i c a l s t u d y o f s u b s t i t u e n t p o s i t i o ne f f e c to n l u m i n e s c e n c e p r o pe r t i e sof t h e t h e r m a l l y a c t i v a t e d d e l a ye df l u o r e s c e n c em o l e c u l e s [J ].JX i a m e nU n i vN a t S c i ,2023,62(5):792-800.(i nC h i n e s e ) 热活化延迟荧光(T A D F)材料可以同时利用单重态和三重态激子发光,其最大内量子效率理论上可达100%,且T A D F 材料通常为不含贵金属的纯有机分子,价格低廉,具有十分广阔的应用前景[1-3].相对于传统的荧光材料,T A D F 材料可以通过反系间窜越(R I S C )过程从最低三重激发态(T 1)跃迁至最低单重激发态(S 1),再以发射延迟荧光的方式释放能量回到基态(S 0).因此,单-叁态之间的能级差(ΔE S T )对于T A D F 分子的延迟荧光性能至关重要.通常,可以通过最小化最低未占据分子轨道(L U M O )和最高占据分子轨道(H O M O )之间的轨道重叠,以获得足够小的ΔE S T[4-12]来实现有效的R I S C 过程.相关研究表明,一些基于蓝色和绿色T A D F 材料的有机发光二极管(O L E D )的外量子效率(E Q E )能达到30%以上[13-16],具有极大的实际应用价值.然而发光波长超过600n m 的红色T A D F 材料,由于发光能隙窄,在发光时通常伴随着显著的非辐射跃迁,导致其量子效率(ΦP L )普遍偏低[17-22].因此,研发具有较高ΦP L 和较小ΔE S T 的红色TA D F 材料仍然面临巨大挑战.基于常用的分子设计策略,可以通过构造高度扭曲的电子给体-受体(D -A )框架和/或增强给体和受体基团的刚性实现较小的ΔE S T .ΦP L 可由以下公式确定[23-24]:ΦP L =k r /(k r +k I C ),(1)其中,k r 是荧光过程的辐射跃迁速率,k I C 则是衡量不发光的非辐射跃迁过程的内转换(I C )速率.由式(1)可知,抑制不发光的I C 过程,增强发光的辐射跃迁过程,可以有效地提高发光材料的ΦP L .通过构造刚性强的平面稠环结构,可以有效地抑制D -A 分子骨架的旋转和振动,继而抑制其非辐射衰减过程.最近,C h e n 等[25]报道的10-(二苯并[a ,c ]二吡啶并[3,2-h :2 ,3 -j]吩嗪-12-基)-10H -吩恶嗪(B P P Z -P X Z )红色T A D F 分子的发射波长为607n m ,ΦP L 高达100%.Z h a n g 等[26]报道的红色T A D F 分子11,12-双(4-(二苯胺基)苯基)二苯并[a ,c ]酚嗪-3,6-二腈(T P A -P Z C N )的发射波长为628n m ,ΦP L 高达97%.然而,波长大于630n m Copyright ©博看网. All Rights Reserved.第5期沈 钰等:热活化延迟荧光分子取代基位置对发光性质影响的理论研究h t t p :ʊjx m u .x m u .e d u .c n 的高效红色T A D F 分子目前鲜有报道,且对分子结构影响荧光发射过程的机制也缺乏充分了解.因此,进一步认识光物理性质与分子结构之间的关系,对于高性能红色T A D F 分子材料的设计至关重要.基于Y a n g 等[27]合成的光功能分子的两种异构体T -D A -2和C -D A -2(图1),本文对其延迟荧光性质和发光机制进行了系统的计算模拟研究.其中,菲[4,5-a b c ]吩嗪-11,12-二甲腈(P P D C N )为电子受体基团,9,9-二苯基吖啶-10(9H )-基(D P A C )为电子给体基团.通过理论计算,本研究预测了其单体分子的吸收光谱㊁发光性质㊁辐射跃迁速率㊁非辐射跃迁速率以及系间窜越(I S C )和R I S C 速率,探讨了D P A C 基团相对位置的变化对T -D A -2和C -D A -2分子的光物理过程及其T A D F 性能的影响;此外,还采用O N I O M 方法研究了固态环境对T -D A -2和C -D A -2分子荧光性质的影响.图1 T -D A -2和C -D A -2分子的化学结构和球棍模型结构[27]F i g.1C h e m i c a l s t r u c t u r e s a n d b a l l -s t i c km o d e l s t r u c t u r e s o f T -D A -2a n dC -D A -2m o l e c u l e s [27]1 计算细节应用M 06泛函和6-31G (d ,p )基组[28],优化了T -D A -2和C -D A -2分子的S 0㊁低能级激发态(S 1㊁S 2㊁S 3)和较低三重激发态的几何结构并分析了振动频率,所有态平衡结构的谐振动频率都是正值,均为势能面上的稳定结构.基于S 0和S 1的优化几何构型,采用结合极化连续介质模型(P C M )的T D -M 06方法,分别模拟了T -D A -2和C -D A -2分子在甲苯溶液中的紫外-可见吸收光谱和荧光发射性质.所有密度泛函理论(D F T )[29]和含时密度泛函理论(T D -D F T )[30]计算均在G a u s s i a n 16软件[31]中完成.根据爱因斯坦自发辐射方程,分别估算了T -D A -2和C -D A -2分子在荧光发射过程中的辐射跃迁速率(k r ).采用M O M A P 程序包[32-33]定量估算了S 1ңS 0的内转换速率(k I C ),并结合A D F2016软件包[34]计算的单重激发态和三重激发态之间的自旋轨道耦合(S O C )常数(<S n |ĤS O C |T m >),定量估算了单-叁态之间的I S C 速率(k I S C )和R I S C 速率(k R I S C ).此外,采用M u l t i w f n 程序包[35]分析了荧光发射过程中电子跃迁的自然轨道(N T O )分布.基于两层的O N I O M 模型,采用量子力学/分子力学(Q M /MM )组合的计算方法[36],研究固态环境对T -D A -2和C -D A -2分子发光性质的影响.在Q M /MM 方法中,Q M 方法只对中心分子进行结构优化和电子激发研究,而周围的分子作为环境被冻结,并采用低精度的MM 方法模拟.此外,还采用静电嵌入[37]的方式模拟了Q M 区和MM 区之间的静电相互作用.基于从文献中提取的单晶结构[27],以Q M 区的分子为中心,截取其周围1.0n m 以内的所有分子组成团簇,构建Q M /MM 计算的初始模型.通过T D -D F T /M 06-6-31G (d ,p)计算,优化中心Q M 分子的几何结构.计算中采用基于电荷均衡方法(Q E Q )计算的原子电荷和通用的力场(U F F )[38],对MM 环境分子进行模拟.2 结果与讨论2.1 电子吸收光谱基于优化的S 0几何构型,采用T D -M 06泛函并结合P C M ,分别模拟了T -D A -2和C -D A -2分子在甲苯溶液中的紫外-可见吸收光谱,如图2所示.通过比较实验[27]和理论光谱可以看出,在300~500n m 的波长范围内,理论模拟的T -D A -2和C -D A -2分子的两个主要吸收峰的相对位置和具体的出峰位置都与实验观测峰具有较好的重现性,说明T D -M 06/6-31G (d ,p )方法可以合理预测T -D A -2和C -D A -2分子的激发态性质.计算表明,T -D A -2分子分别在331和478n m 处有两个明显的吸收峰,其在478n m 处的吸收峰源于S 0ңS 6的电子跃迁.和T -D A -2分子类似,C -D A -2分子分别在342和455n m 处有两个吸收峰,并且其在455n m 处的吸收峰来自S 0ңS 8的电子跃迁.此外,T -D A -2和C -D A -2分子的S 0ңS 1跃迁的振子强度接近于零,对光吸收过程的贡献很小,由此可以推测这两种分子的S 1可能具有较低的光学活性.㊃397㊃Copyright ©博看网. All Rights Reserved.厦门大学学报(自然科学版)2023年h t t p :ʊjx m u .x m u .e d u .cn 图2 采用T D -M 06方法预测的T -D A -2和C -D A -2分子在甲苯溶液中的吸收光谱及其对应的实验光谱F i g .2A b s o r p t i o n s p e c t r a p r e d i c t e d b y TD -M 06m e t h o d o f T -D A -2a n dC -D A -2m o l e c u l e s i n t o l u e n e s o l u t i o n a n d t h e c o r r e s p o n d i n g e x p e r i m e n t a l a b s o r p t i o n s pe c t r a 2.2 荧光发射性质基于优化的低能级激发态(S 1㊁S 2和S 3)的几何构型(图3),采用T D -M 06泛函并结合P C M ,研究了T -D A -2和C -D A -2分子在甲苯溶液中的荧光发射.考虑到计算方法对荧光发射性质的影响,分别采用M 06㊁P B E 0㊁M P W 1B 95㊁M N 15和B M K 等具有不同H a r t r e e -F o c k 成分的杂化泛函,计算模拟了T -D A -2和C -D A -2分子在甲苯溶液中的荧光发射,相应的垂直发射波长(λe m )和振子强度(f )列于表1,实验测得的两种分子在甲苯溶液中的荧光发射峰分别为638和726n m [27].根据K a s h a 规则[39],在光化学中的发光态通常都为S 1,然而如表1所示,上述泛函计算预测的T -D A -2和C -D A -2分子S 1的振子强度几乎都接近于零,说明其S 1很有可能都是荧光暗态.图3 M 06方法优化的T -D A -2和C -D A -2分子的S 1(黑色)㊁S 2(蓝色)和S 3(红色)的几何构型F i g.3G e o m e t r i c a l s t r u c t u r e s o f T -D A -2a n dC -D A -2m o l e c u l e s a t S 1(b l a c k ),S 2(b l u e )a n d S 3(r e d )o p t i m i z e d b y M 06m e t h o d 表1 采用不同方法预测的T -D A -2和C -D A -2分子在甲苯溶液中S 1㊁S 2和S 3的垂直发射波长和对应的振子强度T a b .1 V e r t i c a l e m i s s i o nw a v e l e n g t h s a n d c o r r e s p o n d i n g o s c i l l a t o r s t r e n gt h s o f T -D A -2a n dC -D A -2m o l e c u l e s i n t o l u e n e s o l u t i o n a t S 1,S 2a n d S 3p r e d i c t e d b y d i f f e r e n tm e t h o d s 分子方法λe m/n m fS 1S 2S 3S 1S 2S 3T -D A -2M 067105514940.00020.27030.0012P B E 07655034960.00010.30440M P W 1B 9566047845300.33960.0001M N 155304483960.00010.44110.0093B M K5544374030.00020.44610.0006C -D A -2M 068035714660.00030.00030.2042P B E 09785614860.00010.00020.2134M P W 1B 958535174630.00010.00080.2357M N 156944484330.00030.00450.2878B M K6994524260.00020.2898㊃497㊃Copyright ©博看网. All Rights Reserved.第5期沈 钰等:热活化延迟荧光分子取代基位置对发光性质影响的理论研究h t t p :ʊjx m u .x m u .e d u .c n 表1结果表明,实验检测到T -D A -2和C -D A -2分子在甲苯溶液中的荧光发射,很有可能来自较高能级的单重激发态而非S 1,即遵循反-K a s h a 规则[40-43].理论模拟的T -D A -2和C -D A -2分子的荧光发射波长和泛函的选择密切相关,很难有一种泛函可以同时准确预估T -D A -2和C -D A -2分子的荧光发射波长.由于这两种分子的荧光发射受溶剂影响显著,可以推测在不同极性溶剂中其发射波长波动性较大,T D -D F T 方法结合P C M 不能很好地模拟T -D A -2和C -D A -2分子的荧光发射激发态的性质.与荧光发射相比,吸收光谱则几乎不受溶剂影响,T D -M 06泛函可以很好地重现T -D A -2和C -D A -2分子的吸收谱图(图2),因此本研究最终选择M 06泛函定性地模拟T -D A -2和C -D A -2分子的电子结构和激发性能.采用T D -M 06方法预测的T -D A -2分子S 2态的振子强度为0.2703,比其S 1的振子强度(f =0.0002)明显大很多,相应的发射波长为551n m.对于C -D A -2分子,采用T D -M 06方法预测的S 1和S 2的振子强度均接近于零,而其S 3的振子强度为0.2042,相应的发射波长为466n m.进一步分析发现,T -D A -2和C -D A -2分子S 1的跃迁偶极矩分别只有0.19和0.25D ,而T -D A -2分子S 2和C -D A -2分子S 3的跃迁偶极矩却分别高达5.63和4.75D .由此推测,尽管计算预测S 1的荧光发射和实验观测到的光致发光能区更接近,但是由于其缺乏光物理活性,T -D A -2和C -D A -2异构体的荧光发射更有可能分别源自其较高能级激发态S 2和S 3的直接辐射,表现出反-K a s h a 特征.同时D P A C 给电子基团位置的变化,可以显著影响T -D A -2和C -D A -2异构体的荧光发射态以及相应的激发态光物理性质.2.3 延迟荧光光物理过程如图4所示,基于T -D A -2和C -D A -2分子优化的S 1和S 2/S 3构型,分别绘制了分子的S 1ңS 0和S 2/S 3ңS 0的NT O 分布图,并标注了相应激发态的跃迁能㊁振子强度,以及电荷转移跃迁(C T )所占的百分比.对于T -D A -2和C -T D -2分子,所列激发态的空穴主要位于D P A C 基团中3个苯环组成的π平面上,而电子主要分布在P P D C N 基团的π平面上,表现出显著的电荷转移特征.进一步分析发现,T -D A -2和C -T D -2分子的S 1和S 2/S 3跃迁至S 0时的电荷转移比例都高达93%以上,说明从激发态跃迁至S 0时电荷分布的重叠程度很低,这两种分子的ΔE S T 较小.图4 T -D A -2分子的S 1ңS 0和S 2ңS 0,以及C -D A -2分子的S 1ңS 0和S 3ңS 0跃迁的NT O 分布F i g.4T h eN T Od i s t r i b u t i o n f o r S 1ңS 0a n d S 2ңS 0o f T -D A -2m o l e c u l e ,a n d f o r S 1ңS 0a n d S 3ңS 0of C -D A -2m o l e c u l e 为了进一步判断T -D A -2和C -D A -2分子的荧光发射态和失活途径,分别模拟了T -D A -2和C -D A -2分子S 1ңS 0的k r 和k I C ㊁T -D A -2分子S 2ңS 0和C -D A -2分子S 3ңS 0的k r 和k I C ,及其相应的k I S C 和k R I S C等光物理过程的速率.计算结果(表2)表明:T -D A -2和C -D A -2分子S 1ңS 0的k r 分别为4.02ˑ104和2.60ˑ104s -1,而k I C 分别高达9.03ˑ109和6.06ˑ1010s -1,远远大于k r ;此外,T -D A -2和C -D A -2分子的S 1到与其能量最接近的T 1的k I S C 分别只有3.84ˑ104和5.25ˑ106s -1,远低于它们相应的k I C .由此推测,T -D A -2和C -D A -2分子S 1的能量主要以不发光的IC 方式失活.随后又分析了T -D A -2和C -D A -2分子较高能级的S 2/S 3的光物理过程.虽然T -D A -2分子S 2ңS 0和C -D A -2分子S 3ңS 0的k I C 分别达到1.30ˑ1010和4.03ˑ1010s -1,但是T -D A -2分子S 2ңS 0的k r 为9.74ˑ107s -1,C -D A -2分子S 3ңS 0的k r 为1.06ˑ108s -1,相对于S 1,T -D A -2和C -D A -2分子的较高能级激发态可以发生更有效的辐射跃迁.进一步分析发现,T -D A -2㊃597㊃Copyright ©博看网. All Rights Reserved.厦门大学学报(自然科学版)2023年h t t p :ʊjx m u .x m u .e d u .c n 分子S 2ңS 0的寿命为10.26n s ,C -D A -2分子S 3ңS 0的寿命为9.40n s .综上所述,相对于S 1,T -D A -2分子的S 2和C -D A -2分子的S 3更有可能是荧光态,即这两种分子的荧光发射遵循反-K a s h a 规则.表2 T -D A -2和C -D A -2分子的延迟荧光光物理过程的相关速率参数T a b .2 R a t e p a r a m e t e r s r e l a t e d t o d e l a ye df l u o r e s c e n c e p h o t o p h y s i c a l pr o c e s s e s o f T -D A -2a n dC -D A -2m o l e c u l e s 速率过程T -D A -2C -D A -2k r /104s -1S 1ңS 04.022.60k r /107s -1S n ңS 09.7410.6k I C/109s -1S 1ңS 09.0360.6k I C/1010s -1S n ңS 01.304.03k I S C /104s -1S 1ңT 13.84525k I S C/105s -1S n ңT 45.29562k I S C/106s -1S n ңT 54.503.55k R I S C /105s -1T 4ңS n 5.2913.5k R I S C/106s -1T 5ңS n 4.500.0836 注:对于T -D A -2和C -D A -2分子,S n 分别为S 2和S 3.由于T -D A -2分子的S 2和C -D A -2分子的S 3都分别与其对应的T 4的能级最接近,相应的能差分别为0.03和0.21e V (表3),所以首先考虑T -D A -2分子的S 2和T 4以及C -D A -2分子的S 3和T 4之间的IS C 和R I S C 过程.基于M O M A P 程序估算的T -D A -2分子S 2和T 4之间的k I S C 和k R I S C 均为5.29ˑ105s -1,明显小于其S 2ңS 0的k r (9.74ˑ107s -1)和k I C (1.30ˑ1010s -1),说明T -D A -2分子S 2和T 4之间无法发生有效的IS C 和R I S C 过程.进一步分析发现,T -D A -2分子的S 2和T 5之间的能差为0.19e V ,虽然比S 2和T 4之间的能差(0.03e V )大,但是其<S 2|ĤS O C |T 5>为0.35c m -1,明显大于<S 2|ĤS O C |T 4>的值(0.12c m -1),也大于<S 2|ĤS O C |T 6>(0.13c m -1)以及<S 2|ĤS O C |T 7>的值(0.17c m -1)(表3),推测T -D A -2分子的S 2和T 5之间可能具有更加有效的I S C 和R I S C 过程.基于M O M A P 程序估算的T -D A -2分子S 2和T 5之间的k I S C和k R I S C 均为4.50ˑ106s -1,明显大于其S 2和T 4之间的k I S C 和k R I S C (5.29ˑ105s -1),并且该值与T -D A -2分子S 2ңS 0的k r 相当(9.74ˑ107s -1),说明T -D A -2分子的S 2和T 5之间可以发生有效的IS C 和R I S C 过程,继而发射延迟荧光.理论估算的C -D A -2分子的S 3和T 4之间的k I S C 和k R I S C 分别为5.62ˑ107和1.35ˑ106s -1,而其S 3和T 5之间k I S C 和k R I S C 分别为3.55ˑ106和8.36ˑ104s -1,说明C -D A -2分子的S 3和T 4之间具有更加有效的I S C 和R I S C 过程.此外,C -D A -2分子的S 3和T 4之间的k I S C (5.62ˑ107s -1)和k R I S C(1.35ˑ106s -1)与其S 3ңS 0的k r (1.06ˑ108s -1)相差不多,说明C -D A -2分子也可以发生有效的I S C 和R I S C 过程,继而发射延迟荧光.表3 T -D A -2和C -D A -2分子的ΔE S T 与<S n |ĤS O C |T m >T a b .3 ΔE S T a n d <S n |ĤS O C |T m >o f T -D A -2a n dC -D A -2m o l e c u l e s 分子ΔE S T (S n -T 4)/e V<S n |ĤS O C |T 4>/c m -1<S n |ĤS O C |T 5>/c m -1<S n |ĤS O C |T 6>/c m -1<S n |ĤS O C |T 7>/c m -1T -D A -20.030.120.350.130.17C -D A -20.210.700.160.150.07注:对于T -D A -2和C -D A -2分子,S n 分别为S 2和S 3.虽然C -D A -2分子S 3ңT 4的k I S C (5.62ˑ107s -1)比T -D A -2分子S 2ңT 5的k I S C (4.50ˑ106s -1)大一个数量级,然而T -D A -2分子的T 5ңS 2的k R I S C (4.50ˑ106s -1)却比C -D A -2分子T 4ңS 3的k R I S C (1.35ˑ106s -1)大,说明T -D A -2分子具有更加有效的R I S C过程.上述理论模拟的N T O 分布图㊁ΔE S T 和光物理过程的速率,合理地解释了T -D A -2和C -D A -2分子具有的延迟荧光性能,同时T -D A -2分子因为具有更加有效的R I S C 过程而具有更好的延迟荧光性能.T -D A -2和C -D A -2分子的延迟荧光光物理过程机制如图5所示.2.4 固态环境中的荧光发射为了研究固态环境对发光性质的影响,本研究分别构建了T -D A -2和C -D A -2分子在固态环境中的两层O N I O M 计算模型,O N I O M 模型中的Q M 和MM 分区如图6所示.采用Q M /MM 组合的计算方法,分别模拟了T -D A -2和C -D A -2分子在固态环境中的吸收光谱和荧光发射性质,表4给出了相应的主要谱峰㊃697㊃Copyright ©博看网. All Rights Reserved.第5期沈 钰等:热活化延迟荧光分子取代基位置对发光性质影响的理论研究h t t p :ʊjx m u .x m u .e d u .cn 图5 T -D A -2和C -D A -2分子在甲苯溶液中的T A D F 光物理过程F i g .5T h e p h o t o p h y s i c a l pr o c e s s o f t h eT A D F f o rT -D A -2a n dC -D A -2m o l e c u l e s i n t o l u e n e s o l u t i o n 位置和荧光发射的振子强度.计算结果表明,在固态和溶液环境中,T -D A -2和C -D A -2分子的荧光发射过程一致,在实验上观测到的发射峰分别为S 2ңS 0和S 3ңS 0的荧光发射.由于在O N I O M 模型中优化高能级三重态比较困难,所以基于S 0的几何构型,计算预测T -D A -2和C -D A -2异构体的ΔE S T 分别为0.03和0.04e V ,均较小,说明I S C 和R I S C 过程可以发生.图6 T -D A -2和C -D A -2分子的两层O N I O M 模型F i g .6T w o -l a ye rO N I O M m o d e l s of T -D A -2a n d C -D A -2m o l e c u l e s表4 基于T D -M 06/6-31G (d ,p)方法预测的T -D A -2和C -D A -2分子在固态环境中的吸收峰(λa b s 1和λa b s 2)㊁λe m 以及相应的f 和ΔE S TT a b .4 A b s o r p t i o n p e a k s (λa b s 1a n d λa b s 2),λe m a n d t h e c o r r e s p o n d i n g f a n dΔE S T o f T -D A -2a n dC -D A -2m o l e c u l e s i n s o l i d e n v i r o n m e n t p r e d i c t e d b yt h e T D -M 06/6-31G (d ,p )m e t h o d 分子λa b s 1/n m λa b s 2/n m λe m/n m fΔE S T /e V T -D A -23744905510.18250.03C -D A -23584605190.12610.04注:T -D A -2和C -D A -2分子的λe m 分别对应于S 2ңS 0和S 3ңS 0,ΔE S T 则分别对应于S 2ңT 4和S 3ңT 6.为了评估基态和相关激发态几何构型之间的整体差异,基于均方根位移(R M S D ),比较了T -D A -2和C -D A -2分子在甲苯溶液和固态环境中基态与荧光发射态的几何构型变化.如图7所示,在甲苯溶液中,T -D A -2分子的S 0v s S 2和C -D A -2分子的S 0v sS 3的R M S D 分别为0.103和1.247Å.和T -D A -2分子相比,C -D A -2分子的荧光发射态的几何构型发生了明显的变化.从图7中的结构对比可以看出,C -D A -2分子的S 0v s S 3较大的构型差异主要源于DP A C 基团中的一个苯环发生了明显的扭转,这种结构弛豫导致C -D A -2分子(4.03ˑ1010s -1)具有比T -D A -2分子(1.30ˑ1010s -1)更大的k I C .在固态环境中,T -D A -2分子的S 0v s S 2和C -D A -2分子的S 0v sS 3的RM S D 分别为0.018和0.024Å,明显小于甲苯溶液中的构型变化,说明在固态环境中分子的聚集可以有效抑制T -D A -2和C -D A -2分子激发态的结构弛豫,减小非辐射跃迁的速率,有助于提高其荧光发光效率.图7 T -D A -2和C -D A -2分子在甲苯溶液中和固态时S 0(红色)与荧光发射态(蓝色)的构型相对变化及R M S DF i g .7G e o m e t r y c o m pa r i s o n a n dR M S D f o r S 0(r e d )a n d t h e e m i s s i o n s t a t e s (b l u e )o f T -D A -2a n dC -D A -2m o l e c u l e s i n t o l u e n e s o l u t i o n a n d s o l i d s t a t e ㊃797㊃Copyright ©博看网. All Rights Reserved.厦门大学学报(自然科学版)2023年h t t p :ʊjx m u .x m u .e d u .c n 3 结 论本文采用D F T 和T D -D F T 计算方法,系统地研究了T -D A -2和C -D A -2分子的电子吸收光谱㊁荧光发射性质及延迟荧光光物理过程.计算表明,T -D A -2和C -D A -2分子在478和455n m 处的吸收峰分别源自S 0态到较高能级激发态的电子跃迁,说明高能级激发态可能具有更高的光物理活性.在溶液和固态环境中,T -D A -2和C -D A -2分子的荧光发射态分别为S 2和S 3,均遵循反-K a s h a 规则.在溶液环境中,和C -D A -2分子相比,理论预估的T -D A -2分子因为具有更加有效的R I S C 过程和更小的k I C 而具有更好的延迟荧光性能.此外,固态环境中分子的聚集可以有效抑制T -D A -2和C -D A -2分子激发态的结构弛豫,提高其发光效率.计算结果也揭示,D P A C 电子给体基团位置的变化,使T -D A -2分子在荧光发射时具有更小的构型弛豫和更有效的R I S C 过程,继而可以显著影响异构体T -D A -2和C -D A -2的荧光和延迟荧光性质.参考文献:[1] U O Y A M AH ,G O U S H IK ,S H I Z UK ,e t a l .H i g h l y e f f i c i e n t o r g a n i cl i g h t -e m i t t i n g d i o d e sf r o m d e l a ye df l u o r e s c e n c e [J ].N a t u r e ,2012,492(7428):234-238.[2] H I R A T A S ,S A K A IY M ,M A S U IK ,e t a l .H i g h l y ef f i c i e n t b l u ee l e c t r o l u m i n e s c e n c e b a s e d o n t h e r m a l l y ac t i v a t ed de l a ye df l u o r e s c e n c e [J ].N a t u r e M a t e r i a l s ,2015,14(3):330-336.[3] R A J A M A L L IP ,S E N T H I L K U M A R N ,G A N D E E P A NP ,e ta l .A n e w m o l e c u l a rd e s i g n b a s e d o nt h e r m a l l ya c t i v a t e d d e l a y e d f l u o r e s c e n c e f o r h i g h l y e f f i c i e n t o r g a n i c l i g h te m i t t i n g di o d e s [J ].J o u r n a l o f t h e A m e r i c a n C h e m i c a l S o c i e t y,2016,138(2):628-634.[4] K A J IH ,S U Z U K IH ,F U K U S H I M AT ,e t a l .P u r e l y o r g a n i c e l e c t r o l u m i n e s c e n t m a t e r i a lr e a l i z i n g 100%c o n v e r s i o n f r o m e l e c t r i c i t y t ol i g h t [J ].N a t u r e C o m m u n i c a t i o n s ,2015,6(1):1-8.[5] K A W A S U M IK ,W U T ,Z H U T Y ,e ta l .T h e r m a l l ya c t i v a t e d d e l a ye df l u o r e s c e n c e m a t e r i a l s b a s e d o n h o m o c o n j ug a t i o n e f f e c t o f d o n o r -a c c e p t o r t r i p t yc e n e s [J ].J o u r n a lo ft h e A m e r i c a n C h e m i c a lS o c i e t y,2015,137(37):11908-11911.[6] Z H A N GJ ,D I N G D X ,W E IY ,e ta l .M u l t i p h o s ph i n e -o x i d eh o s t sf o ru l t r a l o w -v o l t a g e -d r i v e nt r u e -b l u et h e r m a l l ya c t i v a t e d d e l a ye df l u o r e s c e n c e d i o d e s w i t h e x t e r n a l q u a n t u me f f i c i e n c y b e y o n d 20%[J ].A d v a n c e dM a t e r i a l s ,2016,28(3):479-485.[7] O B O L D AA ,P E N GQ M ,H ECY ,e t a l .T r i p l e t -po l a r o n -i n t e r a c t i o n -i n d u c e d u p c o n v e r s i o n f r o mt r i p l e t t o s i n g l e t :a p o s s i b l e w a y t o o b t a i n h i g h l y ef f i c i e n t O L E D s [J ].A d v a n c e dM a t e r i a l s ,2016,28(23):4740-4746.[8] L I U W ,C H E NJX ,Z H E N GCJ ,e t a l .N o v e l s t r a t e g yt o d e v e l o p e x c i p l e x e m i t t e r s f o r h i g h -p e r f o r m a n c e O L E D s b ye m p l o y i n g t h e r m a l l y a c t i v a t e d d e l a y e df l u o r e s c e n c e m a t e r i a l s [J ].A d v a n c e d F u n c t i o n a l M a t e r i a l s ,2016,26(12):2036.[9] D A T AP ,P A N D E RP ,O K A Z A K IM ,e t a l .D i b e n z o [a ,j]p h e n a z i n e -c o r e d d o n o r -a c c e p t o r -d o n o r c o m po u n d s a s g r e e n -t o -r e d /N I Rt h e r m a l l y a c t i v a t e d d e l a ye df l u o r e s c e n c e o rg a n i c l i gh t e mi t t e r s [J ].A n ge w a n d t e C h e m i e I n t e r n a t i o n a l E d i t i o n ,2016,55(19):5739-5744.[10] W O N G M Y ,Z Y S M A N -C O L M A N E .P u r e l y o r ga n i c t h e r m a l l y a c t i v a t e dd e l a ye df l u o r e s c e n c e m a t e r i a l sf o r o rg a n i c l i gh t -e mi t t i n g di o d e s [J ].A d v a n c e d M a t e r i a l s ,2017,29(22):1605444.[11] E T H E R I N G T O N M K ,F R A N C H E L L OF ,G I B S O NJ,e t a l .R e g i o -a n dc o n f o r m a t i o n a l i s o m e r i z a t i o nc r i t i c a l t o d e s i g n o f e f f i c i e n t t h e r m a l l y -a c t i v a t e dd e l a ye df l u o r e s c e n c e e m i t t e r s [J ].N a t u r e C o m m u n i c a t i o n s ,2017,8(1):1-11.[12] Z H A N GDD ,Q I A OJ ,Z H A N GD Q ,e t a l .U l t r a h i gh -e f f i c i e n c yg r e e nP H O L E D sw i t hav o l t a g eu n d e r3V a n da p o w e re f f i c i e n c y o fn e a r l y 110l m ㊃W -1a t l u m i n a n c e o f 10000c d ㊃m -2[J ].A d v a n c e d M a t e r i a l s,2017,29(40):1702847.[13] L I NTA ,C H A T T E R J E ET ,T S A IW L ,e t a l .S k y-b l u e o r g a n i c l i g h t e m i t t i n g d i o d ew i t h 37%e x t e r n a l qu a n t u m e f f i c i e n c y u s i n g t h e r m a l l y a c t i v a t e dd e l a ye df l u o r e s c e n c e f r o m s p i r o a c r i d i n e -t r i a z i n e h y b r i d [J ].A d v a n c e d M a t e r i a l s ,2016,28(32):6976-6983.[14] A H ND H ,K I M S W ,L E E H ,e ta l .H i g h l y ef f i c i e n t b l u et h e r m a l l y a c t i v a t e dd e l a y e df l u o r e s c e n c ee m i t t e r s b a s e do ns y m m e t r i c a la n dr ig i do x y g e n -b r i d ge db o r o n a c c e pt o r s [J ].N a t u r e P h o t o n i c s ,2019,13(8):540-546.[15] K O N D OY ,Y O S H I U R AK ,K I T E R AS ,e t a l .N a r r o w b a n dd e e p -b l u e o r g a n i c l i g h t -e m i t t i n g d i o d e f e a t u r i n g an o r ga n ob o r o n -b a s e d e m i t t e r [J ].N a t u r eP h o t o n ic s ,2019,13(10):678-682.[16] W UTL ,H U A N GMJ ,L I NCC ,e t a l .D i b o r o n c o m po u n d -b a s e do r g a n i c l i g h t -e m i t t i n g d i o d e sw i t hh i g he f f i c i e n c ya n dr e d u c e de f f i c i e n c y ro l l -o f f [J ].N a t u r e P h o t o n i c s ,2018,12(4):235-240.[17] E N G L M A N R ,J O R T N E RJ .T h ee n e r g yg a p la wf o r r a d i a t i o n l e s s t r a n s i t i o n s i n l a r gem o l e c u l e s [J ].M o l e c u l a r P h ys i c s ,1970,18(2):145-164.㊃897㊃Copyright ©博看网. All Rights Reserved.第5期沈 钰等:热活化延迟荧光分子取代基位置对发光性质影响的理论研究h t t p :ʊjx m u .x m u .e d u .c n [18] C A S P A RJV ,K O B E R E M ,S U L L I V A N BP ,e ta l .A p p l i c a t i o n o f t h e e n e r g y g a p l a w t o t h e d e c a y o f c h a r g e -t r a n s f e re x c i t e d s t a t e s [J ].J o u r n a lo ft h e A m e r i c a nC h e m i c a l S o c i e t y ,1982,104(2):630-632.[19] C U MM I N G SSD ,E I S E N B E R GR .T u n i n g th e e x c i t e d -s t a t e p r o p e r t i e s o f p l a t i n u m (Ⅱ)d i i m i n e d i t h i o l a t e c o m pl e x e s [J ].J o u r n a l o f t h e A m e r i c a n C h e m i c a l S o c i e t y,1996,118(8):1949-1960.[20] W I L S O NJ S ,C H A W D H U R Y N ,A L -M A N D H A R Y M R ,e ta l .T h ee n e r g yg a p l a wf o rt r i pl e ts t a t e si nP t -c o n t a i n i n g c o n j u g a t e d p o l ym e r s a n d m o n o m e r s [J ].J o u r n a lo ft h e A m e r i c a n C h e m i c a lS o c i e t y,2001,123(38):9412-9417.[21] Z H A N GQS ,L I J ,S H I Z U K ,e t a l .D e s i gno f e f f i c i e n t t h e r m a l l y a c t i v a t e dd e l a ye df l u o r e s c e n c e m a t e r i a l sf o r p u r e b l u e o rg a n i c l i gh t e mi t t i n g d i o d e s [J ].J o u r n a l o f t h e A m e r i c a nC h e m i c a l S o c i e t y,2012,134(36):14706-14709.[22] J A N K U SV ,D A T A P ,G R A V E S D ,e t a l .H i g h l y ef f i c i e n t T A D FO L E D s :h o w t h e e m i t t e r -h o s t i n t e r a c t i o n c o n t r o l sb o t h t h e e xc i t ed s t a te s p e c i e s a n d e l e c t r i c a l p r o pe r t i e s of t h e d e v i c e s t o a c h i e v e n e a r 100%t r i p l e t h a r v e s t i ng an d h i g h e f f i c i e n c y [J ].A d v a n c e d F u n c t i o n a l M a t e r i a l s ,2014,24(39):6178-6186.[23] Z H A N G QS ,L IB ,H U A N GSP ,e t a l .E f f i c i e n t b l u eo r g a n i c l i g h t -e m i t t i n g d i o d e s e m p l o y i n g t h e r m a l l ya c t i v a t e dd e l a ye df l u o r e s c e n c e [J ].N a t u r e P h o t o n i c s ,2014,8(4):326-332.[24] Z H A N G QS ,K U W A B A R A H ,P O T S C A V A G E WJ,J r ,e ta l .A n t h r a q u i n o n e -b a s e di n t r a m o l e c u l a rc h a r ge -t r a n sf e rc o m p o u n d s :c o m p u t a t i o n a l m o l e c u l a r d e s i gn ,t h e r m a l l y a c t i v a t e d d e l a y e d f l u o r e s c e n c e ,a n d h i g h l y e f f i c i e n tr e d e l e c t r o l u m i n e s c e n c e [J ].J o u r n a lo ft h eA m e r i c a n C h e m i c a l S o c i e t y ,2014,136(52):18070-18081.[25] C H E NJX ,T A O W W ,C H E N W C ,e t a l .R e d /n e a r -i n f r a r e d t h e r m a l l y a c t i v a t e d d e l a y e d f l u o r e s c e n c eO L E D s w i t h n e a r 100%i n t e r n a l q u a n t u m e f f i c i e n c y [J ].A n ge w a n d t e C h e m i e I n t e r n a t i o n a l E d i t i o n ,2019,58(41):14660-14665.[26] Z H A N GYL ,R A N Q ,W A N G Q ,e t a l .H i g h -e f f i c i e n c yr e d o r g a n i c l i g h t -e m i t t i n g d i o d e sw i t he x t e r n a l q u a n t u m e f f i c i e n c y c l o s et o 30%b a s e d o n a n o v e lt h e r m a l l ya c t i v a t e dd e l a ye df l u o r e s c e n c e e m i t t e r [J ].A d v a n c e d M a t e r i a l s ,2019,31(42):e 1902368.[27] Y A N GT ,C H E N GZ ,L I ZQ ,e t a l .I m p r o v i n g t h e e f f i c i e n c yo f r e dt h e r m a l l y a c t i v a t e dd e l a y e df l u o r e s c e n c eo r ga n i c l i g h t -e m i t t i n g d i o d eb y r a t i o n a l i s o m e r e n g i n e e r i n g [J ].A d v a n c e dF u n c t i o n a lM a t e r i a l s ,2020,30(34):2002681.[28] Z H A OY ,T R U H L A R D G .T h e M 06s u i t eo fd e n s i t yf u n c t i o n a l sf o r m a i ng r o u p th e r m o c h e mi s t r y,t h e r m o -c h e m i c a l k i n e t i c s ,n o n c o v a l e n t i n t e r a c t i o n s ,e x c i t e ds t a t e s ,a n d t r a n s i t i o n e l e m e n t s :t w on e wf u n c t i o n a l s a n d s y s t e m a t i c t e s t i n g of f o u rM 06-c l a s s f u n c t i o n a l s a n d12o t h e r f u n c t i o n a l s [J ].T h e o r e t i c a lC h e m i s t r y A c c o u n t s ,2008,120(1):215-241.[29] P A R R R G .D e n s i t y f u n c t i o n a lt h e o r y ofa t o m sa n d m o l e c u l e s [M ]ʊH o r i z o n s o f q u a n t u m c h e m i s t r y .D o r d r e c h t :S p r i n g e r ,1980:5-15.[30] R U N G EE ,G R O S S E K U .D e n s i t y -f u n c t i o n a l t h e o r yf o r t i m e -d e p e n d e n t s y s t e m s [J ].P h ys i c a l R e v i e w L e t t e r s ,1984,52(12):997-1000.[31] F R I S C H MJ ,T R U C K SG W ,S C H L E G E L H B ,e t a l .G a u s s i a n 16r e v i s i o nC .01,2016[C P ].W a l l i n g f o r dC T :G a u s s i a n I n c .,2016.[32] N I UYL ,P E N GQ ,D E N GCM ,e t a l .T h e o r y of e x c i t e d s t a t e d e c a y sa n do p t i c a l s p e c t r a :a p p l i c a t i o nt o p o l y a t o m i c m o l e c u l e s [J ].T h eJ o u r n a lo fP h y s i c a lC h e m i s t r y A ,2010,114(30):7817-7831.[33] S H U A IZ ,P E N G Q ,N I U Y .M O M A Pr e v i s i o n2020A(2.2.0)[C P ].B e i j i n g :T s i n g h u aU n i v e r s i t y,2014.[34] T EV E L D E G ,B I C K E L H A U P T F M ,B A E R E N D SEJ ,e t a l .C h e m i s t r y wi t h A D F [J ].J o u r n a l o f C o m p u t a t i o n a l C h e m i s t r y,2001,22(9):931-967.[35] L UT ,C H E NFW .M u l t i w f n :am u l t i f u n c t i o n a l w a v e f u n c t i o na n a l y z e r [J ].J o u r n a l o f C o m p u t a t i o n a l C h e m i s t r y ,2012,33(5):580-592.[36] C H U N GL W ,S A M E E R A W MC ,R A M O Z Z I R ,e t a l .T h eO N I O M m e t h o da n d i t sa p p l i c a t i o n s [J ].C h e m i c a l R e v i e w s ,2015,115(12):5678-5796.[37] V R E V E NT ,B Y U NKS ,K O M ÁR O M I I ,e t a l .C o m b i n i n gqu a n t u m m e c h a n i c s m e t h o d sw i t h m o l e c u l a rm e c h a n i c s m e t h o d s i nO N I O M [J ].J o u r n a l o f C h e m i c a l T h e o r y an d C o m pu t a t i o n ,2006,2(3):815-826.[38] R A P P ÉA K ,C A S E W I T CJ ,C O L W E L L K S ,e ta l .U F F ,af u l l p e r i o d i ct a b l ef o r c ef i e l d f o r m o l e c u l a rm e c h a n i c s a n d m o l e c u l a r d yn a m i c s s i m u l a t i o n s [J ].J o u r n a lo ft h e A m e r i c a n C h e m i c a lS o c i e t y ,1992,114(25):10024-10035.[39] K A S H A M.C h a r a c t e r i z a t i o no f e l e c t r o n i c t r a n s i t i o n s i nc o m p l e x m o l e c u l e s [J ].D i s c u s s i o n s o ft h e F a r ad a yS o c i e t y,1950,9:14-19.[40] Q I A N E A ,W I X T R O M A I ,A X T E L L J C ,e ta l .A t o m i c a l l y p r e c i s e o r ga n o m i m e t i c c l u s t e r n a n o m o l e c u l e s a s s e mb l e dv i a p e r f l u o r o a r y l -t h i o lS N A rc h e m i s t r y [J ].N a t u r e C h e m i s t r y ,2017,9(4):333-340.[41] P E N GZX ,W A N GZ B ,H U A N GZW ,e t a l .E x pr e s s i o n o f ㊃997㊃Copyright ©博看网. 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厦门大学介绍PPT
• 滨海风光，秀色可餐，建筑散落云雾之中，若蓬莱仙境；最妙海塘堤岸，红 花绿影，仿佛珍珠翡翠，镶嵌于鹭岛之西，这是对厦门大学最美的概括。厦
门大学校园依山傍海，风光秀丽，已成为公认的中国最美的大学校园。
• 三房两厅两卫、电梯入户、可视门禁系统、保险柜、高层看海景…… 这不是房地产广告而是厦门大学漳州校区2010级新生的宿舍楼、被住在
芙蓉宿舍
学校为学生提供数字化的优良学习环境。全校90%以上教室配备了多媒体设备。 拥有1800多台电脑的公共计算机教室，每天从早上8点到晚上10点向学生开放。各学 院装备的8000多台计算机，可供学生上机、上网学习。学校文化体育设施完善。现有 塑胶田径场4个（其中400米标准田径场3个，非标准田径场1个），标准足球场4个， 篮球场69个，排球场28个，网球场18个，羽毛球场10个，游泳池5个，室内体育馆4 个，高尔夫球练习场2个。学校建有为全校学生开展艺术教育所需的一批场地、琴房、 音乐厅、排练房等设施。规模壮观、可容纳4000多观众的建南大礼堂，经常举行丰富 多彩的演出活动。投资近亿元建设的科学艺术中心也将于今年投入使用。
厦门大学是由著名爱国华侨领袖陈嘉庚先生于1921年创办的，是中国 近代教育史上第一所华侨创办的大学，是我国最早开展研究生教育的 三所大学之一，被誉为“南方之强”,是我国唯一位于经济特区的,“211 工程”和“985工程”重点建设的高水平重点大学。厦门大学也是国家 副部级建制的重点大学,是加入国家珠峰计划的17 所985 高校之一（即 基础学科拔尖学生培养实验计划，从数学、物理、化学、生物、计算 机学科开始），是学科门类齐全、师资力量雄厚、居国内一流、在国 际上有广泛影响的综合性大学。建校迄今，先后为国家培养了陈景润、 谢希德、卢嘉锡、曾呈奎等20多万名优秀本科和研究生，在厦大学习、 工作过的两院院士达60多人。
厦门大学进化生物学第3章细胞的起源与进化
阶梯式过度模型：由原始的化学结构过ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ到原始细 胞的过程包括6个阶梯式步骤，该过程的各主要阶段 都受到内部的动力学稳定和对外环境的适应等因素的 选择。
能量危机 基因型与表型区分 信息危机 适应危机 复杂性危机 3
多核苷酸 细胞生命
6 糖酵解 光合作用
5
超循环组织
分隔结构
4
分子准种
原始细胞分裂
功能组织分化
19
蓝藻又称蓝细菌，能进行与高等植物类似的光合作用， 与光合细菌的光合作用的机制不一样。蓝藻没有叶绿体， 仅有十分简单的光合作用结构装置(含叶绿素a、藻胆素、 数种叶黄素和胡萝卜素)。蓝藻细胞遗传信息载体与其它 原核细胞一样，是一个环状DNA分子，但遗传信息量很 大，可与高等植物相比。蓝藻细胞的体积比其它原核细 胞大得多，直径一般在10μm左右，甚至可达70μm。
emergence of collectively autocatalytic sets of polymers, specifically peptides,
for the origin of molecular reproduction.
9
在超循环模式的基础上，逐渐发展出一个综合的 过渡理论：由原始的化学结构过渡到原始细胞的 过程包括6个阶梯式步骤，该过程的各主要阶段都 受到内部的动力学稳定和对外环境的适应等因素 的选择。 • 第一步：从小分子到形成杂聚合物，进化系统面 临着“组织化危机”（即分散的、无组织的小分 子如果不能初步组织起来，就不能进入下一步进 化），克服这个危机是通过聚合作用。 • 第二步：从无序的杂聚合物到多核苷酸，分子之 间的选择作用，有助于度过“复杂性危机”。
Fig: 海底 烟筒附近 有古细菌
科教融合建设一流本科专业——厦门大学创建国家级一流化学专业的探索与实践
大 学 化 学Univ. Chem. 2021, 36 (5), 2010002 (1 of 6)收稿：2020-10-06；录用：2020-11-16；网络发表：2020-12-11*通讯作者，Email:*************.cn基金资助：国家基础科学人才培养基金项目(J1310024)•专题• doi: 10.3866/PKU.DXHX202010002 科教融合建设一流本科专业——厦门大学创建国家级一流化学专业的探索与实践黎朝，温庭斌，吴伟泰，张延东，曹晓宇，朱亚先，吕鑫*厦门大学化学化工学院，福建 厦门 361005摘要：厦门大学化学专业在九十余年的发展中积累了丰富的办学经验，并拥有雄厚的教学与科学研究实力。
本文从人才培养模式、课程体系、实践教学平台、师资队伍建设、质量保障体系等方面，介绍了该专业综合改革的主要举措及成效，并提出了下一步专业建设和改革的主要规划。
关键词：一流本科专业；科教融合；专业建设中图分类号：G64；O6Integration of Science and Education to Build a First-ClassUndergraduate Major: Exploration and Practice of DevelopingNational First-Class Chemistry Major at Xiamen UniversityZhao Li, Tingbin Wen, Weitai Wu, Yandong Zhang, Xiaoyu Cao, Yaxian Zhu, Xin Lü *College of Chemistry and Chemical Engineering, Xiamen University, Xiamen 361005, Fujian Province, China.Abstract: The chemistry major at Xiamen University has accumulated rich experience and strong teaching and research strength during more than 90 years of development. This paper reports the main measures and effects of the comprehensive reform of the major from the aspects of personnel training mode, curriculum system, practice teaching platform, teacher team construction and quality assurance system, and presents the roadmap for the future construction and reform of the chemistry major.Key Words: First-class undergraduate major; Integration of science and education; Specialty construction一流专业是一流人才培养的基本单元[1]。
厦门大学结构化学第3章答案
, , ，S , S
v v v
1 3
5 3
注：群中的对称元素可按相似变换分类。相互共轭元素的一个集合构成群的一类。即：
K ( A) gi agi1 ， g i 跑遍所有的群元素。
1 0 0 1 0 0 1 0 0 0 1 0 0 1 0 0 1 0 (3) 0 0 10 0 1 0 0 1
注: 反映的矩阵表示：
真转动的矩阵表示：
1 0 0 x x xy : 0 1 0 y y 0 0 1 z z
i ，为 4n 4 2 8 阶群。
间二氯苯： C2 v ，一个 C2 主轴，2 个 v 。为 2n 2 2 4 阶群。 氯苯： C2 v ，一个 C2 主轴，2 个 v 。为 2n 2 2 4 阶群。 苯： D2 h ，垂直于对二氯苯平面的 C2 主轴，2 个 C2 轴，有分子平面 h ，2 个 v ， i ， 为 4n 4 2 8 阶群。
3.2 CO 和 CO2 都是直线型分子，试写出这两个分子各自的对称元素。 解： CO： 对称元素：对称轴( C )、对称面( 个 v ) CO2(O=C=O) 对称元素：对称轴( C , 个 C2 )、对称面( 个 v ， h )、对称心( i ),映转轴( S )
3.3 分别写出顺式和反式丁二稀分子的对称元素。 解： ①顺式丁二烯：对称轴( C2 ),对称面(2 个 v ) ②反式丁二稀: 对称轴( C2 ),对称面( h ),对称心( i )
碳掺杂六方氮化硼氧化脱硫性能的理论研究
第50卷第3期辽 宁化工V〇1.50, No. 3 2021 # 3 ^1_______________________________Liaoning Chemical Industry_______________________________March,2021碳掺杂六方氮化硼氧化脱硫性能的理论研究吕乃霞(兴义民族师范学院，贵州兴义562400)摘要：采用密度泛函方法计算了包括苯并噻吩（B T),二苯并噻吩（D B T),二甲基二苯并噻吩(D M D B T)在内的芳香性硫化合物在掺杂碳的六方氮化硼表面的吸附及氧化机理。
结果表明，02在掺杂碳的氮化硼首先被活化为〇2_，〇2_作为活性氧物种进一步将硫化物氧化为亚砜或砜。
三种芳香性硫化物在碳掺杂氮化硼表面的脱硫性能按照D M D B T,D B T，B T的顺序降低。
关键词：密度泛函；氧化脱硫；碳掺杂；六方氮化硼中图分类号：T Q013文献标识码：A文章编号：1004-0935 (2021 ) 03-0285-04随着燃料中硫含量标准日趋严格，传统的加氢 脱硫工艺(HDS)对苯并噻吩(BT)、二苯并噻吩（DBT)及其衍生物4,6-二甲基二苯并噻吩（DMDBT)的脱 除效率较低，因此必须寻找新的方法及工艺以更有 效的脱除芳香性硫化物[M]。
吸附脱硫（ADS)[5%和氧化脱硫技术（ODS)[>9]应运而生。
其中，0D S因其温和的操作条件和高效的脱硫性能引起了人们的 关注。
通过O D S工艺，苯并噻吩类硫化物最终转 化为高极性的亚砜或砜，这些亚砜或砜很容易通过 萃取或吸附去除。
因此寻找合适的催化剂，实现温 和条件下硫化物的氧化是O D S反应的关键。
近年来，作为一种新型二维材料，六方氮化硼 (h-BN)具有高的化学稳定性，优良的热稳定性和大 的比表面积，已在吸附、催化及功能材料等领域应 用[1〇_12]。
有趣的是在h-B N的制备过程中B-或者 N-点缺陷位极易获得，而这些缺陷位点又赋予了 h-B N极大的化学活性，并为在缺陷位点引入非金 属或者金属原子形成掺杂类型的氮化硼提供了可 能[13]。
厦门大学化工学院
厦门大学化工学院厦门大学化工学院，前身为福建省中医学院化工工程系，成立于1981年，是厦门大学的一个重要学院之一。
化工学院致力于化工科学与工程领域的教育、科研和人才培养，并在国内外享有很高的声誉。
化工学院设有化学工程与技术、生物工程、能源化学工程、高分子材料与工程、化工过程机械等本科专业，以及化学工程与技术、化学工程、生物工程、冶金工程等硕士和博士研究生专业。
学院下设教学实验中心、工程训练中心和化工装备与新材料研究所等科研机构。
化工学院在师资力量上雄厚，拥有一支高水平的教师队伍。
学院现有教职工近百人，其中教授、副教授近60人，硕士研究生导师近40人。
教师们不仅在教学上善于启发学生的思考和创新意识，还积极参与国内外学术交流与科研合作，推动化工学科的发展。
化工学院注重教育教学质量，以培养创新型人才为目标，注重培养学生的实践能力和创新精神。
学院积极拓宽学生的视野，推行“双导师制”，邀请企业导师参与学生的指导工作，为学生提供更广阔的就业机会。
学院每年都会举办各类职业指导讲座和培训班，帮助学生提升就业竞争力。
在科研方面，化工学院致力于解决能源与环境、新材料与纳米技术等领域的关键科学问题。
近年来，学院承担了多项国家级和省级科研项目，并在催化剂设计、新型能源材料合成和应用、环境污染治理等方面取得了重要研究成果。
此外，化工学院重视与企业的合作与交流，积极推动产学研相结合的发展。
学院与众多国内外知名企业合作，开展科技研究和技术转移，推动科研成果的产业化和商业化。
总之，厦门大学化工学院是一个重要的学院，致力于培养化工行业的优秀人才，推进科学技术的发展，为国家的经济建设和社会发展做出贡献。
学院将继续不断努力，为学生提供一个更好的学习环境和发展平台。
厦大机构 - 厦门大学人事处
厦大机构设置情况党政部门：学校办公室纪律检查委员会组织部宣传部统战部学生工作部（处）离退休工作部（处）党委党校人事处发展规划办公室研究生院教务处财务处科技处（科技企业孵化器研究中心、软科学研究中心均挂靠科技处）社科处监察审计处招生办国际合作与交流处、港澳台办公室资产与后勤事务管理处实验室与设备管理办公室基建处保卫处漳州校区党工委漳州校区管委会漳州校区办漳州校区教务办漳州校区保卫办漳州校区资产后勤办漳州校区教务办漳州校区财务办漳州校区学生办、团工委漳州校区学生工作站漳州校区图书分馆漳州校区教育技术办漳州校区门诊部直属单位：漳州校区建设指挥部图书馆档案馆、校史办萨本栋微机电研究中心现代教育技术中心计算机网络管理中心厦门大学学报（自然版）编辑部厦门大学学报（哲社版）编辑部医院群众团体工会团委教学科研单位：人文学院：系：中文系、历史学系、哲学系、新闻传播系、社会学系教育部批准设立：厦门大学历史研究所、厦门大学人类学研究所、厦门大学中国语言文学研究所校内研究中心：厦门大学美国史研究所、厦门大学哲学研究所、厦门大学宗教学研究所、厦门大学传播研究所、厦门大学古籍研究所、中国海关史研究中心、厦门大学社会发展研究中心、厦门大学佛学研究中心、厦门大学道学与传统文化研究中心、厦门大学品牌与广告研究所、陈嘉庚研究室其他机构：人类博物馆、鲁迅纪念馆外文学院：系：英语语言文学系、亚欧语言文学系教学部：外语教学部校内研究中心：厦门大学日本语教育研究中心、厦门大学外国语言文学研究所、厦门大学国外考试中心、厦门大学口、笔译资格证书考试中心、厦门大学双语词典与双语语言文化研究中心经济学院：系：经济学系、计划统计学系、财政系、金融系、国际贸易系教育部批准设立：厦门大学经济研究所省、市共建研究机构：福建经济研究中心、福建女性发展研究中心校内研究中心：厦门大学国际经济与核算研究所、厦门大学财政科学研究所、厦门大学金融研究所、厦门大学特区研究所、厦门大学经济咨询事务所、厦门大学证券研究中心、厦门大学福蘭德市场调查事务所、厦门大学澳大利亚研究中心、厦门大学WTO研究中心（经济）、厦门大学SYNNEX研究发展中心、厦门大学评估研究中心、厦门大学宏观经济研究中心管理学院：系：会计学系、企业管理系、管理科学系、旅游系工商管理教育中心（MBA中心）、高级经理教育中心（EMBA中心）教育部批准设立：会计发展研究中心校内研究中心：人力资源研究所、现代管理科学研究所、会计研究所法学院：系：法律系校内研究中心：国际经济法研究所、海洋政策与法律中心、罗马法研究所、民商法研究所公共事务学院：系：政治学与行政学系、社会学系所：厦门大学人口研究所校内研究中心：公共管理教育中心、公共管理与政策分析研究中心、政治学与行政学研究所、艺术教育学院：系：美术系、音乐系校内研究中心：艺术研究所、中国欧洲艺术中心化学化工学院：系：化学系、化学工程与生物工程系、材料科学与工程系分析测试中心国家计委、科技部等联合设立：固体表面物理化学国家重点实验室教育部批准设立：教育部现代分析科学重点实验室、教育部物理化学研究所校内研究中心：理论化学研究中心、纳米科技中心、特种先进材料实验室生命科学学院：系：生物学系教育部批准设立：细胞生物学与肿瘤细胞工程教育部重点实验室（含肿瘤细胞工程国家专业实验室）、教育部寄生动物学研究室、教育部细胞生物学研究室省、校共建研究机构：厦门大学抗癌研究中心校内研究中心：厦门大学湿地与生态工程研究中心物理与机电工程学院：系：物理学系、机电工程系福建省批准设立：厦门大学集成电路设计工程技术研究中心校内研究中心：厦门大学半导体光子学研究中心海洋与环境学院：系：海洋学系、环境科学与工程系（环境科学研究中心）教育部批准设立：厦门大学海洋环境科学教育部重点实验室、亚热带海洋研究所国家海洋局、厦门市政府、厦门大学三方共建：厦门海岸带可持续发展国际培训中心计算机与信息工程学院：系：计算机科学系、电子工程系、自动化系、通信工程系校内研究中心：新技术开发研究所、电子信息研究所、人口资源环境与地理信息系统研究中心、厦门大学语言技术中心、系统与控制研究中心软件学院校内研究中心：厦门大学软件研究与开发中心医学院校内研究中心：生物医学工程研究中心数学科学学院校内研究中心：厦门大学精算学研究中心建筑系南洋研究院教育部批准设立：东南亚研究中心高等教育研究所教育部批准设立：厦门大学高等教育发展研究中心校内研究中心：厦门大学考试研究中心台湾研究所教育部批准设立：厦门大学台湾研究中心马列主义理论教学部体育教学部海外教育学院实体系：华文系、中医系留学生部、教育部批准设立：厦门大学海外华文及汉语言文化教学研究所校内研究中心：东南亚华文文学研究中心成人教育学院职业技术学院网络教育学院嘉庚学院厦门大学资产经营有限公司厦门大学后勤集团……。
酸中心的形成与结构课件
一． 酸碱的基本概念 二． 酸性质及其测定方法 三． 酸中心的形成 四． 酸碱催化机理 五． 典型催化剂及其催化作用 六． 分子筛及其催化作用
工业上重要的酸催化剂及催化反应
反应类型 催化裂化 烷烃异构化 芳烃异构化 甲苯歧化 烷基转移 烷基化
芳烃烷基化
择形催化烷基化 柴油临氢降凝 烃类芳构化 乙烯水合 酯化反应 醚化反应
二、固体表面的酸碱性质及其测定
2.酸强度的测定方法
▪ 指示剂滴定法 ▪ 气态碱吸附法
二、固体表面的酸碱性质及其测定
2.酸强度的测定方法 指示剂滴定法
▪ 酸性测定，一般用胺类碱 ▪ 采用系列指示剂，可以测定酸量和强度分布 ▪ 利用某些指示剂吸附在固体酸表面上，根据颜色的变化
来测定固体酸表面的酸强度。测定酸强度的指示剂本身 为碱性分子，且不同指示剂具有不同接受质子或给出电
▪ NH3吸附在B酸中心上，接受质子形成NH4+，吸收峰在 3120cm-1，及1450cm-1处。
二、固体表面的酸碱性质及其测定
1.固体酸中心类型及其测定 吡啶做探针的红外光谱法
以吡啶做探针的红外光谱法，是广泛采用的方法。 ▪ 吡啶吸附在B酸中心上形成吡啶离子，其红外特征吸
收峰之一在l540 cm-1 处。
二、固体表面的酸碱性质及其测定
2.酸强度及其测定
▪ 酸强度是指给出质子的能力(B酸强度)或者接受电子对的能力 (L酸强度)。酸强度表示酸与碱作用的强弱，是一个相对量。 一些酸的强度顺序
二、固体表面的酸碱性质及其测定
2.酸强度及其测定
▪ 通常用酸强度函数Ho表示固体酸强度，Ho也称为Hammett函数。也可用 碱性气体从固体酸脱附的活化能，脱附温度，碱性指示剂与固体酸作用 的颜色等表示酸强度。
量子化学第一章 厦门大学
05
量子化学的未来发展与挑战
量子化学的发展趋势和前沿领域
量子计算的应用
01
随着量子计算技术的不断发展，量子化学在药物研发、材料设
计等领域的应用前景将更加广阔。
人工智能与量子化学的结合
02
利用人工智能技术对量子化学数据进行处理和分析，有助于加
速新材料的发现和优化。
实验与理论的深度融合
03
实验技术和理论模拟的紧密结合将为量子化学研究提供更精确
量子化学第一章 厦门大学
目录
• 量子化学简介 • 厦门大学量子化学研究概况 • 量子化学的基本理论 • 厦门大学在量子化学领域的贡献 • 量子化学的未来发展与挑战
01
量子化学简介
量子化学的发展历程
1920年代
量子力学的发展为量子化学的 诞生奠定了基础。
1930年代
早期量子化学研究主要集中在 氢原子和类氢离子的电子结构 和光谱。
建立量子化学理论体系
厦门大学在量子化学理论方面做出了重要贡献，通过深入 研究量子力学和化学键理论，建立了完善的量子化学理论 体系，为后续的理论研究奠定了基础。
发展密度泛函理论
厦门大学的学者在密度泛函理论方面取得了重要突破，推 动了量子化学计算方法的进步，提高了计算效率和准确性。
探索化学反应机理
厦门大学在化学反应机理的探索方面取得了显著成果，通 过理论计算和模拟，深入揭示了化学反应的微观过程和机 制。
和深入的见解。
量子化学面临的挑战和问题
1 2
量子计算机的规模和可扩展性
目前量子计算机的规模较小，限制了量子化学应 用的发展。
算法效率和精度
提高量子化学算法的效率和精度是当前面临的重 要挑战。
3
油酸甲酯烯烃交叉复分解制备烯烃化学品中底物影响机制探究
丙烯( 纯度 95% ) 、烯丙基缩水甘油醚( 纯度 99% ) 、苯乙烯( 纯度 99% ) 、乙酸烯丙酯( 纯度 99% ) 、丙烯
腈( 纯度 99% ) 、丙烯酸甲酯( 纯度 99% ) 、丁香酚( 纯度 99% ) 、丙烯醇( 纯度 99% ) 、氯丙烯( 纯度 99% )
以及十四烷( 纯度 99% ) ,均购于阿拉丁化学试剂公司。 第一代 Hoveyda-Grubbs 催化剂( C1) 、第二代
油酸甲酯烯烃交叉复分解制备烯烃化学品中
底物影响机制探究
舒恒毅1,3, 郑志锋3,4, 刘守庆1,3, 何宏舟2, 黄元波2,3∗
(1.西南林业大学 材料科学与工程学院,云南 昆明 650224; 2.集美大学 机械与能源工程学院,福建
厦门 361021; 3.林业生物质资源高效利用技术国家地方联合工程研究中心;西南地区林业生物质
品 1-癸烯( CM1) 和 9-癸烯酸甲酯( CM2) 。 首先,通过油酸甲酯的自复分解反应评估 4 种典型催化剂,确定最佳催化剂为
第二代 Hoveyda-Grubbs 催化剂。 然后,选取 4 种不同结构的底物探讨其对目标产物选择性的影响机理,并利用另外 6 种
底物验证上述机理的合理性,实验表明,具有大位阻富电子基团的苯乙烯、丁香酚及烯丙基三甲基硅烷有利于目标产物
substrates containing electron-rich and bulk-large group like styrene, eugenol and allyl trimethylsilane were beneficial for the
preparation of terminal olefin products, since the property of aromatic group, which could chelate with central metal and formed
量子化学-厦门大学理论化学研究中心
H E
厦门大学
参考书目
• 1 Quantum Chemistry, Ira N. Levine.Fifth Edition, 2000
• 2 《量子化学》-基本原理和从头计算法(上，中，下) 徐光宪、黎乐民，科学出版社，2001.
• 3 《量子化学基础》，刘若庄等编，科学出版社， 1983. • 4《量子有机化学》，朱永，韩世纲，朱平仇，上海 科学技术出版社，1983. • 5 《群论在化学中的应用》，F. A. Cotton, 科学出版社， 1987.
量子化学 (Quantum Chemistry)
量子化学是用量子力学原理研究原子、 分子和晶体的电子层结构、化学键理论、 分子间作用力、化学反应理论、各种光 谱、波谱和电子能谱的理论 , 以及无机 和有机化合物、生物大分子和各种功能 材料的结构和性能关系的科学.
理论形式
• 分子轨道理论
Molecular Orbital Theory, MO
通常，波函数ψ应满足标准化条件： a) 连续性；b) 单值；c) 平方可积。
薛定谔方程的三维形式
( 2 2 2 ) ( x, y, z ) V ( x, y, z ) ( x, y, z ) 2m x y z E ( x, y, z )
2 2 2 2
y r
x
如上图所示，z可表示为 z = rcos + irsin = rei ei = cos + isin
(1.9) (1.10)
z的复共轭
z* = x – iy = re-i
zz* = x2 + y2 = r2 = |z|2
(1.11)
例子：解方程 n = 1.