高分子化学与涂料复习题

绪论——自由基聚合1、写出PP和PV A的聚合单体，结构单元和重复单元；写出PV A的单体单元并指出单体单元与单体有何不同。

2、写出聚苯乙烯，尼龙12，涤纶，PV A，人造羊毛的聚合单体或原料。

3、写出nylon-66和nylon-6的聚合方法以及聚合单体，结构单元，重复单元。

4、缩聚与加聚有何不同。

5、一般的连锁聚合和逐步聚合，聚合度与时间关系，单体转发率与时间关系。

6、数均分子量和质均分子量可以通过什么方法测得。

7、以聚氯乙烯为例，大分子链结构单元的键接方式有哪几种，请写出来，头-头，头-尾8、无定形聚合物（非晶聚合物）的三态: ，，玻璃态，高弹态，粘流态9、非晶态和晶态塑料的使用上限温度分别是：，Tg，Tm10、提高大分子玻璃化温度和耐热性的措施有哪些: ，，引入芳杂环，极性基团，交联二、自由基聚合1、自由基聚合的基元反应包括: ，，链引发，链增长，链终止，链转移2、自由基聚合的动力学特征：，，慢引发，快增长，速终止3、在溶液聚合中可能存在的链转移反应包括：，，，________向单体、引发剂、溶剂、大分子转移4、导致引发剂效率下降的效应有：，诱导分解，笼蔽效应5、氯乙烯自由基聚合中，PVC的聚合度主要取决于向__________转移的速率常数，可以通过_____________来调节聚合度。

6、链转移剂在聚合过程中可以起______________作用，故又称_____________________7、自由基聚合中出现诱导期是因为______________________________8、某引发剂在某温度下分解温度速率常数为10-6，则在该温度下半衰期为_________________9、引发剂的效率一般小于1，是由于_____________和____________产生的。

10、自由基聚合中双基终止包括________________和_________________。

（与聚合度的关系）11、氯乙烯的自由基聚合过程控制聚合度的方法是______________12、PMMA的本体聚合转发率较高时，会出现聚合速率突然增大的现象，这种现象称为____________，与此同时，聚合物分子量____________，分子量分布___________，产生这种现象的原因是_____________________________________13、诱导分解实际是自由基向______________的转移反应。

14、引发剂效率是指________________________________________15、自由基聚合规律是转发率随时间而___________，延长反应时间可以提高______________；缩聚反应规律是转发率随时间________________，延长反应时间是为了_____________________ 16、采用氧化-还原引发剂时应注意还原剂的量一般要___________氧化剂的量。

17、自由基聚合实施方法有______________、_______________、___________、_______________；离子聚合一般采用_______________ 18、自由基聚合基元反应包括________________、_______________、_________________、__________________，其中反应活化能最大的是_____________________19、乳液聚合中CMC是______________，HLB是指_____________20、乳液聚合的基本配方包括：_____________，______________，______________和___________________等。

21、乳液聚合的成核方式有：______________，__________________和____________________。

22、Lewis酸通常可作为______聚合的引发剂，Lewis碱可作为__________聚合的引发剂。

计算题对苯二甲酸N A mol 和乙二醇N B mol 反应得到聚酯，试求：（1）N A=N B=1 mol ，数均聚合度为100时的反应程度p；（2）当平衡常数K=4时，要生成数均聚合度为100的聚酯，体系中的水量；（3）若N A=1.02，N B=1.00，求p=0.99时的数据聚合度。

所得聚合物端基是什么，具体占多少比例？己二酸和己二胺制成尼龙-66盐，而后缩聚制备尼龙-66，反应温度235℃，平衡常数K=432，问：（1）制备尼龙-66盐的目的是什么？（2）如是封闭体系，聚合度最大是多少？（3）如是开发体系并体系中水含量为7.2×10-3mol，求可能达到的反应程度和聚合度；（4）如是开放体系，要得到聚合度为200的聚合物，体系中水应控制在多少？（5）若用醋酸做端基封锁剂控制尼龙-66分子量，要得到分子量12300的产品，配方中尼龙-66盐和醋酸的质量比为多少？（p=1）苯乙烯在60度下用AIBN引发聚合，测得R p=0.255×10-4mol/l·s，X n=2460，忽略向单体转移，偶合终止，求动力学链长，引发速率。

若在1000ml甲基炳烯酸甲脂中加入0.242g过氧化苯甲酰，60℃下聚合，反应1.5h的聚合物30g，测得数均分子量为831500，已知60℃过氧化苯甲酰半衰期48h，引发剂效率f=0.8，C I=0.02，C M=0.1×10-4，甲基炳烯酸甲脂密度为0.93g/ml，过氧化苯甲酰分子量为242，计算：1）甲基炳烯酸甲脂60℃下k p2/k t值；2）动力学链长v；3）歧化终止和偶合终止所占比例。

等物质量的己二酸和己二胺合成聚酰胺，要求分子量为10000，反应程度为99.5%，需加多少苯甲酸？PET(涤纶)、锦纶、PC、PV A、PV Ac、PMMA、PVC、PS、SBS、尼龙610，写出对应聚合物名称和结构简式。

5、写出一下单体适于何种机理聚合：CH2=CHCl，CF2=CF2，CH2=CHC6H5，CH2=CHCN，CH2=C(CH3)2，CH2=C(CH3)COOR，CH2=C(Cl)2，CH2=CHNO2。

6、判断以下单体能否通过聚合形成高分子量聚合物：CH2=C(C6H5)2，ClCH=CHCl，CH=C(CH3)C6H5，CH3CH=CHCH3，CF2=CF2，C(CH3)2=CHCH3。

判断1、AIBN分解产生一种自由基并有氮气放出，无诱导分解。

（对）2、平均分子量相同的聚合物，分子量分布不一定相同。

（对）3、由于引发剂的诱导分解，造成自由基聚合出现诱导期。

（错）4、自由基聚合时，链终止的活化能很低，终止速率常数远大于增长速率常数，因而增长速率比终止速率小。

（错）5、相同温度下，引发剂分解半衰期越长引发剂活性越大。

（错）6、三氟乙烯由于取代基太多，空间位阻大，所以无法聚合。

（错）7、线形大分子可以溶解，交联形大分子不能溶解可以溶胀，可以熔融。

（错）8、自由基聚合中自由基向大分子转移使产物的相对分子量降低。

（）9、经典乳液聚合，配方中使用乳化剂用量要大于其临界胶束浓度。

（）10、悬浮聚合和乳液聚合因为以水作为反应介质，具有良好的传热性能，因此可以及时撤出反应热，消除自动加速现象。

11、非离子型乳化剂水溶液随着温度升高而分相的温度称为浊点，因此使用非离子型乳化剂时，其浊点应在聚合温度以下。

（）选择题1. 在自由基聚合中，有3个速率常数：链引发速率常数k d，链增长（）速率常数k p，链终止速率常数k t，一般来讲，三者的大小顺序为：A k d >k p>k tB k p>k d>k tC k p>k d≈k tD k t>k p>k d2. 自动加速效应是自由基聚合特有的现象，它会导致（）。

A聚合速率和分子量同时下降B聚合速率增加分子量下降C聚合速度下降分子量增加D聚合速率和分子量同时提高且分子量分布变宽3. 氯乙烯可以按照（）机理进行聚合。

A自由基B阳离子C阴离子D配位机理4. 表征聚合物分子量的平均分子量的大小顺序为（）。

A M w>M n>MηB Mη>M n>M wC M w>Mη>M nD Mη>M w>M n5.在以下聚合方法中可以同时提高聚合物分子量和聚合速率的（）A 溶液聚合B 悬浮聚合C 乳液聚合D 本体聚合1、在氯乙烯自由基聚合中，PVC平均聚合度主要取决于向（）转移的速率常数。

A、溶剂B、引发剂C、聚合物D、单体2、烯类单体自由基聚合中，存在自动加速效应，将导致（）A、聚合速度和分子量同时下降B、聚合速度增加但分子量下降C、聚合速度下降但分子量增加D、聚合速度和分子量同时增加而分子量分布变宽3、双基终止和单基终止并存的自由基聚合，聚合速度对引发剂浓度[I]的反应级数是（）A、0~0.5级B、0.5级C、0.5~1级D、1级4、自由基聚合实施方法中，同时提高分子量和聚合速率的是( )A、乳液聚合B、悬浮聚合C、溶液聚合D、本体聚合5、有机玻璃板材是采用（）制备的A、溶液聚合B、本体聚合C、悬浮聚合D、乳液聚合6、制备聚乙烯醇单体是（）A、乙烯醇B、乙醇C、乙醛D、醋酸乙烯酯7、在自由基共聚中，e值相差较大的单体，已发生（）A、交替共聚B、理想共聚C、恒比点共聚D、嵌段共聚8、一对单体共聚时，r1=0.1，r2=10，其共聚行为是（）A、理想共聚B、交替共聚C、恒比点共聚D、非理想共聚9、Q-e方程式半定量方程式因为忽略了（）A、极性效应B、电子效应C、共轭效应D、位阻效应10、单体1和单体2共聚，竞聚率r1、r2，可哪个参数表征单体1的相对活性（）A、r1B、1/r1C、r2D、1/r211、典型乳液聚合中，聚合的场所是在（）A、单体液滴B、胶束C、水相D、油相12、下列单体能采用阳离子、阴离子与自由基聚合的是（）A、醋酸乙烯酯B、苯乙烯C、异丁烯D、丙烯腈13、目前制备分子量分布很窄的聚合物，采用聚合反应是（）A、自由基聚合B、阴离子聚合C、阳离子聚合D、配位聚合14、SBS是一种热塑性弹性体，可以采用下面（）方法合成。

A、配位聚合B、阴离子活性聚合C、阳离子聚合D、自由基共聚合15、下列聚合反应过程可能发生重排反应的是（）A、自由基聚合B、阴离子聚合C、阳离子聚合D、配位聚合16、下列溶剂可用作异丁烯阳离子聚合的溶剂是（）A、四氢呋喃B、乙醚C、乙酸乙酯D、三氯甲烷17、苯乙烯阴离子聚合可采用下列哪个做溶剂（）A、四氢呋喃B、乙醇C、乙酸D、水18、线性缩聚反应中，成环反应是副反应，其中最易形成的环状化合物是（）A、3，4元环B、5，6元环C、7元环D、8~11元环19、关于线性缩聚，下列哪个说法不正确（）A、聚合度随反应时间或反应程度而增加B、链引发和链增长速率比自由基聚合慢C、反应可以暂时停留在中等聚合度阶段D、聚合初期，单体几乎全部缩聚成低聚物。