高分子化学与涂料复习题
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绪论——自由基聚合
1、写出PP和PV A的聚合单体,结构单元和重复单元;写出PV A的单体单元并指出单体单元与单体有何不同。
2、写出聚苯乙烯,尼龙12,涤纶,PV A,人造羊毛的聚合单体或原料。
3、写出nylon-66和nylon-6的聚合方法以及聚合单体,结构单元,重复单元。
4、缩聚与加聚有何不同。
5、一般的连锁聚合和逐步聚合,聚合度与时间关系,单体转发率与时间关系。
6、数均分子量和质均分子量可以通过什么方法测得。
7、以聚氯乙烯为例,大分子链结构单元的键接方式有哪几种,请写出来,
头-头,头-尾
8、无定形聚合物(非晶聚合物)的三态: ,,玻璃态,高弹态,粘流态
9、非晶态和晶态塑料的使用上限温度分别是:,
Tg,Tm
10、提高大分子玻璃化温度和耐热性的措施有哪些: ,,
引入芳杂环,极性基团,交联
二、自由基聚合
1、自由基聚合的基元反应包括: ,,
链引发,链增长,链终止,链转移
2、自由基聚合的动力学特征:,,
慢引发,快增长,速终止
3、在溶液聚合中可能存在的链转移反应包括:,,,________
向单体、引发剂、溶剂、大分子转移
4、导致引发剂效率下降的效应有:,
诱导分解,笼蔽效应
5、氯乙烯自由基聚合中,PVC的聚合度主要取决于向__________转移的速率常数,可以通过_____________来调节聚合度。
6、链转移剂在聚合过程中可以起______________作用,故又称_____________________
7、自由基聚合中出现诱导期是因为______________________________
8、某引发剂在某温度下分解温度速率常数为10-6,则在该温度下半衰期为_________________
9、引发剂的效率一般小于1,是由于_____________和____________产生的。
10、自由基聚合中双基终止包括________________和
_________________。(与聚合度的关系)
11、氯乙烯的自由基聚合过程控制聚合度的方法是______________
12、PMMA的本体聚合转发率较高时,会出现聚合速率突然增大的现象,这种现象称为____________,与此同时,聚合物分子量____________,分子量分布___________,产生这种现象的原因是_____________________________________
13、诱导分解实际是自由基向______________的转移反应。
14、引发剂效率是指________________________________________
15、自由基聚合规律是转发率随时间而___________,延长反应时间可以提高______________;缩聚反应规律是转发率随时间________________,延长反应时间是为了_____________________ 16、采用氧化-还原引发剂时应注意还原剂的量一般要___________氧化剂的量。
17、自由基聚合实施方法有______________、_______________、___________、_______________;离子聚合一般采用_______________ 18、自由基聚合基元反应包括________________、_______________、_________________、__________________,其中反应活化能最大的是_____________________
19、乳液聚合中CMC是______________,HLB是指_____________
20、乳液聚合的基本配方包括:_____________,______________,______________和___________________等。
21、乳液聚合的成核方式有:______________,__________________
和____________________。
22、Lewis酸通常可作为______聚合的引发剂,Lewis碱可作为__________聚合的引发剂。
计算题
对苯二甲酸N A mol 和乙二醇N B mol 反应得到聚酯,试求:(1)N A=N B=1 mol ,数均聚合度为100时的反应程度p;
(2)当平衡常数K=4时,要生成数均聚合度为100的聚酯,体系中的水量;
(3)若N A=1.02,N B=1.00,求p=0.99时的数据聚合度。所得聚合物端基是什么,具体占多少比例?
己二酸和己二胺制成尼龙-66盐,而后缩聚制备尼龙-66,反应温度235℃,平衡常数K=432,问:
(1)制备尼龙-66盐的目的是什么?
(2)如是封闭体系,聚合度最大是多少?
(3)如是开发体系并体系中水含量为7.2×10-3mol,求可能达到的反应程度和聚合度;
(4)如是开放体系,要得到聚合度为200的聚合物,体系中水应控制在多少?
(5)若用醋酸做端基封锁剂控制尼龙-66分子量,要得到分子量
12300的产品,配方中尼龙-66盐和醋酸的质量比为多少?(p=1)
苯乙烯在60度下用AIBN引发聚合,测得
R p=0.255×10-4mol/l·s,X n=2460,忽略向单体
转移,偶合终止,求动力学链长,引发速率。
若在1000ml甲基炳烯酸甲脂中加入0.242g过氧化苯甲酰,60℃下聚合,反应1.5h的聚合物30g,测得数均分子量为831500,已知60℃过氧化苯甲酰半衰期48h,引发剂效率f=0.8,C I=0.02,C M=0.1×10-4,甲基炳烯酸甲脂密度为0.93g/ml,过氧化苯甲酰分子量为242,计算:1)甲基炳烯酸甲脂60℃下k p2/k t值;
2)动力学链长v;
3)歧化终止和偶合终止所占比例。
等物质量的己二酸和己二胺合成聚酰胺,要求分子量为10000,反应程度为99.5%,需加多少苯甲酸?
PET(涤纶)、锦纶、PC、PV A、PV Ac、PMMA、PVC、PS、SBS、尼龙610,写出对应聚合物名称和结构简式。