气相色谱_质谱联用法分析卷烟烟气中15种多环芳烃
冷溶剂-气相色谱／质谱联用分析卷烟主流烟气气相成分
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2 0 11
年 第
7
期
气相色谱质谱质谱联用中反吹系统烟草香味成分
气相色谱质谱质谱联用中反吹系统烟草香味成分气相色谱质谱（GC-MS）联用技术是一种常用的分析方法，可以用于烟草香味成分的研究。
本文将就气相色谱质谱联用中的反吹系统和烟草香味成分进行详细介绍。
首先，我们需要了解反吹系统在GC-MS联用中的作用。
反吹系统是一种用于清洗分离柱残留物的装置，它通过引入高压气体将分离柱内的杂质吹出来，从而减少进样口及质谱中的污染物，确保样品分离和质谱的稳定性。
在气相色谱质谱联用进行烟草香味成分分析时，样品需要经过一系列的处理步骤。
首先，将待测样品加入溶剂中制备成溶液，然后使用自动进样仪将溶液进样到气相色谱仪中。
在GC分离过程中，样品中的各种成分根据它们的挥发性和亲水性的不同，以不同的速度在柱子中进行分离。
分离的物质逐一通过检测器并生成电信号，这些信号可用于构建色谱峰。
在气相色谱过程结束后，进样口和色谱柱中可能会残留一些杂质，这些杂质如果进入到质谱仪中会干扰质谱信号的正常检测。
因此，需要采用反吹系统对进样口和色谱柱进行清洗。
反吹系统一般采用高压气体，如纯氮气等，将残留物吹出，从而保证下一个样品的进样质量。
通过反吹系统的清洗处理，可以减少杂质的干扰，提高质谱仪的稳定性和重复性。
烟草香味成分的分析需要对烟草样品中的挥发性组分进行检测。
在分析过程中，可以使用不同的柱子和质谱仪参数进行优化，以获得最好的分离效果和质谱信号。
烟草香味成分的挥发性较高，因此在GC分离过程中可以采用较高的温度和较长的分离时间，以保证分离效果。
通过GC-MS联用技术，可以对烟草香味成分进行定性和定量分析。
通过质谱仪可以识别样品中各种化学物质的分子结构和相对含量。
烟草香味成分的分析可以为烟草工业的产品开发和烟草品质的评估提供重要的依据。
综上所述，气相色谱质谱联用中的反吹系统是保证样品分离和质谱信号稳定性的重要组成部分。
烟草香味成分的分析需要对样品进行适当的处理，并优化GC和MS的实验条件，以获得最好的分析结果。
气相色谱串联质谱法测定食用油中16种多环芳烃
气相色谱串联质谱法测定食用油中16种多环芳烃《GB2716-2005食用植物油卫生标准》规定，苯并[a]芘含量不得超过10μg/kg。
苯并[a]芘是持久性有机污染物多环芳烃的一种。
多环芳烃（PAHs）是一类具有多个苯环的芳香族有机化合物，是最早发现的具有“致癌、致畸、致突变”作用的有机污染物。
PAHs 广泛存在于各类谷物产品、植物油、水果、熏/煎/烤制的食品中，尤其当油脂因受环境影响、不当加工处理和包装储存联合作用时，更易受到PAHs污染。
文章采用GC-MS-MS对食用油中美国环保局优先列出的16种多环芳烃进行定性和定量检测。
该方法前处理简单，分离度好，回收率和重现性均符合食品样品分析要求，完全适合食用油中多环芳烃的分析检测。
1 实验部分1.1 试剂与仪器甲醇、氢氧化钾、甲苯均为分析纯（AR）；去离子水；PAHs标准贮备液：精密称取每种多环芳烃标准品，用甲醇配制成浓度为100μg/kg的混合标准液贮于冰箱中，使用时用甲醇稀释。
安捷伦7890GC/2000QQQ气相色谱-质谱联用仪：三重四极杆质量选择检测器1.2 色谱条件1.4 实验方法本实验所测样品均为市售食用油。
称取1.000g试样于20mL具塞玻璃试管中，加入0.4mol/L 甲醇-氢氧化钾溶液5mL，水浴60℃回流萃取30min，然后冷却至室温，用5mL甲苯萃取，吸取上层溶液过0.45μm微孔滤膜，供测定用。
分别注入1μL多环芳烃标溶及样品提取物溶液于GC-MS-MS中测定，记录峰面积，响应值均应在仪器检测的线性范围之内。
2 结果与讨论2.1 色谱条件的选择色谱分离时，不仅载气流速影响分离度，而且升温程序的不同也会导致分离度的变化。
经过实验选择，最后确定了升温程序。
1.萘 5.493min；2.苊烯7.412min；3.苊7.637min；4.芴8.332min；5.菲10.071min；6.蒽10.071min；7.荧蒽10.169min；8.芘13.266min；9.苯并[a]蒽13.967min；10.屈18.556min；110苯并[b]荧蒽18.712min；12.苯并[k]荧蒽22.924min；13.苯并[a]芘23.016min；14.茚并[1，2，3-c，d]芘24.11min；15.二苯并[a，h]蒽29.062min；16.苯并[g，h，i]苝30.392min图1 16种PAHs选择离子检测（SIM）色谱图2.2 线性范围及检出限本方法线性范围较宽，但实际样品中多环芳烃含量差别较大，因此需要根据情况选取工作曲线线性范围。
多环芳烃 气相色谱-质谱联用法
多环芳烃气相色谱-质谱联用法
多环芳烃的气相色谱-质谱联用法是一种用于检测多环芳烃的定性和定量测试方法。
在气相色谱-质谱联用法中，多环芳烃被萃取到有机溶剂中，例如二氯甲烷。
然后，使用硅胶或佛罗里硅土小柱进行净化处理，去除干扰物质。
接着，萃取液被浓缩并进行气相色谱-质谱联测。
在气相色谱分析阶段，多环芳烃在色谱柱中分离。
不同的多环芳烃根据其分子结构和极性在色谱柱上的保留时间不同，从而实现分离。
在质谱分析阶段，分离后的多环芳烃进入质谱仪。
在质谱仪中，多环芳烃分子被电离成离子，然后通过电场和磁场进行分离和检测。
通过测量离子的质量和电荷比，可以得到多环芳烃的分子结构和相对丰度信息。
通过将气相色谱分析和质谱分析相结合，可以同时获得多环芳烃的定性和定量信息。
这种方法具有高灵敏度和高选择性，能够准确地检测和鉴定多环芳烃的存在和浓度。
需要注意的是，气相色谱-质谱联用法需要专业的技术和设备支
持，一般由专业的实验室或机构进行操作和解读结果。
气相色谱-质谱联用仪(GC_MS)法检测油墨中多环芳烃污染
气相色谱-质谱联用仪(GC/MS)法检测油墨中多环芳烃污染发布时间：2021-08-12T17:14:37.130Z 来源：《科学与技术》2021年4月第10期作者：陆叶青常守勤[导读] 由两个或两个以上苯环稠合在一起的一系列烃类化合物及其衍生物，环上也陆叶青常守勤江苏澄信检验检测认证有限公司摘要：多环芳烃 Polycyclic Aromatic Hydrocarbons;PAHs由两个或两个以上苯环稠合在一起的一系列烃类化合物及其衍生物，环上也可有短的烷基或环烷基取代基，简称PAHs。
它们主要有两种组合方式，一种是非稠环型，其中包括联苯及联多苯和多苯代脂肪烃；另一种是稠环型，即两个碳原子为两个苯环所共有。
关键词：多环芳烃、气相色谱-质谱联用仪(GC/MS)一、研究的目的和意义多环芳烃的来源分为自然源和人为源。
自然源主要来自陆地、水生植物和微生物的生物合成过程，另外森林、草原的天然火灾及火山的喷发物和从化石燃料、木质素和底泥中也存在多环芳烃；人为源主要是由各种矿物燃料（如煤、石油和天然气等）、木材、纸以及其他含碳氢化合物的不完全燃烧或在还原条件下热解形成的。
PAHs由于具有毒性、遗传毒性、突变性和致癌性，对人体可造成多种危害，如对呼吸系统、循环系统、神经系统损伤，对肝脏、肾脏造成损害。
被认定为影响人类健康的主要有机污染物。
二、实验检测实验原理：以正己烷等合适的溶剂作为提取溶剂，超声提取试样中的多环芳烃。
提取液定容后，用气相色谱-质谱联用仪(GC/MS)进行检测，外标法定量。
试剂或材料除非另有规定，在分析中仅使用确认为分析纯及以上纯度的试剂。
正己烷：色谱纯16种多环芳烃标准物质：纯度≥98%混合标准储备溶液：200μg/mL，准确称取0.2g每种多环芳烃标准物质置于1000mL容量瓶中，用正己烷稀释至刻度。
该标准储备溶液在4℃以下避光保存，有效期为3个月，也可直接使用已知浓度的有证多环芳烃混合标准溶液进行稀释。
气相色谱-质谱联用法测定金属皂中的多环芳烃
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用 测定方 法 ， 品先 用二 甲基 亚砜 萃取 ， 用环 己烷进 行反 萃取 ， 样 再 经硅胶 柱 净化 后 ， Ｇ ／ 用 ＣＭＳ分 离测 定 。 优 化 了 １ 多环 芳烃（Ａ ） ６种 Ｐ Ｈｓ 的分 离测定 条件 ， 结果 １ ６种 Ｐ ｓ的平均 回收率 为 ７ ． ％－ ８７％ ， 密度 ＡＨ ５３ ２ ９． ２ 精
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气相色谱-质谱联用法测定橡胶胶塞中的15种多环芳烃
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中国卫生检验杂志
２ ０ １ ６年 １ １ 月第 ２ ６卷第 ２ ２期
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食 品 与药 品检 验 ・
气 相 色谱 一 质 谱 联 用 法 测定 橡 胶 胶塞 中的 １ ５种 多环 芳 烃
高效液相色谱测定食品中15种多环芳烃
2013，22（6）QuEChERS /高效液相色谱测定食品中15种多环芳烃王丹红，吴文晞，李捷，卢声宇，蔡春平，陈祥明（福建出入境检验检疫局技术中心，福建福州350003）摘要：建立了检测食品中15种多环芳烃（PAHs ）的QuEChERS /高效液相色谱分析方法。
样品经正己烷超声萃取，浓缩后用乙腈溶解，采用含100mg PSA 和100mg C18填料粉进行净化。
净化后，采用高效液相色谱-荧光检测器进行分析测定。
在最优化色谱条件下，15种PAHs 在1.0～100μg/L 范围内，线性关系良好，方法检出限（S/N=3）为0.1～0.9μg/kg ，方法的定量限（S/N=10）为0.3～3.0μg/kg 。
回收率在65～120%，相对标准偏差（RSD ）小于15%。
该方法具有数据可靠、简便快速，灵敏度高，适合于食品中多环芳烃的测定。
关键词：PAHs ；QuEChERS ；高效液相色谱；荧光检测器中图分类号：O657.72文献标识码：A文章编号：1009-8143(2013)06-0017-04Doi:10.3969/j.issn.1009-8143.2013.06.05Determination of 15PAHs in foodstuff by QUECHERS/High Performance LiquidChromatographyWang Dan-hong ，Wu Wen-xi ，Li Jie ，Lu Sheng-yu ，Cai Cun-ping ，Chen Xiang-ming （Technical Centre of Fujian Entry-Exit Inspection &Quarantine Bureau,Fuzhou,Fujian 350001,China ）Abstract:A QuEChERS with high performance liguid chromatographic （HPLC ）method was developed for thedetermination of 15PAHs in foodstuff samples.The targeted compounds were extracted with hexane by ultrasonic,concentrated in acetonitrile solution,using including 100mg PSA and 100mg C18packing powder was purified,After purified,15PAHs were analysed by HPLC with Fluorescence Detection.Under the optimal conditions,the calibrationcurves of PAHs are linear in the range of 1.0μg/L ~100μg/L,15kinds of PAHs linear relationship is good.The detectionlimits （S/N =3）of PAHs are 0.1~0.9μg/kg and the quantitative limits （S/N =10）for 0.3~3.0μg/kg.The average recoveries of 15PAHs are in the range of 65%~120%,the relative standard deviation （RSD ）is less than 15%.Thismethod is rapid,simple and reliable data,high sensitivity,suitable for determining PAHs of foodstuff.Keywords:PAHs ；QuEChERS ；High Performance Liquid Chromatography ；Fluorescence detector收稿日期：2013-5-23作者简介：王丹红（1969～），女，高级工程师，从事饲料和食品检验工作。
气相色谱-质谱联用法
仪器分析课程实验《气相色谱-质谱联用法测定混合物中的多环芳烃》学院：环境学院专业班级：环境工程091班姓名：许道全学号：0908010105指导老师：郭送军气相色谱-质谱联用法测定混合物中的多环芳烃学生姓名：许道全 ；学院：环境学院 ；学号：0908010105 ；分数：摘 要：为了获得混合物（水体、气体、土壤等）中多环芳烃的测定方法，选择使用气相色谱-质谱联用技术，采用内标法定量。
本设计实验选择测定得出卷烟烟气中15中多环芳烃的含量组分，实验结果中各化合物浓度呈良好的线性关系，每种多环芳烃均具有明显的峰形，除苯并[k]荧蒽外，其余的相对标准偏差均小于10%，重复性较好。
气相色谱-质谱联用法具有高分辨度、高灵敏度、重复性好，适用于检测混合物中多环芳烃。
关键词：气相色谱-质谱联用法 多环芳烃 卷烟烟气气相色谱-质谱联技术（Gas Chromatography-mass Spectrometry ，GC-MS ），被广泛应用于复杂组分的分离与鉴定，其具有气相色谱的高分辨率和质谱的高灵敏度，气相色谱-质谱联用技术主要适用于定性定量分析沸点较低、热稳定性好的化合物，在环保、食品、石油化工、轻工、农药、医药、法医毒品和兴奋剂等的各个利于得到广泛应用[1]。
多环芳烃（PAHs ）主要产生于工业生产、有机物热解或不完全燃烧，是广泛分布在环境中的一种有机污染物，对人体存在致癌作用，是重点监控的一类污染物质[2]，需了解和监控环境中多环芳烃的存在形式和状态，本设计实验利用气相色谱-质谱联用法对混合物中的多环芳烃进行分析。
1 气相色谱-质谱联用仪该仪器是气相色谱-质谱联用法的核心组成部分，气相色谱仪经接口与质谱计结合而构成的气相色谱－质谱法的分析仪器，仪器结合了气相色谱仪的分离效果和质谱仪的定性分析功能，是比较理想的分离与鉴定同步进行的分析仪器，仪器的结构示意图如图1所示。
2 气相色谱-质谱联用法测定混合物中的多环芳烃2.1实验目的a) 了解气质联用法的原理与气质联用仪 b) 了解选择离子扫描法 2.2实验原理气相色谱-质谱联用联用法利用气相色谱作为质谱的进样系统，使复杂的化学组分得到分离，利用质谱仪作为监测器进行定性和定量分析。
卷烟烟气中多环芳烃的分析
规碱式 滴定管 一 只 ， 鼓泡 式接 收器 ， 大气 采样 器 。
１ ２ 方 案 设 计 ．
１ ２ １ 烟 气的收 集 连 接 ４组 采 样 装 置 同时 采 ． ．
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研 究模 拟人 的吸烟过 程 ， 卷烟 烟气进 行 富集 ， 对 最
后 采 用 ＧＣ ＭＣ对 样 品 进 行 分 析 。 ／
１ 材 料 与 方 法
１ １ 材 料 ．
２ 结 果 与 分 析
通过 采集样 品 的 方法 和 样 品 富集 后 的 分析 ，
以 国产 大众所 喜好 的某 品牌香 烟为试 材 。常
通 讯 作 者 ： 东 兴 （ ９４） 男 ， 龙 江 省 哈 尔 滨 人 ， 士 ， 周 １ ７一 ， 黑 博 副 教 授 ， 事农 业生 态 学 研 究 。Ｅ ｍａ ：ｈ ｏ ｈ＠ １ ３ ｃ ｒ 。 从 — ｉ ｚ ｂ ｓｉ ６ ．ｏ ｌ ｎ １ ８ １
醇 以及芳 香族化 合 物 ， 主 要 的成 分 是 烷烃 和 烯 最
收 稿 日期 ： ０ ００ — ５ ２ １－３１ 第 一 作者 简 介 ： 帅 （９ １） 男 ，黑 龙 江 省 齐 齐 哈 尔 市 人 ， 王 １８ 一 ， 硕 士 ， 教 ， 事 农 业 生 态 学 研 究 。 Ｅ ｍａ ：ｏ ｄ ｓ ｕ ｉ 助 从 — ｉ ｋ ａ ｈ ａ ＠ ｌ
１２６ ｏｍ ．ｃ
帅 ， 单德 臣 周 东兴 ，
（． １ 东北农 业 大 学 资 源与 环境 学 院 ， 黑龙 江 哈 尔滨 １ ０ ３ ；． 龙 江 东方 学院 ， ５００ ２ 黑 黑龙 江 哈 尔
多环芳香烃检测标准
多环芳香烃检测标准多环芳香烃（PAHs）是一类由两个或两个以上的芳香环组成的有机化合物，它们是许多自然和人造材料的副产品，也存在于许多环境中。
由于其对人类健康和环境的潜在危害，多环芳香烃的检测标准变得至关重要。
多环芳香烃的检测标准主要包括以下几个方面，抽样方法、检测方法、质量控制和质量保证。
首先，抽样方法是多环芳香烃检测的第一步，它的准确性和代表性直接影响到后续检测结果的可靠性。
在抽样过程中，需要考虑样品的来源、种类、形态等因素，选择合适的抽样方法，保证样品的代表性和可比性。
其次，检测方法是多环芳香烃检测的关键环节。
目前常用的检测方法包括气相色谱-质谱联用技术（GC-MS）、高效液相色谱-荧光检测技术（HPLC-FLD）等。
这些方法具有高灵敏度、高分辨率和高准确性，能够有效地检测和分析样品中的多环芳香烃成分，为环境监测和食品安全提供有力支持。
此外，质量控制是多环芳香烃检测的重要环节。
在检测过程中，需要建立完善的质量控制体系，包括实验室内部质控和外部质控。
内部质控主要包括标准曲线的建立、质控样品的定期检测和仪器的校准等，外部质控则通过参加国家或行业组织组织的质量评价和比对活动，及时发现和纠正实验误差，提高检测结果的可靠性和准确性。
最后，质量保证是多环芳香烃检测的最终目标。
建立健全的质量保证体系，包括实验室认证、人员培训、仪器设备管理、数据审核和报告编制等环节，保证检测结果的可靠性和准确性，为环境保护和食品安全提供可靠的数据支持。
总之，多环芳香烃的检测标准是保障环境和食品安全的重要保障，只有建立完善的检测标准体系，才能有效地监测和控制多环芳香烃的污染，保护人类健康和生态环境。
希望各相关部门和科研机构能够加强标准制定和技术研究，不断提高多环芳香烃检测的水平和能力，为建设美丽中国做出更大的贡献。
气相色谱-质谱法同时测定卷烟主流烟气中15种酚类成分
理论趙g/-锂字分册PTCA(PART B:CHEM.ANAL.)I工作简报DOI:10.11973/lhjy-hx202010007气相色谱■质谱法同时测定卷烟主流烟气中15种酚类成分宋凌勇I,赵琪爲黄世杰［，胡超-周芸「，李瑞丽'，徐石磊一（1.广西中烟工业有限责任公司，南宁530001； 2.郑州轻工业大学食品与生物工程学院，郑州450001）摘要：以添加美拉德反应产物（MRPs）前后的卷烟为研究对象，通过剑桥滤片捕集卷烟主流烟气粒相物，利用溶剂萃取的方法提取香味成分。
采用气相色谱-质谱法同时测定卷烟主流烟气中15种酚类成分的含量。
在气相色谱分离中采用HP-5MS色谱柱，在质谱分析中采用选择离子监测模式。
以乙酸苯乙酯为内标。
方法的检出限（3s）为0.14—2.12mg•L~'，测定下限（10s）为0.46〜7.07mg-。
方法用于卷烟样品的分析，加标回收率为86.4%〜105%,测定总量的相对标准偏差（”=5）为1.4%〜7.2%。
随着MRPs添加量的增加，主流烟气中大部分酚类成分含量及总量均呈现降低趋势，一定程度上可以提高卷烟安全性。
关键词：气相色谱-质谱法；酚类成分；卷烟；主流烟气中图分类号：0657.63文献标志码：A文章编号：1001-4020（2020），10-1085-06美拉德反应是指氨基化合物和按基化合物发生的一系列复杂反应3」，其产物即美拉德反应产物（MRPs）作为天然香料.加入卷烟中可形成对烟草香味有重要影响的毗嗪、毗咯类和毗喃酮类化合物，可以增强烟草香气，在一定程度上解决了烟草减害增香之间的矛盾，同时具有一定的抗氧化活性和清除自由基的效果。
因此，以美拉德反应为基础的烟用原料开发正成为烟草行业的研究热点卷烟烟气中酚类物质主要来源于烟叶中多酚类化合物的裂解，其对卷烟香气质量具有重要影响.如2,6-二甲基苯酚具有甜味及增浓效果、丁香酚具有芳香和沉闷的效果，但引起人们更关注的是其对卷烟安全性的影响金旳。
气相色谱-质谱测定香烟灰中的多环芳烃
气相色谱-质谱测定香烟灰中的多环芳烃
何立坚
【期刊名称】《光谱实验室》
【年(卷),期】2007(024)003
【摘要】采用正己烷-二氯甲烷(体积比为1:1)索氏提取,硅胶柱净化技术,用气相色谱-质谱(GC-MS)的分段选择性离子监测(SIM)对烟灰中多环芳烃(PAHs)进行定性定量分析.通过优化19种PAHs的分离条件,SIM法实现烟灰中19种PAHs的同时测定,检出限达到0.02ng/mL.该法灵敏、准确,适合于烟灰等食品中多环芳烃含量的测定.
【总页数】4页(P501-504)
【作者】何立坚
【作者单位】厦门唯希雅押花礼品有限公司,福建省厦门市,361100;厦门海洋职业技术学院,福建省厦门市,361006
【正文语种】中文
【中图分类】O657.63
【相关文献】
1.分散固相萃取-气相色谱-串联质谱法测定蔬菜中多环芳烃及卤代多环芳烃 [J], 王丽;金芬;李敏洁;刘玥;焦必宁;邵华;金茂俊;王静
2.土壤中多环芳烃和酞酸酯类有机污染物气相色谱-质谱测定方法中的质量控制与质量保证 [J], 张利飞;黄业茹;史双昕;周丽;董亮;张烃;曾良子;米方卓;邵丁丁
3.煤烟灰中多环芳烃的气相色谱／质谱分析 [J], 孙琢琏;于泓
4.气相色谱-质谱法测定废酸油渣中的16种多环芳烃 [J], 梁柳玲;杨肖娜;叶开晓;王锦;黄宁;陈蓓
5.气相色谱-质谱联用测定土壤及底泥样品中的多环芳烃和硝基多环芳烃 [J], 郭丽;惠亚梅;郑明辉;刘文彬;张庆华
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气相色谱_质谱联用法分析卷烟烟气中15种多环芳烃
文章编号:100022472(2005)022*******气相色谱2质谱联用法分析卷烟烟气中15种多环芳烃Ξ魏万之1,胡妍波1,夏建军1,毛友安2,钟科军2,卢红兵2,蒋腊梅2,丁 多2(1.化学生物传感与计量学国家重点实验室湖南大学化学化工学院,湖南长沙 410082;2.湖南省常德卷烟厂,湖南常德 415000) 摘 要:在优化卷烟烟气试样前处理技术的基础上,采用毛细管气相色谱分离2质谱检测2选择离子监测模式方法(GC/MS 2SIM )建立了一种同时测定卷烟烟气中15种多环芳烃的分析方法.各多环芳烃在20～1000μg/L 范围内有线性关系,且苯并[k ]荧蒽的最低检测限达到0.32μg/L ,远低于文献值.并利用该方法对国产卷烟样品进行了分析.关键词:多环芳烃;气相色谱2质谱联用;卷烟烟气中图分类号:Q503 文献标识码:AAnalysis of Polycyclic Aromatic Hydrocarbonsin Cigarette Smoke with GC/MSWEI Wan 2zhi 1,HU Yan 2bo 1,XIA Jian 2jun 1,MAO Y ou 2an 2,ZHON G Ke 2jun 2,L U Hong 2bing 2,J IAN G La 2mei 2,DIN G Duo 2(1.State K ey Laboratory of Chemo/Biosensing and Chemometrics ,College of Chemistry and Chemical Engineering ,Hunan Univ ,Changsha ,Hunan 410082,China ;2.Changde Cigarette Factory ,Changde ,Hunan 415000,China ) Abstract :A method for the analysis of 15polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs )in cigarette smoke wasdeveloped and applied to determine the contents of 15PAHs in the cigarette smoke of a famous cigarette brand in China.The sample pretreatment procedure was optimized prior to the detection by GC/MS 2SIM.The linearity of each PAH is good within the range of 20～1000μg/L.The lowest limit of quantitation of Benzo[k ]fluoran 2thene was 0.32μg/L ,far lower than that in previous publications.K ey w ords :polycyclic aromatic hydrocarbons ;GC/MS ;cigarette smoke 多环芳烃(Polycyclic Aromatic Hydrocarbons ,简称PAHs )是最早发现的一系列具有“致癌、致畸、致突变”作用的环境污染物之一[1],也是卷烟烟气中重要的致癌物质[2-4].多环芳烃最主要的来源是有机化合物高温裂解及不完全燃烧的产物[5],通过呼吸和消化系统两大主要途径进入人体.卷烟烟气中的多环芳烃由萜烯、蜡、糖、氨基酸、纤维素等组分通过热裂解和高温热合成反应形成,或通过各种初级烃自由基反应形成.PAHs 的分析检测方法对于烟草和卷烟的减害研究具有十分重要的意义.卷烟烟气成分极其复杂,多环芳烃种类繁多,其中仅分离鉴定出的PAHs 就有几百种之多,同时,卷烟烟气中多环芳烃的含量极低,这也给卷烟烟气中多环芳烃的分离和检测带来很大困难.现有的卷烟主流烟气中多环芳烃的分析测定方法主要有纸层析法[6]、薄层色谱法[7]、荧光分光光度法[8]、气相色谱Ξ收稿日期:2004-11-08基金项目:教育部博士点专项基金资助项目(20020532007);教育部科学技术研究重点项目(03123);湖南省烟草专卖局项目(03-007)作者简介:魏万之(1948-),男,湖南长沙人,湖南大学教授,博士生导师E 2mail :weiwz2003@第32卷 第2期2005年4月湖南大学学报(自然科学版)Journal of Hunan University (Natural Sciences )Vol.32,No.2Apr 12005法(GC)[9]、高效液相色谱法(HPLC)[10]和气相色谱2质谱法(GC/MS)[11]等.这些研究多集中在苯并[a]芘等少数几种多环芳烃的分析方面,十几种以上多环芳烃同时测定的研究报告还极少见到.本文在优化实验条件的基础上建立了一种卷烟烟气中15种PAHs(苊,二氢苊,芴,菲,蒽,荧蒽,芘,苯并[a]蒽,屈,苯并[b]荧蒽,苯并[k]荧蒽,苯并[a]芘,茚并(1,2,32cd)芘,二苯并[a,h]蒽,苯并[g, h,i]艹北)同时检测的毛细管气相色谱2质谱分析方法.并利用该方法对国产卷烟样品进行了分析.1 实验部分111 试剂与仪器苊(Acenaphthylene),二氢苊(Acenaphthene),芴(Fluorene),菲(Phenanthrene),蒽(Anthracene),荧蒽(Fluoranthene),芘(Pyrene),苯并[a]蒽(Benz[a]anthracene),屈(Chrysene),苯并[b]荧蒽(Benzo[b]fluoranthene),苯并[k]荧蒽(Benzo[k]fluoran2 thene),苯并[a]芘(Benzo[a]pyrene),茚并(1,2,32 cd)芘(Indeno[1,2,32cd]pyrene),二苯并[a,h]蒽(Dibenz[a,h]anthracene)及苯并[g,h,i]艹北(Benzo [g,h,i]perylene)的标准物购自Tintometer Ltd. (Salisbury,U K),纯度均大于97%;内标物92苯基蒽购自Sigma2Aldrich公司(St.Louis,Missouri, USA),纯度大于99%.环己烷、甲醇、乙腈、正己烷均为色谱纯试剂,无水硫酸钠为分析纯试剂.KQ3200型超声波清洗器(昆山市超声仪器有限公司,浙江);H Y-BⅡ型回旋振荡器(金坛医疗仪器厂,江苏);R-201型旋转蒸发仪(上海申科机械研究所);Waters固相萃取装置(Milford,Mas2 sachusetts,USA);WTC binder恒温恒湿箱(德国); RM200型20孔自动吸烟机(Borgwaldt2kc,G er2 many);HP6890-5973MSD型气相色谱2质谱联用仪(Agilent Technologies,Wilmington,DE,USA). 112 烟气捕集及预处理抽吸前,卷烟烟支首先按标准方法进行质量筛选和吸阻筛选.然后,将卷烟置于恒温恒湿箱中,在22℃和60%湿度下平衡至少48h.将卷烟装入自动吸烟机,在标准抽吸条件下抽吸卷烟.抽吸完毕,取出已收集主流烟气的剑桥滤片,往盛有已收集主流烟气的剑桥滤片的小瓶中加入40mL环己烷,密封后置于超声波清洗器中,超声提取30min左右.准确移取上述提取液5mL,定量转移至经过预处理的硅胶固相萃取小柱(Supelco公司,Supelco Park,Bellefonte,PA,USA)上,先用20～30mL环己烷洗脱,收集全部洗脱液.在旋转蒸发仪上浓缩至1 mL.往浓缩液中加入内标物,备用.稀释制备15种多环芳烃的不同浓度的中间储备液,保存在-20℃以下.使用中间储备液配制定量分析校正用的混合标准样溶液.113 色谱分析气相色谱试验条件及质谱监测条件控制为:色谱柱为DB-5MS型,30m×0.25mm×0.25μm高分辨率毛细管柱,J&W Scientific(Folsom,CA, USA).载气为氦气,恒流速1.5mL/min.程序升温为:50℃保持1min,以25℃/min升至150℃;以4℃/min升至280℃;再以2℃/min升至290℃,保持5min.进样口温度为280℃.进样量2μL,分流比3∶1.质谱检测器采用电子轰击离子源(EI),色谱和质谱的接口(AU X)温度为280℃.PAHs组分监测离子的选择:15种PAHs组分和内标92苯基蒽的质谱图从谱库中得到证实.综合考虑组分质谱图上各离子强度的差别以及烟气中共存组分的干扰,通过反复比较,结合烟气样品中其他组分特性,本文选择15种PAHs组分及内标的分子离子峰作为这些物质的定量离子.此外,还根据各组分在优化的色谱、质谱条件下的流出顺序,确定了各组分的监测时间窗口,以保证定性定量结果的准确性.15种PAHs组分及内标物的选择离子峰及保留时间见表1.表1 PAH s及内标的定性定量用分子离子,保留时间和相关系数T ab.1 E xp erim ental p aram eters for G C/MS2SIM analysis o f PAH s分子离子(m/z)保留时间/min相关系数Acenaphthylene1527.440.9947Acenaphthene1547.830.9954 Fluorene1669.070.9939Phenanthrene17812.220.9917Anthracene17812.390.9992Fluoranthene20217.550.9951 Pyrene20218.590.9955ISTD325424.69Benz[a]anthracene22825.170.9994 Chrysene22825.360.9992 Benzo[b]fluoranthene25230.860.9988Benzo[k]fluoranthene25231.000.9975 Benzo[a]pyrene25232.320.9961 Inden o[1,2,3-cd]pyrene27637.380.9956 Dibenz[a,h]anthracene27837.640.9963 Benzo[g,h,i]perylene27638.370.9975 3为内标物.77第2期魏万之等:气相色谱2质谱联用法分析卷烟烟气中15种多环芳烃2 结果与讨论211 试样前处理方法由于烟气试样组分十分复杂,所以试样的前处理工作显得非常重要.采用振荡提取和超声技术提取待测分析组分是烟草分析中的常用方法.本工作以某种卷烟为试验样,以最后气相色谱图上组分峰面积与内标峰面积之比为目标因子,固定试样前处理中的其他因素,对环己烷从剑桥滤片上振荡提取和超声提取PAHs 组分进行了优化实验.结果表明,超声波提取方法较振荡提取简单,速度较快,同时具有较高的回收率.此外,进而对超声提取PAHs 组分的时间进行了优化.结果表明,当超声提取时间达30min 左右时,目标因子几乎不再增加.因此,后续工作中选择30min 左右作为超声提取时间.在固相萃取纯化中,本文采用的是硅胶固相萃取小柱,正相模式操作.这种小柱的固定相是极性吸附剂,主要从非极性或弱极性的溶剂中选择性地吸附极性物质.为了达到最佳的固相萃取纯化效果,对洗脱剂的溶剂和用量通过实验进行了优化,结果表明,以20～30mL 环己烷洗脱为佳.212 PAH s 分析方法的建立21211 PAHs 的线性范围及标准曲线在经过优化的气相色谱实验条件和质谱检测器条件下,用GC/MS 2SIM 法测定了6种不同浓度混合标样溶液的气相色谱图,各组分的线性范围为20～1000μg/L.典型的PAHs 混合标样GC/MS 2SIM 色谱图如图1(a )所示.图1(a )表明,在所采用的实验条件下,15种PAHs 待测组分与内标物分离,且峰形良好,无杂质峰.图1 15种PAHs 及内标的典型GC/MS 2SIM 色谱图 1-Acenaphthylene ;2-Acenaphthene ;3-Fluorene ;4-Phenanthrene ;5-Anthracene ;6-Fluoranthene ;7-P yrene ;8-ISTD ;9-Benz[a ]anthracene ;10-Chrysene ;11-Benzo [b ]fluoranthene ;12-Benzo [k ]fluoranthene ;13-Benzo [a ]pyrene ;14-Indeno[1,2,3-cd ]pyrene ;15-Dibenz[a ,h ]anthracene ;16-Benzo[g ,h ,i ]peryleneFig.1 Typical GC/MS 2SIM chromatograms for a standard mixture of PAHs and a cigarette smoke sample87 湖南大学学报(自然科学版)2005年 通过对各组分峰进行面积积分,以组分峰与内标峰的面积比为响应信号,进行定量分析.根据6种不同浓度混合标样溶液的3次平行测量结果,计算出15种PAHs组分的标准曲线.15条标准曲线的线性方程为Y=A+B X,线性相关系数列于表1.结果表明,在所测量的浓度范围内,质谱检测器在SIM扫描模式下对15种PAHs组分的响应具有良好的线性特征,线性显著相关的置信概率大于0.999[12],可以满足定量检测的要求.21212 最低检测限最低检测限是由最低浓度混合标样溶液5次平行测量结果标准偏差(S)的3倍来确定的.即以3S 为响应信号,根据2.2.1所建立的标准曲线的回归参数,计算出相应的PAHs组分浓度,为GC/MS2 SIM法的最低检测限.各PAHs的检测限列于表2.苯并[k]荧蒽的最低检测限达到0.32μg/L,即0.13ng/支.与文献[11]比较,本工作建立的GC/ MS法可同时测定更多种类的PAHs,且PAHs的检测限均远远低于文献值.21213 方法的空白影响、回收率和重复性由于多环芳烃广泛存在于大气、灰尘中,另外,本实验中用到多种有机试剂,都可能对定量结果造成影响.检查空白样品的GC/MS分析结果,发现其选择离子图中观测不到多环芳烃的峰.表明空白样品中多环芳烃含量在检测限以下,环境及本实验中用到的有机试剂对定量分析没有影响.将混合标样溶液加入已捕集卷烟烟气粒相物的剑桥滤片上,然后在相同条件下进行试样前处理及气相色谱分离分析检测.根据实际加入量和实验测定结果,计算出各种PAHs组分的回收率.各PAHs 组分的回收率见表2.结果表明,除苯并[k]荧蒽组分的回收率较低外,其他14种PAHs组分的回收率均在80%以上,而且大部分在90%以上.这可能是因为苯并[k]荧蒽组分较大的相对标准偏差对其相对较低的回收率有一定影响.取同一牌号卷烟样品,在相同条件下吸烟,并进行前处理和GC/MS2SIM分析,重复进行5次平行测定,计算测定的相对标准偏差(RSD).实际样品中各PAHs组分的分析结果见表3.结果表明,除苯并[k]荧蒽组分的相对标准偏差接近20%外,其他14种PAHs组分的重复性均较好,相对标准偏差小于10%.但由于样品中多环芳烃的质量分数在2×10-6～1×10-4之间,且苯并[k]荧蒽组分的含量也远低于其他组分的含量,因此,其相对标准偏差仍在气相色谱定量分析的允许范围之内.表2 PAH s的最低检测限和回收率T ab.2 Performance parameters forG C/MS2SIM analysis of PAH s最低检测限/(μg・L-1)加入量/ng回收率/% Acenaphthylene 1.0150087.81Acenaphthene0.3450084.62 Fluorene0.8950090.82Phenanthrene0.3550097.92Anthracene 2.0050083.33Fluoranthene 1.4350095.60 Pyrene 1.55500103.04 Benz[a]anthracene0.3650098.24 Chrysene0.8450097.70 Benzo[b]fluoranthene 1.5950095.02Benzo[k]fluoranthene0.3250078.48 Benzo[a]pyrene0.6150090.59 Indeno[1,2,3-cd]pyrene 3.23500105.14 Dibenz[a,h]anthracene 3.79500101.57 Benzo[g,h,i]perylene 2.2150093.92213 实际样品的分析卷烟烟气试样典型的GC/MS2SIM色谱图如图1(b)所示.图1(b)表明,内标物峰形尖锐,且可与待测PAHs组分、共存干扰组分分离,色谱流出性能与PAHs组分接近,保留时间合适.因此,在本工作实验条件下,选择92苯基蒽作内标物是合适的.15种PAHs待测组分可以较好地与共存干扰组分分离,能够用来进行定量分析.此外,本实验应采用的试样预处理技术可以满足GC/MS2SIM分析的要求.用这里所建立的GC/MS2SIM法对国内市场上品牌卷烟烟气中的PAHs组分进行实际测定.测定结果见表3.数据表明,本工作所测定的该国内市场上典型的品牌卷烟中15种PAHs组分的总量达767.32ng/支,其中,研究测定得最多、致癌活性最强的苯并[a]芘组分的含量占总量的1.6%.3 结 论根据以上分析,本工作所建立的GC/MS2SIM 方法的试样前处理技术中采用固相萃取分离纯化PAHs组分,大大简化了实验操作,提高了分析检测效率,而且,实验中并不需要使用大量溶剂进行萃取与反萃取,提高了分析检测的准确度,同时减少了有机试剂废液向环境的排放.97第2期魏万之等:气相色谱2质谱联用法分析卷烟烟气中15种多环芳烃表3 某品牌卷烟烟气中各PAH s组分的实际测定及分析结果 T ab.3 PAH s levels in cigarette smoke of some brand determined b y G C/MS2SIM method ng/支 No.1No.2No.3No.4No.5RSD/%MeanAcenaphthylene110.84117.22103.35106.42122.937.10112.15 Acenaphthene22.5824.4620.6521.1825.328.8622.84 Fluorene130.96137.27121.15125.43142.24 6.51131.41 Phenanthrene175.49172.53161.91169.50182.63 4.42172.41 Anthracene82.4284.6773.6176.2791.668.7381.73 Fluoranthene64.5570.2461.7166.2375.738.0567.69 Pyrene59.3854.2957.0265.3056.697.1158.60 Benz[a]anthracene32.6235.3731.4131.8936.887.0633.63 Chrysene34.6237.2831.8333.2340.269.4835.44 Benzo[b]fluoranthene8.688.948.778.278.86 3.008.70 Benzo[k]fluoranthene0.730.650.860.880.5419.540.73 Benzo[a]pyrene12.5213.4711.5311.5814.319.5312.68 Indeno[1,2,3-cd]pyrene13.2610.1712.3511.8112.569.6612.03 Dibenz[a,h]anthracene9.7610.319.5510.5410.48 4.4110.13 Benzo[g,h,i]perylene7.297.547.07 6.87 6.96 3.787.15767.32 利用GC/MS独特的分离和定性能力,只需要一次进样即可以对卷烟烟气中所有的多环芳烃同时进行定性和定量.方法的检出限远低于文献值,而且线性范围较大,适用于各种不同品牌卷烟烟气的分析检测.对于PAHs含量过低或过高的卷烟,可以通过适当的浓缩与稀释或调整采样量来控制以达到分析检测的要求.此外,本实验用内标法进行定量,消除了进样误差和仪器灵敏度波动带来的影响,保证了结果的准确性.除苯并[k]荧蒽组分的相对标准偏差接近20%外,其他14种PAHs组分的重复性均较好,相对标准偏差小于10%;但由于样品中多环芳烃的质量分数在2×10-6～1×10-4之间,且苯并[k]荧蒽组分的含量也远低于其他组分的含量,因而,苯并[k]荧蒽组分的相对标准偏差也在气相色谱法定量分析允许的相对标准偏差范围内.参考文献[1] SEARL E C E.Chemical carcinogens[R].Second edition.Wash2ington DC:American Chemical Society,1984.[2] 王连生.致癌有机物[M].北京:中国环境科学出版社,1993.[3] 程元恺.致癌多环芳烃[M].北京:人民卫生出版社,1973.[4] L EE D H.环境与健康[M].北京:人民卫生出版社,1984.[5] L EE M L,NOVO TN Y M V,BARTL 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卷烟烟气中多环芳烃的分析方法
华 东 理 工 大 学 学 报 Journal of East Ch ina U niversity of Science and T echno logyV o l .27N o.22001204E -ma il :gazh @ 收稿日期:2000205205作者简介:张国安(19732),男,山东滨州人,硕士,研究方向为仪器分析。
文章编号:100623080(2001)022*******卷烟烟气中多环芳烃的分析方法张国安1, 王 复1, 李桂贞13, 谢 焰2, 杜向东2(1.华东理工大学分析测试中心,上海200237;2.上海烟草集团公司,上海200082) 摘要:通过二次柱层析纯化和富集卷烟烟气中多环芳烃,用气相色谱 质谱法进行多环芳烃的定性和定量分析。
在卷烟烟气中检测了蒽,菲,荧蒽,芘,苯并[a ]蒽, ,苯并荧蒽,苯并[e ]芘,苯并[a ]芘等多环芳烃,其浓度在8～391ng 支之间,多环芳烃回收率在80%以上。
在此基础上测定了3种不同焦油含量的卷烟烟气中的多环芳烃,发现卷烟烟气中多环芳烃含量与焦油含量有良好的相关性。
关键词:多环芳烃;卷烟烟气;柱层析;气质联用中图分类号:O 657.62文献标识码:AAnalysis of Polycyclic Aromatic Hydrocarbon s i n C igarette S m okeZH A N G Guo 2an 1, W A N G F u 1, L I Gu i 2z hen13, X IE Y an 2, DU X iang 2d ong 2(1.Cen ter of A na ly sis and R esea rch ECU S T ,S hang ha i 200237,Ch ina ;2.S hang ha i T obacco G roup Corp ora tion ,S hang ha i 200082,Ch ina )Abstract :Po lycyclic arom atic hydrocarbon s (PA H s )in cigarette s m oke w ere p u rified and en riched u sing flash co lum n ch rom atograp hy ,and then m easu red by GC 2M S .A n th racene ,p henan th rene ,fluo ran 2thene ,p yrene ,benzo [a ]an th racene ,ch rysene ,benzofluo ran thene ,benzo [e ]p yrene and benzo [a ]p yrenein cigarette s m oke w ere analyzed ,and their concen trati on s w ere found to be 8～391ng cigarette .R ecovery of PA H s w as over 80%.C igarettes of 3differen t tar levels w ere m easu red and excellen t in terdep endency w as found betw een PA H s concen trati on and tar level.Key words :po lycyclic arom atic hydrocarbon (PA H );cigarette s m oke ;co lum n ch rom atograp hy ;GC M S 多环芳烃是卷烟烟气中最重要,数量最多的一类致癌物,在吸烟致癌中起着主要作用[1～3]。
空气中15种挥发性有机物的气相色谱同时测定
空气中15种挥发性有机物的气相色谱同时测定李振伟;金霞;张玮【摘要】目的:建立一种同时测定工作场所空气中烷烃、芳香烃、卤代不饱和烃、脂肪族酮、脂环酮、饱和脂肪族酯六大类有机物的分析方法。
方法:用活性炭管采集工作场所中15种挥发性有机物,二硫化碳解吸后,经毛细管色谱柱(DB-FFAP或HP-INNOWAX)分离,氢火焰离子化检测器(FID)检测,以保留时间定性,峰面积定量。
结果:用这两种毛细管柱均可在10min内完全分离15种挥发性有机物,各组分线性相关系数大于0.999,精密度RSD范围0.16%～3.56%,加标回收率90%～110%。
结论:该方法能有效分离、准确测定空气中的15种挥发性有机物,适合现场空气中该类化合物的同时测定。
【期刊名称】《生物化工》【年(卷),期】2017(003)006【总页数】4页(P61-64)【关键词】气相色谱法;烷烃;芳香烃;氯代不饱和烃;脂肪族酮;酯环酮;饱和脂肪族酯【作者】李振伟;金霞;张玮【作者单位】青岛环湾检测评价股份有限公司;青岛环湾检测评价股份有限公司;青岛环湾检测评价股份有限公司【正文语种】中文【中图分类】X831苯、甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、乙苯、苯乙烯、三氯乙烯、正己烷、丙酮、丁酮、环己酮、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯是职业卫生检测中常见的有毒物质。
工作场所中，该类有机物的存在对作业工人及环境均造成极大的危害，近年来由其引起的急慢性职业病时有发生[1]，涉及油漆、印刷、服装等制造业，工作场所可能同时存在上述多种污染物，目前国标采用的检测方法[2-7]分析烷烃、芳香烃、卤代不饱和烃、脂肪族酮类、脂环酮、饱和脂肪族酯类，是分别进行采样，然后在不同条件下分别检测分析，使用的色谱柱大多是填充柱。
在职业卫生检测时测定上述15种挥发性有机物，需要进行六次样品采集和六次气相色谱检测分析来完成。
针对空气中的15种烷烃、芳香烃、卤代不饱和烃、脂肪族酮类、脂环酮以及饱和脂肪族酯，用活性炭管采集，二硫化碳解吸后，用气相色谱进行分离并定量分析。
气相色谱-串联质谱法同时测定卷烟滤嘴中15种多环芳烃
气相色谱-串联质谱法同时测定卷烟滤嘴中15种多环芳烃张小涛;张丽;阮艺斌;王维维;姬厚伟;万强;林福呈;刘剑【期刊名称】《色谱》【年(卷),期】2017(35)10【摘要】建立了气相色谱-串联质谱同时检测卷烟滤嘴中15种多环芳烃的方法.卷烟滤嘴用二氯甲烷振荡萃取后,经0.22μm有机相滤膜过滤,采用DB-5MS色谱柱(30 m×0.25 mm,0.25μm)进行分离,电子轰击源、正离子模式下以多反应监测模式进行检测,内标法进行定量.15种多环芳烃(苊烯、苊、芴、菲、蒽、荧蒽、芘、苯并[a]蒽、屈、苯并[b]荧蒽、苯并[k]荧蒽、苯并[a]芘、二苯并[a,h]蒽、苯并[g,h,i]北和茚并[1,2,3-c,d]芘)的线性关系良好,相关系数(R2)为0.9914~0.9999.15种多环芳烃在低、中、高3个添加水平下的平均回收率为81.6%~111.2%;除了芴在低添加水平时相对标准偏差为19.2%外,其他相对标准偏差均小于16%.15种多环芳烃的检出限为0.02~0.24 ng/滤嘴,定量限为0.04~0.80 ng/滤嘴.方法前处理简便,具有快速、准确、灵敏度高及重复性好的优点,适用于卷烟滤嘴中多环芳烃的分析.%A method for the simultaneous determination of 15 polycyclic aromatic hydrocarbons in cigarette filter was developed by isotope internal standard combined with gas chromatography-tandem mass spectrometry. The cigarette filters were extracted with dichlo-romethane,and the extract was filtered with 0. 22 μm organic phase membrane. The samples were isolated by DB-5MS column (30 m×0. 25 mm,0. 25 μm)and detected using multiple reac-tion monitoring mode of electron impact source under positive ion mode. The linearities of the 15 polycyclic aromatichydrocarbons (acenapthylene,acenaphthene,fluorene,phenanthrene, anthracene,fluoranthene,pyrene,ben [a ]anthracene,chrysene,benzo[b ]fluoranthene,benzo[k]fluoranthene,benzo[a]pyrene,dibenzo[a,h]anthracene,benzo[g,h,i] perylene and indeno[1,2,3-c,d]pyrene)were good,and the correlation coefficients (R2 )ranged from 0. 9914 to 0. 9999. The average recoveries of the 15 polycyclic aromatic hydrocarbons were 81. 6%-109. 6% atlow,middle and high spiked levels,and the relative standard deviations were less than 16%,except that the relative standard deviation of fluorene at the low spiked level was 19. 2%. The limits of detection of the 15 polycyclic aromatic hydrocarbons were 0. 02 to 0. 24 ng/filter,and the limits of quantification were 0. 04 to 0. 80 ng/filter. The method is sim-ple,rapid,accurate,sensitive and reproducible. It is suitable for the quantitative analysis of the 15 polycyclic aromatic hydrocarbons in cigarette filters.【总页数】6页(P1105-1110)【作者】张小涛;张丽;阮艺斌;王维维;姬厚伟;万强;林福呈;刘剑【作者单位】贵州中烟工业有限责任公司技术中心,贵州贵阳 550009;浙江大学农业与生物技术学院,浙江杭州 310058;贵州中烟工业有限责任公司技术中心,贵州贵阳 550009;贵州中烟工业有限责任公司技术中心,贵州贵阳 550009;贵州中烟工业有限责任公司技术中心,贵州贵阳 550009;贵州中烟工业有限责任公司技术中心,贵州贵阳 550009;贵州中烟工业有限责任公司技术中心,贵州贵阳 550009;浙江大学农业与生物技术学院,浙江杭州 310058;贵州中烟工业有限责任公司技术中心,贵州贵阳 550009【正文语种】中文【中图分类】O658【相关文献】1.气相色谱-串联质谱法测定卷烟滤嘴中18种邻苯二甲酸酯的含量 [J], 吴永良;李燕垣;彭云铁;王忠民2.分散固相萃取-气相色谱-串联质谱法测定蔬菜中多环芳烃及卤代多环芳烃 [J], 王丽;金芬;李敏洁;刘玥;焦必宁;邵华;金茂俊;王静3.全自动固相萃取-气相色谱-串联质谱法测定卷烟主流烟气中的3种多环芳烃 [J], 边照阳;唐纲岭;陈再根;庞永强;姜兴益;胡清源4.超声提取-气相色谱-质谱法测定薄荷型卷烟烟丝及滤嘴中薄荷醇的含量 [J], 蒋成勇;严莉红;芦楠;徐同广;白若石5.气相色谱-质谱法测定卷烟主流烟气中的多环芳烃 [J], 于航;尚梦琦;方一;李宁因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
气相色谱-串联质谱检测烟草中15种苯氧羧酸类除草剂残留
气相色谱-串联质谱检测烟草中15种苯氧羧酸类除草剂残留曹桂红;王兴宁【期刊名称】《分析测试学报》【年(卷),期】2017(036)007【摘要】建立了气相色谱-串联质谱技术对烟草中15种苯氧羧酸类除草剂农药残留量的分析方法.样品采用乙腈提取、Carbon TPT固相萃取柱净化、三甲基硅烷化重氮甲烷衍生化,采用气相色谱-串联质谱对15种苯氧羧酸类除草剂进行测定,通过保留时间、选择离子及相对丰度定性,外标法定量.结果表明,15种苯氧羧酸类除草剂在20～1 000 μg/L浓度范围内均呈良好线性关系,相关系数大于0.992,检出限为0.9～3.3μg/kg,定量下限为3.2 ～10.8μg/kg.在20,100,200 μg/kg 3个加标水平下的平均回收率为71.5％～105.6％,相对标准偏差(RSD)为4.5％～ 14.9％.该方法简便、快速、灵敏,适用于烟草中15种苯氧羧酸类除草剂的同时检测.【总页数】5页(P911-915)【作者】曹桂红;王兴宁【作者单位】贵州食品药品检验所,贵州贵阳550012;贵州出入境检验检疫局综合技术中心,贵州贵阳550081【正文语种】中文【中图分类】O657.63;S482.4【相关文献】1.高效液相色谱-串联质谱法测定烟草中3种苯氧羧酸类除草剂残留量 [J], 邓其馨;张建平;叶仲力;吴清辉;黄朝章;谢卫2.气相色谱-四级杆飞行时间质谱法测定大米中苯氧羧酸类除草剂残留 [J], 魏绍峰;程寿峰;王兴宁;苟海潮;张爱华;3.固相萃取液相色谱-串联质谱法测定土壤中9种苯氧羧酸类除草剂残留量 [J], 于彦彬;张嵘;李莉;杨君;谭丕功;刘宗兴4.高效液相色谱-电喷雾串联质谱法快速测定纺织品中苯氧羧酸类除草剂残留量 [J], 牛增元;罗忻;汤志旭;叶曦雯;孙银峰;张鸿伟;王凤美5.气相色谱-四级杆飞行时间质谱法测定大米中苯氧羧酸类除草剂残留 [J], 魏绍峰;程寿峰;王兴宁;苟海潮;张爱华因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
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文章编号:100022472(2005)022*******气相色谱2质谱联用法分析卷烟烟气中15种多环芳烃Ξ魏万之1,胡妍波1,夏建军1,毛友安2,钟科军2,卢红兵2,蒋腊梅2,丁 多2(1.化学生物传感与计量学国家重点实验室湖南大学化学化工学院,湖南长沙 410082;2.湖南省常德卷烟厂,湖南常德 415000) 摘 要:在优化卷烟烟气试样前处理技术的基础上,采用毛细管气相色谱分离2质谱检测2选择离子监测模式方法(GC/MS 2SIM )建立了一种同时测定卷烟烟气中15种多环芳烃的分析方法.各多环芳烃在20～1000μg/L 范围内有线性关系,且苯并[k ]荧蒽的最低检测限达到0.32μg/L ,远低于文献值.并利用该方法对国产卷烟样品进行了分析.关键词:多环芳烃;气相色谱2质谱联用;卷烟烟气中图分类号:Q503 文献标识码:AAnalysis of Polycyclic Aromatic Hydrocarbonsin Cigarette Smoke with GC/MSWEI Wan 2zhi 1,HU Yan 2bo 1,XIA Jian 2jun 1,MAO Y ou 2an 2,ZHON G Ke 2jun 2,L U Hong 2bing 2,J IAN G La 2mei 2,DIN G Duo 2(1.State K ey Laboratory of Chemo/Biosensing and Chemometrics ,College of Chemistry and Chemical Engineering ,Hunan Univ ,Changsha ,Hunan 410082,China ;2.Changde Cigarette Factory ,Changde ,Hunan 415000,China ) Abstract :A method for the analysis of 15polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs )in cigarette smoke wasdeveloped and applied to determine the contents of 15PAHs in the cigarette smoke of a famous cigarette brand in China.The sample pretreatment procedure was optimized prior to the detection by GC/MS 2SIM.The linearity of each PAH is good within the range of 20～1000μg/L.The lowest limit of quantitation of Benzo[k ]fluoran 2thene was 0.32μg/L ,far lower than that in previous publications.K ey w ords :polycyclic aromatic hydrocarbons ;GC/MS ;cigarette smoke 多环芳烃(Polycyclic Aromatic Hydrocarbons ,简称PAHs )是最早发现的一系列具有“致癌、致畸、致突变”作用的环境污染物之一[1],也是卷烟烟气中重要的致癌物质[2-4].多环芳烃最主要的来源是有机化合物高温裂解及不完全燃烧的产物[5],通过呼吸和消化系统两大主要途径进入人体.卷烟烟气中的多环芳烃由萜烯、蜡、糖、氨基酸、纤维素等组分通过热裂解和高温热合成反应形成,或通过各种初级烃自由基反应形成.PAHs 的分析检测方法对于烟草和卷烟的减害研究具有十分重要的意义.卷烟烟气成分极其复杂,多环芳烃种类繁多,其中仅分离鉴定出的PAHs 就有几百种之多,同时,卷烟烟气中多环芳烃的含量极低,这也给卷烟烟气中多环芳烃的分离和检测带来很大困难.现有的卷烟主流烟气中多环芳烃的分析测定方法主要有纸层析法[6]、薄层色谱法[7]、荧光分光光度法[8]、气相色谱Ξ收稿日期:2004-11-08基金项目:教育部博士点专项基金资助项目(20020532007);教育部科学技术研究重点项目(03123);湖南省烟草专卖局项目(03-007)作者简介:魏万之(1948-),男,湖南长沙人,湖南大学教授,博士生导师E 2mail :weiwz2003@第32卷 第2期2005年4月湖南大学学报(自然科学版)Journal of Hunan University (Natural Sciences )Vol.32,No.2Apr 12005法(GC)[9]、高效液相色谱法(HPLC)[10]和气相色谱2质谱法(GC/MS)[11]等.这些研究多集中在苯并[a]芘等少数几种多环芳烃的分析方面,十几种以上多环芳烃同时测定的研究报告还极少见到.本文在优化实验条件的基础上建立了一种卷烟烟气中15种PAHs(苊,二氢苊,芴,菲,蒽,荧蒽,芘,苯并[a]蒽,屈,苯并[b]荧蒽,苯并[k]荧蒽,苯并[a]芘,茚并(1,2,32cd)芘,二苯并[a,h]蒽,苯并[g, h,i]艹北)同时检测的毛细管气相色谱2质谱分析方法.并利用该方法对国产卷烟样品进行了分析.1 实验部分111 试剂与仪器苊(Acenaphthylene),二氢苊(Acenaphthene),芴(Fluorene),菲(Phenanthrene),蒽(Anthracene),荧蒽(Fluoranthene),芘(Pyrene),苯并[a]蒽(Benz[a]anthracene),屈(Chrysene),苯并[b]荧蒽(Benzo[b]fluoranthene),苯并[k]荧蒽(Benzo[k]fluoran2 thene),苯并[a]芘(Benzo[a]pyrene),茚并(1,2,32 cd)芘(Indeno[1,2,32cd]pyrene),二苯并[a,h]蒽(Dibenz[a,h]anthracene)及苯并[g,h,i]艹北(Benzo [g,h,i]perylene)的标准物购自Tintometer Ltd. (Salisbury,U K),纯度均大于97%;内标物92苯基蒽购自Sigma2Aldrich公司(St.Louis,Missouri, USA),纯度大于99%.环己烷、甲醇、乙腈、正己烷均为色谱纯试剂,无水硫酸钠为分析纯试剂.KQ3200型超声波清洗器(昆山市超声仪器有限公司,浙江);H Y-BⅡ型回旋振荡器(金坛医疗仪器厂,江苏);R-201型旋转蒸发仪(上海申科机械研究所);Waters固相萃取装置(Milford,Mas2 sachusetts,USA);WTC binder恒温恒湿箱(德国); RM200型20孔自动吸烟机(Borgwaldt2kc,G er2 many);HP6890-5973MSD型气相色谱2质谱联用仪(Agilent Technologies,Wilmington,DE,USA). 112 烟气捕集及预处理抽吸前,卷烟烟支首先按标准方法进行质量筛选和吸阻筛选.然后,将卷烟置于恒温恒湿箱中,在22℃和60%湿度下平衡至少48h.将卷烟装入自动吸烟机,在标准抽吸条件下抽吸卷烟.抽吸完毕,取出已收集主流烟气的剑桥滤片,往盛有已收集主流烟气的剑桥滤片的小瓶中加入40mL环己烷,密封后置于超声波清洗器中,超声提取30min左右.准确移取上述提取液5mL,定量转移至经过预处理的硅胶固相萃取小柱(Supelco公司,Supelco Park,Bellefonte,PA,USA)上,先用20～30mL环己烷洗脱,收集全部洗脱液.在旋转蒸发仪上浓缩至1 mL.往浓缩液中加入内标物,备用.稀释制备15种多环芳烃的不同浓度的中间储备液,保存在-20℃以下.使用中间储备液配制定量分析校正用的混合标准样溶液.113 色谱分析气相色谱试验条件及质谱监测条件控制为:色谱柱为DB-5MS型,30m×0.25mm×0.25μm高分辨率毛细管柱,J&W Scientific(Folsom,CA, USA).载气为氦气,恒流速1.5mL/min.程序升温为:50℃保持1min,以25℃/min升至150℃;以4℃/min升至280℃;再以2℃/min升至290℃,保持5min.进样口温度为280℃.进样量2μL,分流比3∶1.质谱检测器采用电子轰击离子源(EI),色谱和质谱的接口(AU X)温度为280℃.PAHs组分监测离子的选择:15种PAHs组分和内标92苯基蒽的质谱图从谱库中得到证实.综合考虑组分质谱图上各离子强度的差别以及烟气中共存组分的干扰,通过反复比较,结合烟气样品中其他组分特性,本文选择15种PAHs组分及内标的分子离子峰作为这些物质的定量离子.此外,还根据各组分在优化的色谱、质谱条件下的流出顺序,确定了各组分的监测时间窗口,以保证定性定量结果的准确性.15种PAHs组分及内标物的选择离子峰及保留时间见表1.表1 PAH s及内标的定性定量用分子离子,保留时间和相关系数T ab.1 E xp erim ental p aram eters for G C/MS2SIM analysis o f PAH s分子离子(m/z)保留时间/min相关系数Acenaphthylene1527.440.9947Acenaphthene1547.830.9954 Fluorene1669.070.9939Phenanthrene17812.220.9917Anthracene17812.390.9992Fluoranthene20217.550.9951 Pyrene20218.590.9955ISTD325424.69Benz[a]anthracene22825.170.9994 Chrysene22825.360.9992 Benzo[b]fluoranthene25230.860.9988Benzo[k]fluoranthene25231.000.9975 Benzo[a]pyrene25232.320.9961 Inden o[1,2,3-cd]pyrene27637.380.9956 Dibenz[a,h]anthracene27837.640.9963 Benzo[g,h,i]perylene27638.370.9975 3为内标物.77第2期魏万之等:气相色谱2质谱联用法分析卷烟烟气中15种多环芳烃2 结果与讨论211 试样前处理方法由于烟气试样组分十分复杂,所以试样的前处理工作显得非常重要.采用振荡提取和超声技术提取待测分析组分是烟草分析中的常用方法.本工作以某种卷烟为试验样,以最后气相色谱图上组分峰面积与内标峰面积之比为目标因子,固定试样前处理中的其他因素,对环己烷从剑桥滤片上振荡提取和超声提取PAHs 组分进行了优化实验.结果表明,超声波提取方法较振荡提取简单,速度较快,同时具有较高的回收率.此外,进而对超声提取PAHs 组分的时间进行了优化.结果表明,当超声提取时间达30min 左右时,目标因子几乎不再增加.因此,后续工作中选择30min 左右作为超声提取时间.在固相萃取纯化中,本文采用的是硅胶固相萃取小柱,正相模式操作.这种小柱的固定相是极性吸附剂,主要从非极性或弱极性的溶剂中选择性地吸附极性物质.为了达到最佳的固相萃取纯化效果,对洗脱剂的溶剂和用量通过实验进行了优化,结果表明,以20～30mL 环己烷洗脱为佳.212 PAH s 分析方法的建立21211 PAHs 的线性范围及标准曲线在经过优化的气相色谱实验条件和质谱检测器条件下,用GC/MS 2SIM 法测定了6种不同浓度混合标样溶液的气相色谱图,各组分的线性范围为20～1000μg/L.典型的PAHs 混合标样GC/MS 2SIM 色谱图如图1(a )所示.图1(a )表明,在所采用的实验条件下,15种PAHs 待测组分与内标物分离,且峰形良好,无杂质峰.图1 15种PAHs 及内标的典型GC/MS 2SIM 色谱图 1-Acenaphthylene ;2-Acenaphthene ;3-Fluorene ;4-Phenanthrene ;5-Anthracene ;6-Fluoranthene ;7-P yrene ;8-ISTD ;9-Benz[a ]anthracene ;10-Chrysene ;11-Benzo [b ]fluoranthene ;12-Benzo [k ]fluoranthene ;13-Benzo [a ]pyrene ;14-Indeno[1,2,3-cd ]pyrene ;15-Dibenz[a ,h ]anthracene ;16-Benzo[g ,h ,i ]peryleneFig.1 Typical GC/MS 2SIM chromatograms for a standard mixture of PAHs and a cigarette smoke sample87 湖南大学学报(自然科学版)2005年 通过对各组分峰进行面积积分,以组分峰与内标峰的面积比为响应信号,进行定量分析.根据6种不同浓度混合标样溶液的3次平行测量结果,计算出15种PAHs组分的标准曲线.15条标准曲线的线性方程为Y=A+B X,线性相关系数列于表1.结果表明,在所测量的浓度范围内,质谱检测器在SIM扫描模式下对15种PAHs组分的响应具有良好的线性特征,线性显著相关的置信概率大于0.999[12],可以满足定量检测的要求.21212 最低检测限最低检测限是由最低浓度混合标样溶液5次平行测量结果标准偏差(S)的3倍来确定的.即以3S 为响应信号,根据2.2.1所建立的标准曲线的回归参数,计算出相应的PAHs组分浓度,为GC/MS2 SIM法的最低检测限.各PAHs的检测限列于表2.苯并[k]荧蒽的最低检测限达到0.32μg/L,即0.13ng/支.与文献[11]比较,本工作建立的GC/ MS法可同时测定更多种类的PAHs,且PAHs的检测限均远远低于文献值.21213 方法的空白影响、回收率和重复性由于多环芳烃广泛存在于大气、灰尘中,另外,本实验中用到多种有机试剂,都可能对定量结果造成影响.检查空白样品的GC/MS分析结果,发现其选择离子图中观测不到多环芳烃的峰.表明空白样品中多环芳烃含量在检测限以下,环境及本实验中用到的有机试剂对定量分析没有影响.将混合标样溶液加入已捕集卷烟烟气粒相物的剑桥滤片上,然后在相同条件下进行试样前处理及气相色谱分离分析检测.根据实际加入量和实验测定结果,计算出各种PAHs组分的回收率.各PAHs 组分的回收率见表2.结果表明,除苯并[k]荧蒽组分的回收率较低外,其他14种PAHs组分的回收率均在80%以上,而且大部分在90%以上.这可能是因为苯并[k]荧蒽组分较大的相对标准偏差对其相对较低的回收率有一定影响.取同一牌号卷烟样品,在相同条件下吸烟,并进行前处理和GC/MS2SIM分析,重复进行5次平行测定,计算测定的相对标准偏差(RSD).实际样品中各PAHs组分的分析结果见表3.结果表明,除苯并[k]荧蒽组分的相对标准偏差接近20%外,其他14种PAHs组分的重复性均较好,相对标准偏差小于10%.但由于样品中多环芳烃的质量分数在2×10-6～1×10-4之间,且苯并[k]荧蒽组分的含量也远低于其他组分的含量,因此,其相对标准偏差仍在气相色谱定量分析的允许范围之内.表2 PAH s的最低检测限和回收率T ab.2 Performance parameters forG C/MS2SIM analysis of PAH s最低检测限/(μg・L-1)加入量/ng回收率/% Acenaphthylene 1.0150087.81Acenaphthene0.3450084.62 Fluorene0.8950090.82Phenanthrene0.3550097.92Anthracene 2.0050083.33Fluoranthene 1.4350095.60 Pyrene 1.55500103.04 Benz[a]anthracene0.3650098.24 Chrysene0.8450097.70 Benzo[b]fluoranthene 1.5950095.02Benzo[k]fluoranthene0.3250078.48 Benzo[a]pyrene0.6150090.59 Indeno[1,2,3-cd]pyrene 3.23500105.14 Dibenz[a,h]anthracene 3.79500101.57 Benzo[g,h,i]perylene 2.2150093.92213 实际样品的分析卷烟烟气试样典型的GC/MS2SIM色谱图如图1(b)所示.图1(b)表明,内标物峰形尖锐,且可与待测PAHs组分、共存干扰组分分离,色谱流出性能与PAHs组分接近,保留时间合适.因此,在本工作实验条件下,选择92苯基蒽作内标物是合适的.15种PAHs待测组分可以较好地与共存干扰组分分离,能够用来进行定量分析.此外,本实验应采用的试样预处理技术可以满足GC/MS2SIM分析的要求.用这里所建立的GC/MS2SIM法对国内市场上品牌卷烟烟气中的PAHs组分进行实际测定.测定结果见表3.数据表明,本工作所测定的该国内市场上典型的品牌卷烟中15种PAHs组分的总量达767.32ng/支,其中,研究测定得最多、致癌活性最强的苯并[a]芘组分的含量占总量的1.6%.3 结 论根据以上分析,本工作所建立的GC/MS2SIM 方法的试样前处理技术中采用固相萃取分离纯化PAHs组分,大大简化了实验操作,提高了分析检测效率,而且,实验中并不需要使用大量溶剂进行萃取与反萃取,提高了分析检测的准确度,同时减少了有机试剂废液向环境的排放.97第2期魏万之等:气相色谱2质谱联用法分析卷烟烟气中15种多环芳烃表3 某品牌卷烟烟气中各PAH s组分的实际测定及分析结果 T ab.3 PAH s levels in cigarette smoke of some brand determined b y G C/MS2SIM method ng/支 No.1No.2No.3No.4No.5RSD/%MeanAcenaphthylene110.84117.22103.35106.42122.937.10112.15 Acenaphthene22.5824.4620.6521.1825.328.8622.84 Fluorene130.96137.27121.15125.43142.24 6.51131.41 Phenanthrene175.49172.53161.91169.50182.63 4.42172.41 Anthracene82.4284.6773.6176.2791.668.7381.73 Fluoranthene64.5570.2461.7166.2375.738.0567.69 Pyrene59.3854.2957.0265.3056.697.1158.60 Benz[a]anthracene32.6235.3731.4131.8936.887.0633.63 Chrysene34.6237.2831.8333.2340.269.4835.44 Benzo[b]fluoranthene8.688.948.778.278.86 3.008.70 Benzo[k]fluoranthene0.730.650.860.880.5419.540.73 Benzo[a]pyrene12.5213.4711.5311.5814.319.5312.68 Indeno[1,2,3-cd]pyrene13.2610.1712.3511.8112.569.6612.03 Dibenz[a,h]anthracene9.7610.319.5510.5410.48 4.4110.13 Benzo[g,h,i]perylene7.297.547.07 6.87 6.96 3.787.15767.32 利用GC/MS独特的分离和定性能力,只需要一次进样即可以对卷烟烟气中所有的多环芳烃同时进行定性和定量.方法的检出限远低于文献值,而且线性范围较大,适用于各种不同品牌卷烟烟气的分析检测.对于PAHs含量过低或过高的卷烟,可以通过适当的浓缩与稀释或调整采样量来控制以达到分析检测的要求.此外,本实验用内标法进行定量,消除了进样误差和仪器灵敏度波动带来的影响,保证了结果的准确性.除苯并[k]荧蒽组分的相对标准偏差接近20%外,其他14种PAHs组分的重复性均较好,相对标准偏差小于10%;但由于样品中多环芳烃的质量分数在2×10-6～1×10-4之间,且苯并[k]荧蒽组分的含量也远低于其他组分的含量,因而,苯并[k]荧蒽组分的相对标准偏差也在气相色谱法定量分析允许的相对标准偏差范围内.参考文献[1] SEARL E C E.Chemical carcinogens[R].Second edition.Wash2ington DC:American Chemical Society,1984.[2] 王连生.致癌有机物[M].北京:中国环境科学出版社,1993.[3] 程元恺.致癌多环芳烃[M].北京:人民卫生出版社,1973.[4] L EE D H.环境与健康[M].北京:人民卫生出版社,1984.[5] L EE M L,NOVO TN Y M V,BARTL 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