李狄-电化学原理-第九章-金属的电沉积过程解析

第二节 金属的阴极还原过程 金属离子从水溶液中阴极还原的可能性 ：
平＋
满足上式金属离子才能从水溶液中还原。
简单金属离子的阴极还原
M n mH2 0 ne M mH2O
步骤： 水分子的重排和水化程度的降低 水化离子转变为吸附原子（离子） 吸附原子（离子）转变为金属原子
金属络离子的阴极还原
新生态吸附原子在电极表面扩散，达到 某一位置并进入晶核，在原有金属的晶 格上延续生长。
盐溶液中结晶过程 过饱和度越大，结晶出来的晶粒越小；
过饱和度越小，结晶出来的晶粒越大；
在一定过饱和度的溶液中，能继续长大 的晶核必须具有一定大小的尺寸 。
电结晶形核过程规律
电结晶时形成晶核要消耗电能，所以平衡 电位下不能形成晶核，只有达到一定的阴 极极化值时（析出电位）才能形核；
过电位的大小决定电结晶层的粗细程度。
在已有界面上的延续生长
直接在生长 点放电
通过扩散进入 生长点
第八章 金属的电沉积过程
第一节 金属电沉积的基本历程的特点
一.基本历程 液相传质 前置转化 电荷传递 电结晶
二.金属电沉积过程的特点
阴极过电位是电沉积过程进行的动力； 双电层的结构，特别是粒子在紧密层中
的吸附对电沉积过程有明显影响； 沉积层的结构、性能与电结晶过程中新
晶粒的生长方式和过程密切相关，同时 与电极表面（基体金属表面）的结晶状 态密切相关。
机理：（以氰化镀锌为例）
ZnCN
2
4
4OH
ZnOH
2
4
4CN
配位体交换
ZnOH
2 4
ZnOH 2
2OH
ZnOH
2 4
2e
ZnOH
2 2
(吸附）
配位数降低
电子转移
ZnOH
Baidu Nhomakorabea
2 2
(吸附）＝Zn(晶格中）
2OH
进入晶格
第三节 金属电结晶过程
金属电结晶的形式 阴极还原的新生态吸附原子聚集形成晶
核，晶核长大称晶体；