加速溶剂萃取气相色谱质谱法测定污泥、底泥及土壤样品中的合成麝香
加速溶剂萃取-GPC纯化-气相色谱-质谱法测定油区土壤中的16种多环芳烃
ａ ｎ ｄ １ ． ３ ８ ％
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８ ． ８ ６ ％． Ｐ ｒ ａ ｃ ｔ ｉ ｃ ａ Ｉ ａ ｎ ａ ｌ ｙ ｓ ｉ ｓ ａ ｎ ｄ ｔ ｅ ｓ ｔ ｒ ｅ ｓ ｕ ｌ ｔ ｓ ｓ ｈ ｏ ｗ ｔ ｈ ａ ｔ ｔ ｈ ｅ ｍｅ ｔ ｈ ｏ ｄ ｗａ ｓ ｓ ｕ ｉ ｔ ａｂ ｌ ｅ ｆ ｏ ｒ Ｐ ＡＨｓ ａ ｎ ａ ｌ ｙ ｓ ｉ ｓ ０ ｆ ｏ ｉ Ｉ ｆ ｉ ｅ ｌ ｄ ｓ ｏｌ Ｉ
关键 词 ： 加 速溶 剂萃 取 ； Ｇ Ｐ Ｃ ； 气相 色谱． 质谱 法 ； 油 区土壤 ； 多环 芳烃
中 图分类 号 ： Ｘ ５ ０ ２ 文献标 识 码 ： Ａ 文章 编号 ： １ ０ ０ ２ － ４ ０ ２ ６ （ ２ ０ １ ５ ） ０ ２ － ０ ０ ８ １ ０６ －
Ｄｅ ｔ ｅ ｒ ｍｉ ｎ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ １ ６ ＰＡＨｓ ｉ ｎ ｏ ｉ ｌ ｆ ｉ ｅ ｌ ｄ ｓ ｏ ｉ ｌ ｓ ａ ｍｐ ｌ ｅ ｓ ｗｉ ｔ ｈ ａ ｃ ｃ ｅ ｌ ｅ ｒ ａ ｔ ｅ ｄ ｓ ｏ ｌ ｖ ｅ ｎ ｔ
山 东 科 学
Ｓ Ｈ ＡＮ Ｄ０Ｎ Ｇ Ｓ ＣＩ Ｅ ＮＣ Ｅ
第２ ８ 卷 第 ２期 ２ ０ １ ５年 ４ 月 出版
Ｖｏ １ ． ２８ Ｎｏ． ２ Ａｐｒ ． ２０１ ５
Ｄ Ｏ Ｉ ： １ ０ ． ３ ９ ７ ６ ／ ｊ ． ｉ ｓ ｓ ｎ ． １ ０ ０ ２ — ４ ０ ２ ６ ． ２ ０ １ ５ ． ０ ２ ０ １ ４
【 环境与生态 】
加 速 溶剂 萃 取 ． Ｇ Ｐ Ｃ纯 化 一 气 相色 谱 一 质 谱 法测 定 油 区 土壤 中 的 １ ６种 多环芳 烃
王磊磊 ， 郑立稳 ， 孔学， 陈贯虹 ， 王加 宁
加速溶剂萃取-气相色谱法测定土壤中氟虫腈农药及其代谢产物残留
ｔａ ０ ． ｏ ｐ ｒ ｇｗｔ ｏ ｅ ｘ ａｔ ｎｔ ｈ ｉｕ ｓ ｕｈａ ｃｏ ａｅａｓ ｔｄｅｔ ｃ ｏ （ Ｅ）ａｄｓａｅｂ ｔｅ Ｓ ｈ ｎ１ ％ Ｃ ｍ ａ ｎ ｉ ｔ ｒ ｔ ｃ ｏ ｃ ｎｑ ｅ ｃ ｓ ｒｗ ｒ ｓｉｅ ｘｒ ｔｎ ＭＡ ｉ ｈ ｈ ｅｒ ｉ ｅ ｓ ｍｉ ｓ ａｉ ｎ ｈ ｋ ｏ ｌ（ Ｂ）ｍ ｔｏｓ ｔｅ ｔ ｅ ｄ ， ｈ ｈ
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顶空固相微萃取-气相色谱-质谱联用测定香水中5种合成麝香
将 萃取 套管 伸 人顶 空瓶 ， 在转 速 ６ ０ｒ ｍｉ 温 度 ６ ０ ／ ｎ、 ０ ℃下平 衡 ３ｍｉ 。推 出萃 取 纤 维 ， 空 萃 取 ２ ｎ ｎ 顶 ０ ｍｉ
后 ， 入 进 样 口 ， ２ ０ ℃ 下 解 吸 ３ ｍｉ 进 行 Ｇ ． 插 于 ５ ｎ， Ｃ
的关 注 ， 世界 各 国 陆续 颁 布 了相 关 法 令 以限 制 合 成 麝香 的 使用 ¨ 。 香 水作 为化 妆 品 中的 重 要 一类 ， 中的 合 成 麝 其 香含 量 也受 到 国 内外法令 的严格 限 制 。但 目前相 关 的检 测 报 道 较 少 ， 常 用 超 声 提 取一 且 固相 萃 取 来
纤 维 ； 次 使用 时 以 ２ ０ ｏ 化 ３ ｎ； 天 实 验 首 ５ Ｃ老 ０ ｍ 每
后 解 吸 ３ｍｉ 以保 证 其 清 洁 。在 ｌ ｎ， ０ ｍＬ顶 空 瓶 中
加 入 约 ０ ０ ． ４ ｇ样 品 及 １４ ｍＬ水 ， 体 积 约 为 １ ５ ． 总 ．
ｍＬ 放 人 磁 子 ， 紧 瓶 盖 （ 垫 预 先 穿 一 个 小 孑 ） 。 拧 内 Ｌ ，
ｎｎ ｉｇ公 司 ） ０ｍＬ精 密 螺 纹 口透 明顶 空 瓶 及 带 垫 ；１ 螺 纹 口盖 （ 国 Ｊ ＪＩ ｄ ｓｒ ｓ 。瑞 士 Ｍｅｔ ｒＴ — 美 ＆ ｎ ｕ ｔｉ ） ｅ ｔ ｅ ｏ ｌ ｌｄ ｅ ｏ公 司 ＵＭＸ ５高精度 电子 天 平 （ 大 称 量值 ５ １ 最 ．
在 １ ０ｍＬ顶 空 瓶 中添 加 含 量 为 ０ ５ ｐ ／ ． ， ｇ的 ５ ｇ
有人 为 添加 的溶 剂 、 留剂 和香 料外 ， 含有 大量 的 保 还 天然 提 取物 ； 们种 类 多样 ， 它 为提 取 和净 化分 离工 作
加速溶剂萃取－气相色谱／气相色谱－质谱法测定土壤中７种多氯联苯
２０１１年２月Ｆｅｂｒｕａｒｙ２０１１岩 矿 测 试ＲＯＣＫＡＮＤＭＩＮＥＲＡＬＡＮＡＬＹＳＩＳＶｏｌ．３０，Ｎｏ．１３３～３９收稿日期：２０１０ ０３ １５；修订日期：２０１０ ０８ ０３基金项目：中央级公益性科研院所基本科研业务费专项资助（ＡＳ２００７Ｊ０５）作者简介：陈卫明（１９８２－），女，吉林梅河口人，硕士，主要从事化学分析测试方法研究。
Ｅ ｍａｉｌ：ｃｈｅｎｗｅｉｍｉｎｇ３２０＠１６３．ｃｏｍ。
通讯作者：张勤（１９６２－），男，四川雅安人，教授级高级工程师，主要从事ＩＣＰ－ＭＳ、ＡＡＳ、ＡＦＳ等方法技术研究及技术管理工作。
Ｅ ｍａｉｌ：ｉｇｇｅｌａｂ＠ｈｅｉｎｆｏ．ｎｅｔ。
文章编号：０２５４５３５７（２０１１）０１００３３０７加速溶剂萃取－气相色谱／气相色谱－质谱法测定土壤中７种多氯联苯陈卫明，李庆霞，张 芳，何小辉，张 勤（中国地质科学院地球物理地球化学勘查研究所，河北廊坊 ０６５０００）摘要：建立了土壤样品中７种多氯联苯（ＰＣＢ２８、ＰＣＢ５２、ＰＣＢ１０１、ＰＣＢ１１８、ＰＣＢ１３８、ＰＣＢ１５３、ＰＣＢ１８０）的分析方法。
土壤样品通过加速溶剂萃取、磺化法结合Ｆｌｏｒｉｓｉｌ固相萃取小柱净化、电子捕获检测器气相色谱分析测定，并结合气相色谱－质谱进一步确证。
结果表明，方法回收率为８０．０６％～１００．２８％，相对标准偏差（ＲＳＤ，ｎ＝６）为１．０１％～６．２８％，检出限为０．１５～０．５０μｇ／ｋｇ。
用优化的方法测定复杂基质的土壤样品中多氯联苯，具有提取效率高、净化效果好、结果准确可靠、对环境污染小等优点。
关键词：多氯联苯；土壤；气相色谱法；气相色谱－质谱法；加速溶剂萃取中图分类号：Ｏ６５２．６２；Ｓ１５１．９３；Ｏ６５７．７１；Ｏ６５７．６３；Ｏ６２５．２１ 文献标识码：ＡＤｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆ７ＰｏｌｙｃｈｌｏｒｉｎａｔｅｄＢｉｐｈｅｎｙｌｓｉｎＳｏｉｌＳａｍｐｌｅｓｂｙＡｃｃｅｌｅｒａｔｅｄＳｏｌｖｅｎｔＥｘｔｒａｃｔｉｏｎ ＧａｓＣｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ／ＧａｓＣｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ ＭａｓｓＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙＣＨＥＮＷｅｉ ｍｉｎｇ，ＬＩＱｉｎｇ ｘｉａ，ＺＨＡＮＧＦａｎｇ，ＨＥＸｉａｏ ｈｕｉ，ＺＨＡＮＧＱｉｎ（ＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＧｅｏｐｈｙｓｉｃａｌａｎｄＧｅｏｃｈｅｍｉｃａｌＥｘｐｌｏｒａｔｉｏｎ，ＣｈｉｎｅｓｅＡｃａｄｅｍｙｏｆＧｅｏｌｏｇｉｃａｌＳｃｉｅｎｃｅｓ，Ｌａｎｇｆａｎｇ ０６５０００，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａｍｅｔｈｏｄｆｏｒｔｈｅｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ７ｐｏｌｙｃｈｌｏｒｉｎａｔｅｄｂｉｐｈｅｎｙｌｓ（ＰＣＢ２８，ＰＣＢ５２，ＰＣＢ１０１，ＰＣＢ１１８，ＰＣＢ１３８，ＰＣＢ１５３ａｎｄＰＣＢ１８０）ｉｎｓｏｉｌｓａｍｐｌｅｓｗａｓｄｅｖｅｌｏｐｅｄ．ＳｏｌｉｄｓａｍｐｌｅｓｗｅｒｅｐｒｅｔｒｅａｔｅｄｗｉｔｈａｃｃｅｌｅｒａｔｅｄｓｏｌｖｅｎｔｅｘｔｒａｃｔｉｏｎａｎｄｐｕｒｉｆｉｅｄｗｉｔｈｓｕｌｆｏｎａｔｉｏｎｃｏｍｂｉｎｉｎｇｗｉｔｈＦｌｏｒｉｓｉｌｓｏｌｉｄｐｈａｓｅｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ（ＳＰＥ）ａｎｄｔｈｅｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｓｏｆＰＣＢｓｉｎｓｏｉｌｓａｍｐｌｅｓｗｅｒｅｑｕａｎｔｉｆｉｅｄｂｙｇａｓｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｗｉｔｈｅｌｅｃｔｒｏｎｃａｐｔｕｒｅｄｅｔｅｃｔｏｒ（ＧＣ ＥＣＤ）ａｎｄｆｕｒｔｈｅｒｃｏｎｆｉｒｍｅｄｂｙｇａｓｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ ｍａｓｓｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ（ＧＣ ＭＳ）．Ｔｈｅｄｅｔｅｃｔｉｏｎｌｉｍｉｔｓｏｆｍｅｔｈｏｄ（ＬＭＤ）ｆｏｒＰＣＢｓｗｅｒｅ０．１５～０．５０μｇ／ｋｇａｎｄｔｈｅｒｅｃｏｖｅｒｉｅｓｗｅｒｅ８０．０６％～１００．２８％ｗｉｔｈｔｈｅｐｒｅｃｉｓｉｏｎｓｏｆ１．０１％～６．２８％ＲＳＤ．ＴｈｅｍｅｔｈｏｄｈａｓｂｅｅｎａｐｐｌｉｅｄｔｏｔｈｅｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆＰＣＢｓｉｎｃｏｍｐｌｅｘｍａｔｒｉｘｓｏｉｌｓａｍｐｌｅｗｉｔｈｃｈａｒａｃｔｅｒｓｏｆｈｉｇｈｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ，ｇｏｏｄｐｕｒｉｆｉｃａｔｉｏｎｅｆｆｅｃｔ，ｈｉｇｈｐｒｅｃｉｓｉｏｎａｎｄａｃｃｕｒａｃｙａｎｄｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔｆｒｉｅｎｄｌｙ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｐｏｌｙｃｈｌｏｒｉｎａｔｅｄｂｉｐｈｅｎｙｌｓ；ｓｏｉｌ；ｇａｓｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ；ｇａｓｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ ｍａｓｓｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ；ａｃｃｅｌｅｒａｔｅｄｓｏｌｖｅｎｔｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ—３３—Copyright ©博看网. All Rights Reserved. 多氯联苯（ＰＣＢｓ）是《斯德哥尔摩公约》中首批受控的１２种持久性有机污染物（ＰＯＰｓ）之一，曾在世界范围内大量应用于工农业生产。
加速溶剂萃取―气相色谱―质谱法测定土壤中酞酸酯类有机物
是塑料 中不可缺 少 的一种 改性 剂 ， 于提 高 塑料 的可 塑性和 强度 ， 用 其含 量有 时可达 高 聚物本
身的 ５ ％。这些 Ｐ Ｅ 与塑 料分 子 的相容 性很 好 ，它 们之 间 由氢 键或 范德 华力 联结 ，各 自保 ０ Ａ ｓ 留相对 独立 的化 学性 质［。随着 使 用 时间 的推移 ，Ｐ Ｅ １ 】 Ａ ｓ可 由塑料 转移 到外环 境 ，造成 对空 气 、水 和土 壤 的污 染 。 目前 Ｐ ｓ已成 为 自然 环境 中最 普遍 存在 的污 染物［ ，被称 作 “ ＡＥ ２ 】 第二
５８ ． ％， 检 出 限 为 ０ １ ．９ｎ ／ 。方 法 具 有 空 白低 、 回 收 率 高 、 纯 化 效 果好 、灵 敏 ． ～００ ｇｇ ０ 度 高 的 特 点 ，具 有 很 好 的 应 用 价 值 。 关 键 词 ：加 速 溶 剂 萃 取 ； 酞 酸 酯 类 有 机 物 ； 土 壤 ； 样 品 前 处 理 ； 气相 色 谱 一质 谱 中图 分 类 号 ： ０ ５ ．；０６ ７６ ６ ８２ ５． 文 献 标 识 码 ：Ａ
测 定 方 法 。通 过 对 萃 取 溶 剂和 层 析 柱 的 优 化 选 择 ，得 出优 化 萃 取 条 件 。 同 时 ， 实验 过 程 中 采 用 铬 酸 洗 液 对 实 验 器 皿 进 行 清 洗 ， 效 控 制 了环 境 中酞 酸 酯 对 样 品的 污 染 。 有
该优化方法结果显示 ：平均加标回收率为 ８ ．％～ １６０ ９５ ０． ％，相对标准 偏差为 １ ％～ ． ５
个 全球 性 多氯联苯 （ Ｃ ｓ Ｐ Ｂ ）污 染物 ”ｐ。由于 Ｐ Ｅ 的致 畸 、致癌 和致 突变 特性 ，使其 在环 Ｊ Ａ ｓ 境 中的监 测 分析方 法 备受关 注【，其 中六种 酞酸 酯化 合物 已被 列入 美 国的 Ｅ Ａ “ 先污 染物 ４ 】 Ｐ 优
加速溶剂萃取-气相色谱-串联质谱法测定叶菜类蔬菜种植土壤中5种杀虫剂的残留量
PTCA(PART B: CHEM. ANAL.)专题报道I)01：10.11973/lh jy-h x202007015加速溶剂萃取-气相色谱-串联质谱法测定叶菜类蔬菜种植土壤中5种杀虫剂的残留量后小龙，张文锦(甘肃省定西市环境监测站，定西743000)摘要：叶菜类蔬菜种植土壤样品过筛（180 fim)后，加入无水硫酸钠和硅藻土进行研磨，所得 样品再以丙酮与正己烷以体积比2 : 3组成的混合液为萃取溶剂进行加速溶剂萃取，萃取液用氮气吹至近干，净化后，采用气相色谱-串联质谱法测定净化液中啶虫脒、茚虫威、氯虫苯甲酰胺、辛硫 磷、异菌脲等5种杀虫剂的残留量。
在气相色谱分离中采用H P-5M S色谱柱，在串联质谱分析中采用多反应监测模式。
5种杀虫剂的质量浓度均在0.05〜5.0 m g.L1内与其对应的峰面积呈线性关系，检出限（3S/N)为0.010〜0.018 pg • kg —、以空白土壤样品为基体进行加标回收试验，所 得回收率为76.9%〜100%,测定值的相对标准偏差（《=6)为1.5%〜4.1%。
关键词：气相色谱-串联质谱法；杀虫剂；叶菜类蔬菜；种植土壤；加速溶剂萃取中图分类号：0657.63文献标志码：A文章编号：1001-4020(2020)07-0822-05叶菜类蔬菜是指以植物肥嫩的叶柄、叶片作为食用部位的蔬菜，叶菜类蔬菜种类繁多，按栽培特点可分为普通叶菜、香辛叶菜和结球叶菜，人们常食用的小白菜、苋菜、大白菜、菠菜、生菜、芹菜、葱等，均 属于叶菜类蔬菜。
我国是蔬菜种植大国，现阶段年种植产量已超6亿t,叶菜类蔬菜无论在农村还是在城郊均有大量种植，是种植面积最大的一类蔬菜，因其生长周期短、病虫害较多，为保障蔬菜的成活率，在叶菜类蔬菜生长过程中常会用到杀虫剂。
啶 虫脒、茚虫威、氯虫苯甲酰胺、辛硫磷、异菌脲等杀虫剂是防治叶菜类蔬菜病虫害常用到的杀虫剂。
据统 计，杀虫剂在使用的过程中，实际起到杀虫作用的仅约15%〜20%,其余部分的杀虫剂分别存在于空气、水体、土壤中，随着雨水迁移等水系统的循环，最 终大部分杀虫剂残留在土壤系统中，破坏土壤系统的微生物循环等，对环境造成污染[〃]，因此加强对叶菜类蔬菜种植土壤中杀虫剂残留的监测[34],具有 十分重要的现实意义。
加速溶剂萃取-GC-MS-检测土壤中萘及其取代衍生物
加速溶剂萃取-GC-MS-检测土壤中萘及其取代衍生物引言在土壤中，萘及其取代衍生物主要是通过自然和人为活动的燃烧过程而产生的。
工业生产过程中的废水和废气排放也是萘及其取代衍生物的重要来源。
这些有机污染物对土壤和地下水的质量产生了严重的影响，因此需要采取有效的手段对其进行监测和管理。
本文将介绍一种新颖的方法——加速溶剂萃取-GC-MS分析法，用于检测土壤中的萘及其取代衍生物。
加速溶剂萃取-GC-MS分析法加速溶剂萃取-GC-MS分析法是一种结合了快速溶剂萃取和高分辨色谱-质谱联用技术的方法。
该方法在样品制备和分析过程中具有高效、快速、准确的特点，适用于复杂基质中的有机污染物的检测。
该方法的主要步骤包括：样品处理、溶剂萃取、萃取物浓缩和GC-MS分析。
对土壤样品进行固相萃取或气相萃取前的前处理，去除杂质和大量的干扰物质。
然后，采用快速溶剂萃取技术萃取土壤中的萘及其取代衍生物。
相比传统的溶剂萃取技术，快速溶剂萃取技术具有提取效率高、操作简单、时间短等优点。
接下来，采用浓缩技术将溶剂中的萃取物浓缩到一定体积，以提高检测灵敏度。
采用GC-MS联用技术，实现对萘及其取代衍生物的高分辨色谱-质谱分析。
加速溶剂萃取-GC-MS方法的优势在于其操作简便、分析速度快、灵敏度高、结果准确可靠等特点。
该方法适用于不同类型的土壤样品，具有广泛的应用前景。
应用采用加速溶剂萃取-GC-MS方法对土壤中的萘及其取代衍生物进行分析和检测已经得到了广泛的应用。
相关研究表明，该方法可以快速准确地测定土壤中的萘及其取代衍生物的含量，为环境监测和治理提供了有力的技术支持。
通过该方法的应用，可以及时发现土壤中的有机污染物，为环境保护和污染治理提供了有力的技术支持。
通过该方法可以对不同来源的土壤样品进行检测和比较分析，为污染源的追踪和定位提供了重要的依据。
未来展望。
加速溶剂萃取－气相色谱／质谱法同时测定土壤中拟除虫菊酯类等１８种农药残留
２０１１年１０月Ｏｃｔｏｂｅｒ２０１１岩 矿 测 试ＲＯＣＫＡＮＤＭＩＮＥＲＡＬＡＮＡＬＹＳＩＳＶｏｌ．３０，Ｎｏ．５～收稿日期：２０１０－１２－１４；修订日期：２０１１－０４－０６作者简介：李俊，农艺师，从事食品安全检测工作。
Ｅ ｍａｉｌ：ＪｕｎＬ８２＠１６３．ｃｏｍ。
通讯作者：赵为武，高级农艺师，从事食品安全检测工作。
Ｅ ｍａｉｌ：ｚｈａｏｗｗ８３２８＠ｓｉｎａ．ｃｏｍ。
文章编号：０２５４５３５７（２０１１）０５ ０６加速溶剂萃取－气相色谱／质谱法同时测定土壤中１８种农药残留李 俊，肖雅雯２，王 震１，赵为武１（１．贵州省农产品质量安全监督检验测试中心，贵州贵阳 ５５０００４；２．华南农业大学资源环境学院，广东广州 ５１０６４２）摘要：采用正己烷－丙酮－磷酸混合溶剂为提取剂，在萃取温度１００℃、压力１０．３ｋＰａ条件下，用快速溶剂萃取仪提取土壤样品，石墨碳黑氨基固相萃取柱净化，ＰＴＶ大体积进样，气相色谱－质谱联法同时检测六六六（ＨＣＨｓ）、滴滴涕（ＤＤＴｓ）和１０种拟除虫菊酯类共１８种农药残留。
在１０～２０μｇ／ｋｇ的添加浓度下，目标化合物平均回收率为８０．５５％～９６．３３％，相对标准偏差（ＲＳＤ，ｎ＝６）为３．２１％～７．３４％；在２０～４０μｇ／ｋｇ的添加浓度下，目标化合物平均回收率为８０．５５％～１０３．７６％，ＲＳＤ（ｎ＝６）为２．５６％～５．７８％；在４０～８０μｇ／ｋｇ的添加浓度下，目标化合物平均回收率８１．５６％～９５．３８％，ＲＳＤ（ｎ＝６）为２．１９％～５．８８％。
方法检出限为０．１１～３．４０μｇ／ｋｇ，实际样品检测的ＲＳＤ为４．９４％～８．７４％（ｎ＝３）。
方法简单快速、灵敏度高、准确度好，可以满足土壤中ＨＣＨｓ、ＤＤＴｓ和拟除虫菊酯类农药残留的实际检测需要。
关键词：土壤；农药残留；六六六；滴滴涕；拟除虫菊酯类；快速溶剂萃取；气相色谱－质谱法ＳｉｍｕｌｔａｎｅｏｕｓＤｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆ１８ＰｅｓｔｉｃｉｄｅＲｅｓｉｄｕｅｓｉｎＳｏｉｌｓｂｙＧａｓＣｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ ＭａｓｓＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙｗｉｔｈＡｃｃｅｌｅｒａｔｅｄＳｏｌｖｅｎｔＥｘｔｒａｃｔｉｏｎＬＩＪｕｎ１，ＸＩＡＯＹａ ｗｅｎ２，ＷＡＮＧＺｈｅｎ１，ＺＨＡＯＷｅｉ ｗｕ１ （１．ＳｕｐｅｒｖｉｓｉｏｎａｎｄＴｅｓｔｉｎｇＣｅｎｔｅｒｆｏｒＡｇｒｉ ＰｒｏｄｕｃｅＱｕａｌｉｔｙａｎｄＳａｆｅｔｙｏｆＧｕｉｚｈｏｕＰｒｏｖｉｎｃｅ，Ｇｕｉｙａｎｇ ５５０００４，Ｃｈｉｎａ；２．ＣｏｌｌｅｇｅｏｆＮａｔｕｒａｌＲｅｓｏｕｒｃｅｓａｎｄＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ，ＳｏｕｔｈＣｈｉｎａＡｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ ５１０６４２，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：—３２—Copyright ©博看网. All Rights Reserved.Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｓｏｉｌ；ｐｅｓｔｉｃｉｄｅｒｅｓｉｄｕｅｓ；ｈｅｘａｃｈｌｏｒｏｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅｓ（ＨＣＨｓ）；ｄｉｃｈｌｏｒｏｄｉｐｈｅｎｙｌｔｒｉｃｈｌｏｒｏｅｔｈａｎｅｓ（ＤＤＴｓ）；ｐｙｒｅｔｈｒｏｉｄｓ；ａｃｃｅｌｅｒａｔｅｄｓｏｌｖｅｎｔｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ；ｇａｓｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ ｍａｓｓｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ有机氯农药（ＯＣＰｓ）是公认的环境优先控制污染物，也是典型的持久性污染物（ＰＯＰｓ），具有难以降解性、半挥发性、生物蓄积性和高毒性，在自然界中可长期存在，并通过食物链富集，对人类健康和环境的危害极大。
211050382_加速溶剂萃取-QuEChERS-气相色谱质谱联用法测定土壤中增塑剂
分析测试经验介绍 (105 ~ 110)加速溶剂萃取-QuEChERS-气相色谱质谱联用法测定土壤中增塑剂唐会智，宋冬梅（湖南溯源实验室管理咨询有限公司，湖南 长沙 410000）摘要：建立加速溶剂萃取-QuEChERS-气相色谱质谱联用法对土壤样品中17种增塑剂进行检测. 土壤样品以正己烷饱和乙腈萃取，经25 mg 乙二胺-N -丙基硅烷和25 mg 硅胶净化，气相色谱质谱联用法选择离子监测（SIM ）模式下检测，以外标法进行定量分析. 17种增塑剂在0.01~2 mg/L 质量浓度内线性关系良好，各化合物相关系数均在0.999以上. 方法的检出限在0.01~0.05 mg/kg 之间，定量限在0.03~0.15 mg/kg 之间，17种增塑剂在0.5、1.0、5.0mg/kg 添加水平下，加标回收率和精密度分别为72.8%~116.2%和1.73%~6.15%. 方法简易便捷、灵敏度和准确度高，适合于检测土壤中17种增塑剂.关键词：加速溶剂萃取；QuEChERS ；气相色谱质谱联用；土壤；增塑剂中图分类号：O657.63 文献标志码：B 文章编号：1006-3757（2023）01-0105-06DOI ：10.16495/j.1006-3757.2023.01.016Detection of Plasticizers in Soil by Accelerated Solvent Extraction-QuEChERS-Gas Chromatography/Mass SpectrometryTANG Huizhi ， SONG Dongmei（Hunan Traceability Laboratory Management Consulting Co. Ltd., Changsha 410000, China ）Abstract ：A method for the detection of 17 plasticizers in soil samples by the accelerated solvent extraction （ASE ）-QuEChERS-gas chromatography/mass spectrometry （GC/MS ） has been established. The soil samples were extracted with hexane saturated acetonitrile, and purified by 25 mg PSA (primary secondary amine) and 25 mg Silica. GC/MS was used for the detection in the selected ion monitoring (SIM) mode, and the matrix-matched external standard calibration curves were used for the quantitative analysis. The standard solution of 17 plasticizers showed a good linearity in the concentration range of 0.01 to 2 mg/L, and the correlation coefficient (r ) were above 0.999. The limit of detection was between 0.01 and 0.05 mg/kg, and the limit of quantitation was between 0.03 and 0.15 mg/kg. The spiked recoveries and precisions of 17 plasticizers were ranged from 72.8% to 116.2% and 1.73% to 6.15% at the three spiked concentration levels (0.5, 1.0, 5.0 mg/kg)，respectively. The method is simple, convenient, sensitive and accurate, and is suitable for the detection of 17 plasticizers in soil.Key words ：ASE ；QuEChERS ；GC/MS ；soil ；plasticizers邻苯二甲酸酯类（phthalic acid esters, PAEs ）是一种塑料改良剂，大量用于日常消费品及工业产品中，其在生产制造、使用和废弃过程中会直接或间接的释放到环境中，造成土壤、水、大气的污染[1-3].研究表明，PAEs 具有环境雌激素效应、生物累积和放大效应，土壤中PAEs 能够被各种植物和农作物吸收，可进入食物链并对动物和人体的内脏器官、生殖系统和内分泌系统造成损伤，甚至有可能产生收稿日期：2022−10−17； 修订日期：2022−12−14.作者简介：唐会智（1984−），男，工程师，从事环境检测研究工作，E-mail ：.第 29 卷第 1 期分析测试技术与仪器Volume 29 Number 12023年3月ANALYSIS AND TESTING TECHNOLOGY AND INSTRUMENTS Mar. 2023致畸形、癌变和基因突变的危险[4-7]. 因此建立土壤中邻苯类化合物的分析方法具有重要意义.PAEs检测主要分为提取、净化、仪器分析三个步骤. PAEs提取方法主要有连续提取法（索氏提取）、超声辅助提取法、微波辅助提取法、加速溶剂提取法[8]等. 索氏提取法提取率高、结果准确、设备简单、操作简便，但提取时间较长，效率较低. 超声辅助提取法操作简单、能耗低，但有一定的噪声污染. 微波辅助提取法速度快、溶剂用量少，但仪器成本高. 加速溶剂提取法是在较高温和高压下加入溶剂抽提固体或半固体样品的提取技术，具有节省溶剂、抽提快速、回收率高等优点[9]. PAEs检测中净化方法主要有体积排阻色谱、固相萃取（SPE）[4,7]、Quick-Easy-Cheap-Effective-Rugged-Safe（简称QuE-CHERS）. 体积排阻色谱造价高，要求高纯度溶剂，且使用量大、成本高，无法广泛用于批量分析. SPE 技术繁琐、分析成本高. QuEChERS与前两种技术对比，具有速度快、简便、成本低、高效、稳定、安全等优势. PAEs检测中常用分析仪器有气相色谱[10]、高效液相色谱[11]、气相色谱质谱联用[3,10,12-13]、液相色谱质谱联用[2]等. 气相色谱和高效液相色谱灵敏度较低，检测限高. 液相色谱质谱联用仪造价贵，设备使用比率不高. 气相色谱质谱联用仪灵敏度高、检测限低、选择性好、定量精准.本研究拟采用加速溶剂提取法提取，改进QuEChERS方法净化，再通过气相色谱质谱联用法分析土壤中17种PAEs.1 试验部分1.1 仪器气相色谱质谱联用仪[TRACE1300/TSQ7000，配TG-5MS色谱柱（30 m×0.25 mm×0.25 µm），赛默飞]；加速溶剂萃取仪（ASE350，配34 mL萃取池，赛默飞）；旋转蒸发器（RV 10 digital，瑞士BUCHI）；MIX2000旋涡混匀仪（杭州瑞诚）；3H20RI离心仪（赫西仪器）；水浴氮吹仪（DC24，上海安谱）.1.2 试剂乙二胺-N-丙基硅烷（PSA，40~63 µm，安谱）；硅胶（Silica，100~120 mesh，安谱）.16种PAEs混合标准物质，包括邻苯二甲酸二甲酯（DMP）、邻苯二甲酸二乙酯（DEP）、邻苯二甲酸二异丁酯（DIBP）、邻苯二甲酸二正丁酯（DBP）、邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯（DMEP）、邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯（BMPP）、邻苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯（DEEP）、邻苯二甲酸二戊酯（DPP）、邻苯二甲酸二己酯（DHXP）、邻苯二甲酸丁基苄基酯（BBP）、邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯（DBEP）、邻苯二甲酸二环己酯（DCHP）、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯（DEHP）、邻苯二甲酸二苯酯（DPhP）、邻苯二甲酸二正辛酯（DNOP）、邻苯二甲酸二壬酯（DNP）（1 000 mg/L，溶剂为正己烷，中国计量科学研究院）；1, 2-苯二甲酸二烯丙酯（Diallyl phthalate，DAP，97%，阿拉丁）；乙腈（农残级，美国TEDIA）；正己烷（农残级，美国TEDIA）；硅藻土（AR，国药）；无水硫酸钠（AR，阿拉丁）.1.3 设备分析条件气相色谱：进样口温度为290 ℃；进样模式为不分流；进样量1 µL；载气流速为1 mL/min；程序升温：初始温度为60 ℃（持续1 min），以20 ℃/min升温至220 ℃（持续1 min），再以10 ℃/min 升温至280 ℃（持续 10 min）. 质谱：传输线温度为300 ℃；离子源温度为320 ℃；选择EI模式；电离能量为70 eV；工作模式为离子监测（SIM）；溶剂的延迟时间为6 min.1.4 PAEs保留时间和特征离子上述条件下，17种PAEs保留时间和特征离子如表1所列.1.5 标准溶液配制DAP贮备液：称量适量DAP，采用正己烷配制质量浓度为1 000 mg/L的标准贮备液. 17种PAEs 标准中间液：各取16种PAEs混合标准溶液和DAP贮备液，以正己烷为溶剂配制质量浓度为10 mg/L的17种PAEs标准中间液.1.6 前处理1.6.1 预处理将样品放在通风阴凉处，自然风干，研磨成粉末，过250 µm筛，放入冰箱冷藏保存待测.1.6.2 样品加速溶剂提取（ASE）称取20 g样品于34 mL ASE提取池中，加硅藻土研磨混合均匀，提取溶剂为正己烷饱和乙腈，提取条件：载气1.0 MPa，温度设置110 ℃，加热5 min，静态提取5 min，溶剂淋洗提取池体积的60%，氮吹90 s，循环提取三次. 无水硫酸钠除水后，提取液以旋转蒸发器减压浓缩至5 mL.106分析测试技术与仪器第 29 卷1.6.3 样品净化减压浓缩后将提取液转移至离心管内，转移前加入25 mg PSA和25 mg Silica，涡旋5 min，以10 000 r/min的转速离心分离5 min，取上清液置于40 ℃恒温水浴中氮吹，加2 mL正己烷涡旋溶解，采用0.22 µm滤膜过滤，气相色谱质谱联用仪分析.1.7 加标试验在空白土壤样品中准确加入适量1.5节下所配制的17种PAEs标准中间液，使其添加量分别为0.5、1.0、5.0 mg/kg 3个水平（每个水平重复6次）.按1.6节的要求进行样品处理，按1.3节的要求进行定量分析，计算加标回收率和精密度.2 结果及分析2.1 PAEs总离子流图在1.3节仪器条件下检测，测得17种PAEs总离子流图如图1所示.2.2 QuEChERS净化条件的优化2.2.1 PSA用量的优化按照1.7节的方式向空白样中加入适量17种PAEs中间标准液，制备成质量分数为1.0 mg/kg的加标样品，按照1.6节进行样品处理，固定Silica用量为25 mg，考察PSA质量分别为5、10、25、50、100 mg时加标样品的回收率，结果如表2所列. 由表2可见，PSA在不小于25 mg时，除DAP外，其他16种PAEs回收率均在80.0%~110.0%范围内.考虑测定效果和成本，将PSA质量定为25 mg.表 2 PSA不同质量对17种PAEs回收率的影响Table 2 Effect of different dosages of PSA on recoveries of17 PAEs/（%, n=3）序号化合物加标回收率5 mg10 mg25 mg50 mg100 mg 1DMP68.172.381.287.684.52DEP130.2123.4109.3103.4103.73DAP56.267.774.275.478.94DIBP78.382.689.493.791.25DBP71.880.587.792.991.66DMEP123.2116.5109.2105.7105.17BMPP108.1103.1101.2102.399.58DEEP82.584.888.289.791.19DPP82.385.289.493.694.810DHXP73.479.883.188.487.211BBP117.5107.3101.4103.2100.9 12DBEP105.9107.3106.7108.4103.2 13DCHP87.190.492.191.591.814DEHP70.371.480.583.782.915DPhP122.6118.3108.5106.3105.3 16DNOP81.283.388.489.286.617DNP76.175.381.487.291.6 2.2.2 Silica质量的优化按照1.7节的方式向空白样中加入适量17种PAEs中间标准液，制备成质量分数为1.0 mg/kg的表 1 17种PAEs保留时间和特征离子Table 1 Retention times and characteristic ions of17 PAEs待测物保留时间/min定量离子/（m/z）定性离子/（m/z）DMP7.83416377, 133, 194 DEP8.699149105, 177, 222 DAP9.62014941, 132, 189 DIBP10.456149104, 167, 223 DBP11.200149104, 205, 223 DMEP11.53014959, 104, 176 BMPP12.28214985, 167, 251 DEEP12.59414972, 104, 193 DPP12.972149104, 219, 237 DHXP15.096149104, 233, 251 BBP15.25814991, 104, 206 DBEP16.71214985, 101, 193 DCHP17.447149104, 167, 249 DEHP17.646149113, 167, 279 DPhP17.76322577, 104, 153 DNOP19.304149104, 261, 279 DNP20.987149167, 275, 2932.0×1064.0×1066.0×1068.0×1061.0×1071.2×107DMPDEPDAPDIBP DBPDMEPBMPPDEEPDHXPBBPDBEPDPhPDNOPDCHP DEHP DNPDPP8.010.012.014.0t/minIntensity/counts16.018.022.020.0图1 17种PAEs总离子流色谱图Fig. 1 Total ion chromatogram of 17 PAEs第 1 期唐会智，等：加速溶剂萃取-QuEChERS-气相色谱质谱联用法测定土壤中增塑剂107加标样品，按照1.6节进行样品处理，固定PSA质量为25 mg，考察Silica质量分别为5、10、25、50、100 mg时加标样品的回收率，结果如表3所列. 由表3可见，Silica在不小于25 mg时，除DAP外，其他16种PAEs回收率均在80.0%~110.0%范围内，考虑测定效果和成本，将Silica质量选定为25 mg.2.3 线性范围、检出限和测定下限分别适量移取1.5节的17种PAEs中间标准液，加正己烷，配制成质量浓度分别为0.00、0.01、0.02、0.05、0.10、0.50、1.00、2.00 mg/L的标准系列溶液，绘制校准曲线，同时以3倍和10倍信噪比计算方法检出限（LOD）和定量限（LOQ），线性回归方程、相关系数、LOD和LOQ如表4所列.2.4 加标回收率和精密度分别添加3个水平（0.5、1.0、5.0 mg/kg）的17种PAEs混合工作标准液到样品中，每个水平复测6次，计算测定值精密度（RSD）、加标回收率. 17种PAEs平均回收率为72.8%~116.2%，精密度为1.73%~6.15%，结果如表5所列.3 结论本文采用ASE萃取、旋转蒸发浓缩、改进QuEChERS方法分离净化，气相色谱质谱法测定土壤中17种PAEs，曲线线性良好，相关系数在0.999以上，方法检出限在0.01~0.05 mg/kg之间，定量限在0.03~0.15 mg/kg之间，17种增塑剂在0.5、1.0、5.0 mg/kg添加水平下，加标回收率在72.8%~ 116.2%之间，精密度为1.73%~6.15%. 本方法简单、表 3 Silica不同质量对17种PAEs回收率的影响Table 3 Effect of different dosages of Silica on recoveriesof 17 PAEs/（%, n=3）序号化合物加标回收率5 mg10 mg25 mg50 mg100 mg 1DMP61.275.881.485.589.32DEP125.3115.6109.5108.3106.73DAP62.471.474.776.379.54DIBP80.685.190.192.593.45DBP70.974.886.688.790.66DMEP128.7121.6109.7105.3107.87BMPP123.3112.1103.6104.4100.58DEEP80.185.188.991.292.79DPP74.779.887.689.290.610DHXP60.971.184.289.190.111BBP119.8109.7102.1102.4100.7 12DBEP78.682.3107.7104.399.513DCHP74.582.891.693.493.914DEHP61.872.380.484.684.215DPhP131.3121.5109.8104.7107.2 16DNOP68.477.488.593.691.017DNP75.379.182.387.388.5表 4 17种PAEs的回归方程、相关系数、检出限和定量限Table 4 Linear equations, correlation coefficients, LOD and LOQ of 17 PAEs 序号待测物回归方程相关系数LOD/(mg/kg)LOQ/(mg/kg) 1DMP Y=251 476X−103 390.999 10.020.052DEP Y=310 549X−109 540.999 00.010.033DAP Y=321 850X−123 030.999 20.010.034DIBP Y=247 749X−103 530.999 40.030.105DBP Y=412 578X−201 740.999 30.020.056DMEP Y=169 756X−649 900.999 00.010.037BMPP Y=315 074X−210 320.999 20.050.158DEEP Y=265 019X−837 600.999 10.020.059DPP Y=413 583X−198 580.999 00.030.1010DHXP Y=310 125X−281 080.999 10.010.0311BBP Y=329 471X−242 380.999 20.020.0512DBEP Y=839 48X−510 100.999 30.030.10108分析测试技术与仪器第 29 卷便捷、灵敏高、结果准确可靠，适合将其应用于土壤中17种PAEs 的测定.参考文献：崔姣妍, 张琼瑶, 罗伦, 等. 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Influence of［ 3 ］续表 4序号待测物回归方程相关系数LOD/(mg/kg)LOQ/(mg/kg)13DCHP Y =193 371X −102 370.999 10.030.1014DEHP Y =185 487X −139 050.999 20.020.0515DPhP Y =405 328X −258 490.999 30.010.0316DNOP Y =231 375X −207 480.999 00.050.1517DNPY =183 749X −694 700.999 10.020.05表 5 17种PAEs 的精密度和加标回收率Table 5 Spiked recoveries and precisions of 17 PAEs/（%, n =6）序号待测物加标水平（0.5 mg/kg ）加标水平（1.0 mg/kg ）加标水平（5.0 mg/kg ）平均回收率RSD 平均回收率RSD 平均回收率RSD 1DMP 75.2 3.5081.4 2.5284.5 5.062DEP 108.4 4.65109.2 3.21102.7 4.863DAP 72.8 5.0174.1 3.8980.5 4.244DIBP 83.6 3.8190.0 4.0794.7 3.455DBP 80.2 5.1287.6 3.5091.1 3.596DMEP 113.7 5.64108.5 4.96104.4 3.077BMPP 108.5 4.52101.3 2.64100.7 3.588DEEP 82.5 6.1589.9 4.6792.5 5.319DPP 83.4 4.3590.2 3.0894.6 1.7310DHXP 76.6 3.9882.6 4.4786.9 2.9311BBP 81.0 5.82101.6 3.17103.6 3.3112DBEP 109.9 4.09106.5 3.72102.9 3.4513DCHP 87.3 5.5192.1 4.7695.1 3.5714DEHP 75.6 3.0980.9 3.5683.5 4.1715DPhP 116.2 5.01108.2 4.37105.7 3.9316DNOP 80.3 4.2389.0 3.3292.6 2.6717DNP76.85.7681.74.8183.54.69第 1 期唐会智，等：加速溶剂萃取-QuEChERS-气相色谱质谱联用法测定土壤中增塑剂109phthalate pollution in agricultural soil on quality and safety of agricultural products and its countermeas-ures [J ]. Acta Agriculturae Jiangxi ，2020，32 （7）：85-89, 98.]王晓燕, 郇志博. 气相色谱-串联质谱法测定土壤中16种邻苯二甲酸酯和2种邻苯二甲酸酯单酯代谢物[J ]. 理化检验-化学分册，2020，56（7）：799-803.[WANG Xiaoyan, HUAN Zhibo. GC-MS/MS determ-ination of 16 phthalate esters and 2 monoester meta-bolites of phthalate esters in soil [J ]. Physical Testing and Chemical Analysis (Part B:Chemical Analysis)，2020，56 （7）：799-803.]［ 4 ］陶红, 张小红, 王亚娟. 银川城区地表灰尘中邻苯二甲酸酯污染特征及人群健康风险评价[J ]. 环境科学学报，2020，40（6）：2247-2254. [TAO Hong,ZHANG Xiaohong, WANG Yajuan. Pollution charac-teristics of phthalate esters (PAEs) in surface dust of urban area and health risk assessment in Yinchuan [J ].Acta Scientiae Circumstantiae ，2020，40 （6）：2247-2254.]［ 5 ］程全国, 刘剑, 林静雯. 城乡交错带不同利用类型土壤中邻苯二甲酸酯特征[J ]. 沈阳大学学报(自然科学版)，2020，32（5）：367-373. [CHENG Quanguo,LIU Jian, LIN Jingwen. Characteristics of phthalates in soils of different utilization types in urban and rural ecotone [J ]. Journal of Shenyang University (Natural Science)，2020，32 （5）：367-373.]［ 6 ］铁建成, 刘瑞, 龙志新, 等. 固相萃取-气相色谱/串联质谱法测定废棉中18种邻苯二甲酸酯类增塑剂[J ].分析试验室，2021，40（6）：675-680. [TIE Jiancheng,LIU Rui, LONG Zhixin, et al. Determination of 18phthalate plasticizers in waste cotton by solid phase extractiongas chromatography tandem mass spectro-metry [J ]. Chinese Journal of Analysis Laboratory ，2021，40 （6）：675-680.]［ 7 ］李天宝, 刘炜, 王春利, 等. 邻苯二甲酸酯类增塑剂提取技术研究进展[J ]. 化学分析计量，2015，24（4）：99-102. [LI Tianbao, LIU Wei, WANG Chunli, et al.Research progress in extraction methods for phthal-ates [J ]. Chemical Analysis and Meterage ，2015，24（4）：99-102.]［ 8 ］房丽萍, 邱赫男, 王伟, 等. 土壤和沉积物中多环芳烃分析技术研究进展[J ]. 理化检验-化学分册，2015，51（9）：1339-1346. [FANG Liping, QIU Henan,WANG Wei, et al. Advances of researches on analytic-al techniques for polycyclic aromatic hydrocarbons in soil and sediment [J ]. Physical Testing and Chemical Analysis (Part B:Chemical Analysis)，2015，51 （9）：1339-1346.]［ 9 ］刘楚, 赵玉妍, 陈伟光. 土壤中邻苯二甲酸酯的固相萃取-毛细管气相色谱测定法[J ]. 环境与健康杂志，2015，32（5）：439-441. [LIU Chu, ZHAO Yuyan,CHEN Weiguang. Determination of phthalate esters in soil by solid phase extraction and capillary gas chro-matography [J ]. Journal of Environment and Health ，2015，32 （5）：439-441.]［ 10 ］刘成霞, 朱洋, 刘绿叶. 高效液相色谱法测定土壤中6种邻苯二甲酸酯的含量及其生物有效性的评价[J ]. 理化检验-化学分册，2020，56（2）：206-210.[LIU Chengxia, ZHU Yang, LIU Lüye. HPLC determ-ination of 6 phthalates in soil and evaluation of its bio-logical availability [J ]. Physical Testing and Chemical Analysis (Part B:Chemical Analysis)，2020，56 （2）：206-210.]［ 11 ］张丽萍, 项亚男, 王宗义, 等. 冷冻辅助相分离-气相色谱-串联质谱法检测设施蔬菜与土壤中的邻苯二甲酸酯[J ]. 食品安全质量检测学报，2020，11（3）：847-853. [ZHANG Liping, XIANG Yanan, WANG Zongyi, et al. Detection of phthalates in vegetables and soil in facilities by freezing-assisted phase separation-gas chromatography-tandem mass spectrometry [J ].Journal of Food Safety & Quality ，2020，11 （3）：847-853.]［ 12 ］荣维广, 宋宁慧, 吉文亮, 等. 改进的QuEChERS 气相色谱-质谱法同时检测土壤中18种邻苯二甲酸酯类增塑剂[J ]. 江苏预防医学，2018，29（1）：18-21.[RONG Weiguang, SONG Ninghui, JI Wenliang,et al. Determination of 18 phthalate esters insoil by ad-vanced QuEChERS coupled with gas chromatography-mass spectrometry [J ]. Jiangsu Journal of Preventive Medicine ，2018，29 （1）：18-21.]［ 13 ］110分析测试技术与仪器第 29 卷。
加速溶剂萃取-气相色谱-质谱法同时测定土壤中7种Aroclor系列多氯联苯
加速溶剂萃取-气相色谱-质谱法同时测定土壤中7种Aroclor系列多氯联苯潘怡【期刊名称】《中国环境监测》【年(卷),期】2014(030)002【摘要】采用加速溶剂萃取,Florisil固相萃取小柱净化,GC-MS法同时测定土壤中7种多氯联苯(Aroclor 1016、1221、1232、1242、1248、1254、1260)的含量.建立了一种全新的Aroclor系列多氯联苯的定量测定方法,根据氯代联苯峰在单种Aroclor和7种Aroclor混合物中峰高比值(K)固定不变的原理,通过7种Aroclor 混合物的标准曲线,计算得出各种Aroclor的标准曲线,测定样品中Aroclor的含量;采用建立多元一次方程组的方法,测定样品中多种不同浓度Aroclor的含量,大大提高了分析效率.7种Aroclor混合物和Aroclor1242、Aroclor1260的土壤加标样品回收率为90.5％～109％,RSD为0.96％～9.38％ (n =5),均能满足分析准确度和精密度的要求.【总页数】5页(P99-103)【作者】潘怡【作者单位】上海市普陀区环境监测站,上海200062【正文语种】中文【中图分类】X830.2【相关文献】1.快速溶剂萃取-气相色谱-质谱联用法测定土壤中多氯联苯Aroclor系列 [J], 俞是聃2.加速溶剂萃取-气相色谱/气相色谱-质谱法测定土壤中7种多氯联苯 [J], 陈卫明;李庆霞;张芳;何小辉;张勤3.快速溶剂萃取一气相色谱法测定土壤中多氯联苯Aroclor系列 [J], 俞是聃;林达;曾子安4.加速溶剂萃取-气相色谱质谱法同时测定土壤及沉积物中34种有机氯农药及18种多氯联苯类化合物 [J], 朱芸;李世刚;周圆;于雅东5.加速溶剂萃取和净化-气相色谱-串联质谱法测定典型污染场地土壤中多氯联苯残留 [J], 田丙正;张敏;张付海;胡雅琴;王鑫;赵彬因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
搅拌棒萃取-气相色谱-质谱法分析地表水中合成麝香及紫外线吸收剂
搅拌棒萃取-气相色谱-质谱法分析地表水中合成麝香及紫外线吸收剂佟玲;潘萌;杨志鹏;田芹;宋淑玲【摘要】建立了搅拌棒萃取-溶剂解吸结合气相色谱-质谱法测定水样中16种合成麝香及2种紫外线吸收剂.实验优化了萃取温度、萃取时间、萃取体积、pH值、离子强度、溶剂解吸条件等参数,最终确定使用50 mL水样在40℃下搅拌提取4 h 后,采用1.2 mL溶剂超声解吸后直接浓缩分析.该方法的线性范围为2～120μg/L,线性相关系数大于0.996,各化合物的加标回收率在68.5％～126％之间,相对标准偏差范围为2.3％～14.9％,方法检出限在0.003～0.038μg/L之间.应用该方法分析北京市内不同采样点的7个地表水样品,结果表明,佳乐麝香的检出率最高,浓度在0.003～0.337μg/L之间.该方法操作简单、有机溶剂使用量少,可以实现分析测试快速、绿色的目的 ,能够用于实际水样中合成麝香和紫外线吸收剂的同时准确分析.【期刊名称】《质谱学报》【年(卷),期】2019(040)003【总页数】11页(P233-243)【关键词】气相色谱-质谱(GC/MS);搅拌棒萃取;合成麝香;紫外线吸收剂;地表水【作者】佟玲;潘萌;杨志鹏;田芹;宋淑玲【作者单位】国家地质实验测试中心,北京 100037;国家地质实验测试中心,北京100037;国家地质实验测试中心,北京 100037;国家地质实验测试中心,北京100037;国家地质实验测试中心,北京 100037【正文语种】中文【中图分类】O657.63合成麝香和紫外线吸收剂是一类新兴污染物，常作为个人护理品中的添加物质，广泛用于日用化工产品中。
这些化合物存在潜在的致癌性、雌激素作用，会抑制生物生长发育[1]，同时具有生物累积性和内分泌干扰效应[2]，对人体健康具有一定的威胁。
这类物质可通过污水处理厂、娱乐活动场所排污，以及垃圾渗滤液渗透等多种途径持续不断地进入环境，也被称作“伪持续性”化合物[3]。
气相色谱串联质谱法测定洗涤剂中的7种人工合成麝香
气相色谱串联质谱法测定洗涤剂中的7种人工合成麝香赵田甜;李慧勇;李焯原;郭长虹;李鑫宇【期刊名称】《分析仪器》【年(卷),期】2015(000)003【摘要】建立了洗涤剂中7种人工合成麝香检测的气相色谱串联质谱（G C‐M S ）方法。
采用正己烷氯化钠饱和溶液对样品中的人工合成麝香进行液液萃取后浓缩，对于油脂含量较高的样品，采用硅胶小柱进一步净化，气相色谱法串联质谱测定，内标法定量（内标物为荧蒽‐D10）。
7种人工合成麝香在0.8 mg／kg～40.0 mg ／kg范围内线性关系良好，定量限为0.8mg／kg和2.0mg／kg ，相关系数均大于0.995。
采用两种样品处理方法，空白样品在2、20mg／kg 2个加标水平下，回收率分别为92.4％～97.6％和90.6％～97.4％，相对标准偏差为2.0％～5.6％和2.4％～5.8％。
对15份洗涤剂样品进行检测，5份样品有佳乐麝香（HHCB）检测出，检出质量分数为0.9mg／kg～35.7mg／kg。
该方法简单、准确，适用于洗涤剂中7种人工合成麝香的检测。
【总页数】4页(P1-4)【作者】赵田甜;李慧勇;李焯原;郭长虹;李鑫宇【作者单位】广州质量监督检测研究院国家化妆品质量监督检测中心广州，广州510110;广州质量监督检测研究院国家化妆品质量监督检测中心广州，广州510110;广州质量监督检测研究院国家化妆品质量监督检测中心广州，广州510110;广州质量监督检测研究院国家化妆品质量监督检测中心广州，广州510110;广州质量监督检测研究院国家化妆品质量监督检测中心广州，广州510110【正文语种】中文【相关文献】1.气相色谱法测定麝香保心丸中冰片和麝香酮的含量 [J], 张楠;艾芸2.高效液相色谱法测定复方水杨酸麝香草酚搽剂中樟脑和麝香草酚含量 [J], 王静3.沉积物中14种典型人工合成麝香加速溶剂萃取-气相色谱-串联质谱快速分析方法研究 [J], 佟玲;田芹;杨志鹏;潘萌4.气相色谱串联质谱法测定儿童护肤用品中10种合成麝香 [J], 徐宁;郑增尧;杨建英;郑伟光;陈晓红;陈泽平5.固相萃取-气相色谱-串接质谱法测定化妆品中的人工合成硝基麝香类化合物 [J], 郑小严因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
加速溶剂萃取-气相色谱-质谱法检测土壤中染料母体偶氮苯和咔唑
加速溶剂萃取-气相色谱-质谱法检测土壤中染料母体偶氮苯和咔唑张莉;左海英;张永涛;桂建业;张辰凌;张琳;李晓亚【摘要】A method that accelerated solvent extraction and in situ purification of pro-dyes,namely azobenzene and carbazole, was carried out in this research. A soil sample,mixed with some silica sand,was placed in the extract cell with fluorine silica powder and graphitized carbon powder;two objectives were extracted by acetone-hexane (V:V ,1:1),and in situ purified in the accelerated solvent extractor. Then they were analyzed by gas chromatography-mass spectrometry using a DB-5MS column. We studied the influence of extracting solvent,temperature,dispersing agent,TOC content. Difference of in situ and off situ purifi-cation as well as superiority of composite purification was also discussed in this study. Spiked recoveries of three concentra-tions ranged from 72.0％～113.7％with relative standard deviation 7.6％～15.8％. Real sample analysis was constructed by this method, and some azobenzene and carbazole were detected.%建立了土壤中染料母体偶氮苯和咔唑加速溶剂萃取-在线净化检测方法.土壤经石英砂分散后,装入底部有氟罗里硅土粉和石墨炭黑粉的萃取池中,以丙酮-正己烷(V/V,1:1)为溶剂用加速溶剂萃取仪萃取并同时完成净化,用DB-5MS柱分离,以气相色谱-质谱定性定量检测.考察了萃取溶剂、萃取温度、分散剂、土壤TOC 及净化剂等因素的影响,对空白土壤样品进行3种浓度水平的加标试验,其平均回收率为72.0％～113.7％,相对标准偏差在7.6％～15.8％.此方法用于土壤样品的检测,部分样品中有偶氮苯和咔唑检出.【期刊名称】《湖北农业科学》【年(卷),期】2018(057)001【总页数】3页(P112-114)【关键词】偶氮苯;咔唑;气相色谱-质谱;土壤;在线净化【作者】张莉;左海英;张永涛;桂建业;张辰凌;张琳;李晓亚【作者单位】中国地质科学院水文地质环境地质研究所监测中心,河北正定050803;中国地质科学院水文地质环境地质研究所监测中心,河北正定 050803;中国地质科学院水文地质环境地质研究所监测中心,河北正定 050803;中国地质科学院水文地质环境地质研究所监测中心,河北正定 050803;中国地质科学院水文地质环境地质研究所监测中心,河北正定 050803;中国地质科学院水文地质环境地质研究所监测中心,河北正定 050803;中国地质科学院水文地质环境地质研究所监测中心,河北正定 050803【正文语种】中文【中图分类】O621.3化学合成染料因合成工艺简单、成本低廉、色牢度好等优点，在19世纪就已广泛用于纺织印染业。
气相色谱-质谱法初步鉴定不同品质的麝香
气相色谱-质谱法初步鉴定不同品质的麝香汪雨;刘聪;陈舜琮;武彦文【摘要】A study for the preliminary quality identification of different musk samples by gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS) is presented. The musk samples were extracted using ethanol, and then qualitative analysis by GC-MS was carried out for the musk extracts. The results showed that besides active ingredients, muscone in natural musk, there were various steroids in natural musk which could be used as indicators to identify the quality of musk. In some musk samples without steroids, the higher fatty acid-ester was detected. The experiment has proved that GC-MS was an easy, effective and rapid method for quality identification of different musks.%通过气相色谱-质谱法对不同麝香样品乙醇提取物进行初步定性分析,以判断不同麝香样品的品质.结果表明,天然麝香样品中除含有效成分麝香酮外,还含有多种甾类化合物;而几种市售麝香样品中有些仅麝香酮含量较为显著,几乎不含甾类化合物,其他物质为高级脂肪酸(酯).通过乙醇提取气相色谱-质谱法可简单、快速、有效鉴定不同麝香的品质.【期刊名称】《岩矿测试》【年(卷),期】2011(030)001【总页数】4页(P59-62)【关键词】麝香;麝香酮;气相色谱-质谱法;乙醇提取【作者】汪雨;刘聪;陈舜琮;武彦文【作者单位】北京市理化分析测试中心,国产科学仪器应用示范中心,北京100089;北京市理化分析测试中心,国产科学仪器应用示范中心,北京100089;北京市理化分析测试中心,国产科学仪器应用示范中心,北京100089;北京市理化分析测试中心,国产科学仪器应用示范中心,北京100089【正文语种】中文【中图分类】R927;O657.63麝香(Musk)为鹿科动物麝的雄性香腺囊中的分泌物经干燥制成，是一种传统的名贵中药材和高级香料。
加速溶剂萃取—固相萃取—气相色谱质谱联用法测定土壤中的多环芳烃
加速溶剂萃取—固相萃取—气相色谱质谱联用法测定土壤中的多环芳烃刘安[1];杨利娟[1];赫彦涛[1];靳雪[1];李然[1];刘淑红[1];陈阳[1]【期刊名称】《河北地质》【年(卷),期】2018(000)004【摘要】建立了加速溶剂萃取(ASE)—固相萃取(SPE)—气相色谱质谱法(GC-MS)联用测定土壤中16种多环芳烃(PAHs)的分析方法。
确定1:1(V/V)丙酮—正己烷为提取剂,硅酸镁小柱净化,内标法定量,方法检出限为0.12~0.4 ng/g,加标回收率为67.5%~105.2%。
方法回收率较高,重复性好,节省时间和溶剂,适用于土壤中多环芳烃的测定。
【总页数】4页(P23-26)【作者】刘安[1];杨利娟[1];赫彦涛[1];靳雪[1];李然[1];刘淑红[1];陈阳[1]【作者单位】[1]河北省地质实验测试中心保定071051;[1]河北省地质实验测试中心保定071051;[1]河北省地质实验测试中心保定071051;[1]河北省地质实验测试中心保定071051;[1]河北省地质实验测试中心保定071051;[1]河北省地质实验测试中心保定071051;[1]河北省地质实验测试中心保定071051【正文语种】中文【中图分类】O625.15【相关文献】1.加速溶剂萃取/固相萃取净化高效液相色谱质谱法测定土壤中16种多环芳烃的研究 [J], 滕云梅;廖平德;黄宁;陈洋;刘杨2.加速溶剂萃取—气相色谱质谱联用法测定菜地土壤中多氯联苯 [J], 李拥军;温贤有;陈坚文;李选统;周霞3.加速溶剂萃取-固相萃取净化-气相色谱/质谱法测定沉积物中多氯联苯和多环芳烃 [J], 王道玮;赵世民;金伟;沈秋莹;胡平;黄斌;潘学军4.加速溶剂萃取-固相萃取净化-高效液相色谱法测定玉米作物中多环芳烃含量 [J], 阿加尔古丽·赛依提;周梦春5.加速溶剂萃取-磁固相萃取净化-气相色谱-质谱法测定土壤中16种多环芳烃和23种有机氯残留 [J], 魏丹;国明;吴慧珍;张菊因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
加速溶剂萃取凝胶渗透色谱联合固相萃取净化-气相色谱质谱法测定土壤中的6种多环麝香
收稿日期:20170401基金项目:国家重点基础研究发展规划资助项目(2014C B 441100);国家科技重大专项基金资助项目(2012Z X 07202004).作者简介:罗 庆(1984),男,湖北随州人,沈阳大学讲师.第29卷第5期2017年10月沈阳大学学报(自然科学版)J o u r n a l o f S h e n y a n g U n i v e r s i t y (N a t u r a l S c i e n c e )V o l .29,N o .5O c t .2017文章编号:2095-5456(2017)05-0362-06加速溶剂萃取凝胶渗透色谱联合固相萃取净化气相色谱质谱法测定土壤中的6种多环麝香罗 庆,王诗雨,孙丽娜,王 辉(沈阳大学区域污染环境生态修复教育部重点实验室,辽宁沈阳 110044)摘 要:通过对萃取㊁净化和检测等条件的优化,建立了土壤中萨利麝香㊁粉檀麝香㊁特拉斯麝香㊁开许梅龙㊁佳乐麝香和吐纳麝香等6种多环麝香的加速溶剂萃取凝胶渗透色谱与固相萃取协同净化气相色谱质谱检测方法.采用V (正己烷)ʒV (丙酮)=1ʒ1的混合溶剂作为萃取溶剂,在100ħ下静态萃取5m i n,并循环2次;萃取液浓缩后进入凝胶渗透色谱系统,采用V (环己烷)ʒV (乙酸乙酯)=1ʒ1的混合溶剂作为流动相进行洗脱,收集7.5~15.0m i n 的洗脱液;洗脱液浓缩后进入已用10m L 正己烷活化的硅胶填料的固相萃取小柱,采用10m L 二氯甲烷洗脱,收集洗脱液并浓缩定容;采用气相色谱质谱联用技术在选择离子扫描模式下进行检测.该方法6种多环麝香的加标回收率为81.3%~106.6%,相对标准偏差为6.4%~11.5%,方法检出限为0.56~0.72μg ㊃k g -1,方法定量限为1.88~2.39μg ㊃k g -1.关 键 词:多环麝香;加速溶剂萃取;固相萃取;凝胶渗透色谱;气相色谱质谱联用中图分类号:X 833 文献标志码:A多环麝香作为一种 假持久性有机污染物 ,具有与多环芳烃㊁多氯联苯等持久性有机污染物相似的性质,如较强的亲脂憎水特性㊁难降解㊁易生物富集以及雌激素活性等[1]受到国内外环境领域相关研究工作者的广泛关注[2].目前,在污水㊁活性污泥㊁大气等环境样品中均检测出了多环麝香[36],而这些多环麝香污染物最终会通过大气沉降㊁灌溉㊁污泥农用等各种途径进入到土壤环境中,进而对土壤造成环境污染.因此,急需建立土壤样品中多环麝香的精准分析方法.目前,固体样品中有机污染物的萃取方法主要有索式提取[7]㊁超声波辅助提取[8]㊁微波辅助提取[910]㊁加速溶剂萃取[1112]和超临界流体二氧化碳萃取[1314]等,净化方法也主要是采用硅胶[15]㊁中性氧化铝[16]和弗罗里硅土[17]等作为填料的固相萃取法净化.然而土壤样品基质较为复杂,存在较强的基质效应,此外土壤中多环麝香的含量也极低,属于痕量检测范围.因此,为了更有效地去除土壤中的杂质干扰㊁提高样品的萃取和净化效果㊁并进一步提升样品前处理的自动化程度,本研究将加速溶剂萃取(A S E )㊁凝胶渗透色谱(G P C )与固相萃取(S P E )协同净化㊁气相色谱质谱(G C -M S)检测相结合,建立了土壤中萨利麝香㊁粉檀麝香㊁特拉斯麝香㊁开许梅龙㊁佳乐麝香和吐纳麝香等6种多环麝香的精准分析方法.与现有的土壤中多环麝香的分析方法相比,本方法采用的全自动样品前处理平台(P r e pl i n cP l a t f o r m )将G P C ㊁S P E 和定量浓缩有机结合,可明显降低样品基质的干扰㊁提高方法的自动化程度㊁减少人为操作的影响,实现大量样品的快速㊁准确分析.1 实验部分1.1 仪器与试剂T R A C E G C U l t r a -P o l a r i s Q 气相色谱质谱仪(A I /A S3000自动进样器,X c a l i b u r1.4工作站),美国T h e r m o F i s h e r 公司;旋转蒸发器,Copyright©博看网 . All Rights Reserved.R E52-99,上海亚荣生化仪器厂;加速溶剂萃取仪,A S E300,美国D I O N E X公司;全自动样品前处理平台(包含凝胶渗透色谱系统㊁固相萃取系统㊁浓缩系统),P r e p l i n cP l a t f o r m,美国J2公司;真空冷冻干燥系统,F D U-1100,T O K Y O R I K A K I K A IC O.L T D;超纯水机,M i l l i-Q,美国M i l l i p o r e公司;硅胶填料的固相萃取小柱(500 m g/6m L),美国S U P E L C O公司.萨利麝香(C e l e s t o l i d e,A D B I)㊁粉檀麝香(P h a n t o l i d e,A HM I)㊁特拉斯麝香(T r a s e o l i d e, A T I I)㊁开许梅龙(C a s h m e r a n,D P M I)㊁佳乐麝香(G a l a x o l i d e,HH C B)和吐纳麝香(T o n a l i d e, A H T N)均购自德国D r.E h r e n s t o r f e r公司.色谱纯正己烷和二氯甲烷购自T h e r m o F i s h e r公司,色谱纯环己烷和乙酸乙酯购自上海国药集团,色谱纯丙酮购自山东禹王集团,分析纯硅藻土购自天津博纳艾杰尔科技有限公司,实验用水为M i l l i p o r e超纯水.1.2G C-M S分析条件G C条件:色谱柱,T R5-M S型石英毛细管柱(30mˑ0.25mmˑ0.25μm);色谱柱升温程序初始温度为120ħ,以15ħ㊃m i n-1升至170ħ,然后以2ħ㊃m i n-1升至200ħ,最后以30ħ㊃m i n-1升至280ħ并保持10m i n;进样口温度250ħ;载气㊁辅助气高纯氦气,载气流速为1m L㊃m i n-1;进样方式不分流进样,不分流时间0.75 m i n;进样量,1μL.M S条件:E I离子源,电离电压70e V;离子源温度为230ħ;传输线温度为280ħ;质谱扫描方式为选择离子扫描(S I M),扫描离子(m/z)见表1;溶剂延迟时间为5m i n.表16种多环麝香的气相色谱保留时间和质谱定性㊁定量扫描离子T a b l e1R e t e n t i o n t i m e,m a s s s p e c t r o m e t r y,q u a n t i t a t i v es c a n n i n g o f i o n s o f g a s c h r o-m a t o g r a p h y o f6p o l y c y c l i cm u s k s化合物保留时间m i n定性离子(m/z)定量离子(m/z)开许梅龙(D P M I)9.23163㊁191㊁206191萨利麝香(A D B I)11.31173㊁229㊁244229粉檀麝香(A HM I)12.19187㊁229㊁244229特拉斯麝香(A T I I)12.55173㊁215㊁258215佳乐麝香(HH C B)12.81213㊁243㊁258243吐纳麝香(A H T N)13.10201㊁243㊁2582431.3样品前处理提取方法:将冷冻干燥后的土壤样品研磨并使用0.9mm筛进行筛分,称取精确到0.01g的5.00g的过筛土壤样品,装入34m L的不锈钢加速溶剂萃取池中,萃取池的剩余空间用硅藻土填充.采用V(正己烷)ʒV(丙酮)=1ʒ1的混合溶剂作为提取剂,在萃取压力为10.3425P a㊁萃取温度为100ħ的条件下静态萃取5m i n,萃取结束后采用60%萃取池体积的萃取溶剂冲洗萃取池.整个A S E提取过程循环2次.净化方法:包括凝胶渗透色谱净化和固相萃取净化两种方法.首先,将经A S E提取的土壤样品萃取液浓缩至近干,然后用V(环己烷)ʒV(乙酸乙酯)=1ʒ1的10m L混合溶剂溶解并转移到凝胶渗透色谱系统中.采用V(环己烷)ʒV(乙酸乙酯)=1ʒ1的混合溶剂作为凝胶渗透色谱的流动相,土壤样品萃取液引入G P C柱后,用流动相进行洗脱,收集7.5~15.0m i n时间段的洗脱液.然后,将收集的G P C洗脱液浓缩至近干并用正己烷定容至1m L,接着将样品引入已用10m L正己烷活化的硅胶填料的固相萃取小柱中,采用10 m L二氯甲烷作为洗脱溶剂进行洗脱,收集全部洗脱液.最后,将收集的S P E洗脱液浓缩至近干并用正己烷定容至1m L,4ħ冰箱保存,待G C-M S检测.整个凝胶渗透色谱净化㊁固相萃取净化以及样品浓缩过程全部由全自动样品前处理平台P r e p l i n cP l a t f o r m自动完成.2结果与讨论2.1质谱条件利用G C-M S的全扫描检测方式对标准品进行定性,确定D P M I㊁A D B I㊁A HM I㊁A T I I㊁HH C B 和A H T N的出峰时间㊁定性离子和定量离子,检测结果见表1.在优化后的气相色谱质谱检测条件下,6种多环麝香能够在14m i n内完成分析,并且各化合物之间分离度良好.图1是100μg㊃L-1的萨利麝香㊁粉檀麝香㊁特拉斯麝香㊁开许梅龙㊁佳乐麝香和吐纳麝香等6种多环麝香在选择离子扫描(S I M)模式下的总离子流色谱图(T I C).图1100μg/L的6种多环麝香在选择离子扫描模式下的总离子流色谱图F i g.1S I Mt o t a l i o n c h r o m a t o g r a mo f6p o l y c y c l i cm u s k s i n100μg/L363第5期罗庆等:加速溶剂萃取凝胶渗透色谱联合固相萃取净化气相色谱质谱法 Copyright©博看网 . All Rights Reserved.2.2样品提取条件的优化分别选择V(正己烷)ʒV(二氯甲烷)=1ʒ1的混合溶剂和V(正己烷)ʒV(丙酮)=1ʒ1的混合溶剂作为A S E的萃取溶剂.萃取效果表明(见图2),当采用V(正己烷)ʒV(丙酮)=1ʒ1的混合溶剂作为A S E的萃取溶剂时土壤中多环麝香的提取效果最好,加标回收率大于80%.因此,选择V(正己烷)ʒV(丙酮)=1ʒ1的混合溶剂作为本方法的A S E萃取溶剂.图2采用不同萃取溶剂的土壤中6种多环麝香的平均加标回收率(n=3)F i g.2T h e r e c o v e r i e s o f6k i n d s o f p o l y c y c l i cm u s ka td i f fe r e n t e x t r a c t i o no r g a n i c s o l v e n t(n=3)改变A S E的萃取温度(60㊁80㊁100㊁120ħ),发现当萃取温度从60ħ升至100ħ时,6种多环麝香的加标回收率均随着萃取温度的增加而提高;但当温度继续升高至120ħ时,6种多环麝香的加标回收率没有继续随着萃取温度的增加而提高,而是表现出了不同程度的降低(如图3所示).因此,选择100ħ作为本研究的A S E萃取温度.图3采用不同萃取温度的土壤中6种多环麝香的平均加标回收率(n=3)F i g.3T h e r e c o v e r i e s o f6k i n d s o f p o l y c y c l i cm u s ka t d i f f e r e n t e x t r a c t i o n t e m p e r a t u r e(n=3)改变A S E静态萃取时间(5㊁10㊁15m i n),发现当A S E静态萃取时间从5m i n增加至15m i n 时,6种多环麝香的平均加标回收率基本没有变化,这表明A S E静态萃取时间对土壤中6种多环麝香的萃取效果没有显著影响(见图4).因此,为了缩短分析时间,提高分析效率,本方法选择静态萃取时间为5m i n.当静态萃取循环次数设定为2次和3次时,土壤中6种多环麝香的平均加标回收率相差不大,但略高于静态萃取循环次数为1次的萃取效率,因此本方法选择静态萃取循环次数为2次.图4采用不同静态萃取时间的土壤中6种多环麝香的平均加标回收率(n=3)F i g.4T h e r e c o v e r i e s o f6k i n d s o f p o l y c y c l i cm u s ka t d i f f e r e n t s t a t i ce x t r a c t i o n t i m e s(n=3)2.3样品净化条件的优化本实验使用的G P C柱规格为400mmˑ25 mmI D,填料为B i o-B e a d s(S-X3),200~400目,整个柱子约含填料50g.由于G P C要求其流动相与柱子规格㊁填料等一致,因此根据本实验使用的G P C柱选用体积比为1ʒ1的环己烷/乙酸乙酯混合溶剂作为G P C的淋洗液,流速为4.7m L㊃m i n-1.将配置好的萨利麝香㊁粉檀麝香㊁特拉斯麝香㊁开许梅龙㊁佳乐麝香和吐纳麝香等6种多环麝香混合标准溶液引入G P C净化系统,从6m i n 开始收集洗脱液,每0.5m i n收集一次,总共收集20瓶洗脱液.通过分析每瓶洗脱液中萨利麝香㊁粉檀麝香㊁特拉斯麝香㊁开许梅龙㊁佳乐麝香和吐纳麝香的浓度,绘制出6种多环麝香的流出曲线,如图5所示.图56种多环麝香的G P C流出曲线F i g.5T h eG P Ce l u t i o n c u r v eo f6k i n d s o fp o l y c y c l i cm u s k从图5可以看出,6种多环麝香标准品在7.5 ~15.0m i n之间全部从凝胶色谱柱中流出,因此463沈阳大学学报(自然科学版)第29卷Copyright©博看网 . All Rights Reserved.为了确保凝胶色谱柱的净化效果,最大限度地去除土壤中杂质的干扰,并且保证样品中多环麝香能有较高的回收率,收集时间确定为7.5~ 15.0m i n.通过文献调研,二氯甲烷是最常用的㊁也是最有效的多环麝香等有机污染物的固相萃取洗脱溶剂,因此,本研究直接选用二氯甲烷作为土壤中6种多环麝香的固相萃取洗脱溶剂.但不同方法使用了不同的洗脱体积,因此有必要对二氯甲烷的使用量进行优化.本研究选用了6㊁8㊁10㊁12m L 等4个用量的二氯甲烷进行洗脱效果对比实验,结果发现二氯甲烷的用量从6m L增加至10m L 时,6种多环麝香已经全部洗脱出来,而且共同洗脱出的杂质较少;当二氯甲烷洗脱量继续增加至12m L时,已有较多杂质共同流出,影响检测效果.因此,本方法选用10m L二氯甲烷作为土壤中6种多环麝香的固相萃取洗脱溶剂.2.4方法的线性范围和检出限配制5种不同质量浓度的D P M I㊁A D B I㊁A HM I㊁A T I I㊁HH C B和A H T N的混合标准溶液进行测定,每个质量浓度重复测定3次,发现6种多环麝香在10~1000μg㊃L-1的质量浓度范围内线性关系良好,相关系数均大于0.999.通过逐级稀释6种多环麝香的标准溶液,分别以3倍的信噪比(S/N)和10倍的S/N计算6种多环麝香的仪器检出限和定量限,6种多环麝香的仪器检出限和定量限分别为3和10μg㊃L-1.进一步通过回收率校正计算出了土壤中6种多环麝香的加速溶剂萃取凝胶渗透色谱联合固相萃取净化气相色谱质谱检测的方法检出限和定量限,分别为0.56~0.72μg㊃k g-1和1.88~2.39μg㊃k g-1,见表2.表2方法的质量浓度线性范围㊁相关系数及仪器检出限和定量限T a b l e2L i n e a r i t y r a n g eo f c o n c e n t r a t i o n,c o r r e l a t i o n c o e f f i c i e n t,i n s t r u m e n t a l L O Da n d L O Qo f t h e6k i n d s o f p o l y c y c l i cm u s k化合物线性范围μg㊃L-1回归方程相关系数(R2)检出限μg㊃L-1定量限μg㊃L-1开许梅龙(D P M I)10~1000Y=18.16X-13.210.9992310萨利麝香(A D B I)10~1000Y=18.77X-133.680.9998310粉檀麝香(A HM I)10~1000Y=15.51X-20.280.9996310特拉斯麝香(A T I I)10~1000Y=10.51X-75.210.9998310佳乐麝香(HH C B)10~1000Y=33.08X-173.730.9995310吐纳麝香(A H T N)10~1000Y=-19.47X-11.730.99933102.5方法的回收率和精密度将25㊁125和500n g的6种多环麝香标准品加入到5.00g已准确测得6种多环麝香含量的土壤样品中,使得6种多环麝香的加标剂量分别为5㊁25㊁100μg㊃k g-1.将加入6种多环麝香标准品的土壤样品充分混和均匀后按照1.3章节中样品前处理的步骤处理,重复7次.实验结果表明,即使在极低质量浓度的条件下,本方法土壤样品中6种多环麝香的加标回收率也高于80%,相对标准偏差也较低,仅为11.5%.低㊁中㊁高3个加标质量浓度条件下土壤样品中6种多环麝香的平均加标回收率位于81.3%~106.6%之间,7次重复的相对标准偏差(R S D)介于6.4%~11.5%,见表3.表3方法不同含量的回收率㊁精密度㊁检出限及定量限T a b l e3R e c o v e r i e s,R S D,L O Da n dL O Qo f d i f f e r e n t c o n t e n t o f t h em e t h o d化合物回收率(相对标准偏差/%)5μg㊃k g-125μg㊃k g-1100μg㊃k g-1检出限μg㊃k g-1定量限μg㊃k g-1开许梅龙(D P M I)81.3(9.3)84.5(8.5)90.5(6.4)0.712.37萨利麝香(A D B I)90.4(9.5)86.3(7.3)91.7(7.5)0.702.32粉檀麝香(A HM I)88.9(10.2)91.7(9.5)86.5(6.5)0.652.18特拉斯麝香(A T I I)102.4(11.5)106.6(10.2)90.8(7.3)0.561.88佳乐麝香HH C B)81.8(8.4)83.6(9.4)85.6(6.8)0.722.39吐纳麝香(A H T N)90.7(9.8)86.5(11.1)88.4(7.7)0.692.312.6样品分析为了检验本方法的实际检测效果,分别采集了沈阳周边的以浑河㊁辽河等地表水为灌溉用水的八一灌区㊁沈抚灌区㊁石佛寺灌区和张士灌区等563第5期罗庆等:加速溶剂萃取凝胶渗透色谱联合固相萃取净化气相色谱质谱法 Copyright©博看网 . All Rights Reserved.4个典型灌区的16个农田土壤样品,采用本方法进行测定.发现4个灌区的16个农田土壤样品均存在不同程度的多环麝香污染,佳乐麝香和吐纳麝香的检出率为100%,其中佳乐麝香的污染物含量为3.42~19.53μg㊃k g-1,吐纳麝香的污染物含量为0.95~7.42μg㊃k g-1(低于定量限).其余4种多环麝香未检出,这与我国地表水中多环麝香的污染特征相似.参考文献:[1]MA T AMO R O S V,B A Y O N A J M.E l i m i n a t i o n o fp h a r m a c e u t i c a l s a n d p e r s o n a l c a r e p r o d u c t s i ns u b s u r f a c ef l o wc o n s t r u c t e dw e t l a n d s[J].E n v i r o n m e n t a l S c i e n c e&T e c h n o l o g y,2006,40(18):58115816.[2]陈多宏,曾祥英,盛彦清,等.典型污染源中多环麝香的污染特征[J].中国环境监测,2008,24(1):6770.C H E ND H,ZE N G X Y,S H E N G Y Q,e t a l.T h ep o l l u t i o nc h a r a c t e ro ft h e p o l y c y c l i c m u s k si nat y p i c a lc o s m e t i c p l a n t[J].E n v i r o n m e n t a l M o n i t o r i n g i n C h i n a,2008,24(1):6770.[3]E S C H K E H.S y n t h e t i cm u s k s i nd i f f e r e n tw a t e rm a t r i c e s[M]ʊT h eH a n d b o o ko fE n v i r o n m e n t a lC h e m i s t r y:P a r tX.V o l3.B e r l i n:S p r i n g e r,2004:1728.[4]P E C K A M,H O R N B U C K L E K C.S y n t h e t i c m u s kf r ag r a n c e s i nL a k e M i chi g a n[J].E n v i r o n m e n t a lS c i e n c e&T e c h n o l o g y,2004,38(2):367372.[5]R E G U E I R O J,G A R C I A-J A R E S C,L L OM P A R T M,e ta l.D e v e l o p m e n to fa m e t h o db a s e do ns o r b e n t t r a p p i n gf o l l o w e d b y s o l i d-p h a s e m i c r o e x t r a c t i o n f o r t h ed e t e r m i n a t i o n o f s y n t h e t i cm u s k s i n i n d o o r a i r[J].J o u r n a lo fC h r o m a t o g r a p h y A,2009,1216(14):28052815. 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All Rights Reserved.c o l l e c t ed f r o md i f fe r e n t d e p t hf r o mt h e s u r f a c e (S 1:0~10c m ;S 2:10~20c m ;S 3:20~30c m ;S 4:30~40c m )i n r e e dw e t l a n d i nL i a o h e e s t u a r y.I t s h o w e d t h a t t h e r a t e o fD O C p r o d u c t i o n p r e s e n t e d a f a s t d e c r e a s e i n t h e i n i t i a l t h r e e d a y s ,a n d t h e nh e l do n a s t e a d y l e v e l i n t h e l a t e r t w e n t y d a y s .D u r i n g th e w h o l e i n c u b a t i o no f 28d a y s ,a c c u m u l a t i v e p r o d u c t i o no fD O Cv a r i e sb e t w e e n2.09~3.19g ㊃k g-1(C K )a n d1.62~2.08g ㊃k g -1(S a l t )r e s p e c t i v e l y ,w h i c hc o u l db e w e l ld e s c r i b e db y on eo r d e r e x p o n e n t i a l e q u a t i o n (R 2>0.97,p <0.05).A c c o r d i n g t ot h er e s u l to fA N O V A ,s o d i u m c h l o r i d e a d d i t i o n s i g n i f i c a n t l y r e s t r i c t e d t h e r a t e o fD O C p r o d u c t i o n (k )(p <0.05),a n d s i g n i f i c a n t l y d e c r e a s e d t h e p o t e n t i a l p r o d u c t i o n (C 0).B o t h s o d i u mc h l o r i d e a d d i t i o n a n d d e p t h o f s o i l h a v e a s i g n i f i c a n t e f f e c t o nD O Ca c c u m u l a t i v e p r o d u c t i o n (C )(p <0.01).K e y w o r d s :D O C p r o d u c t i o n ;w e t l a n d s o i l ;s o d i u mc h l o r i d e ;L i a o h e e s t u a r i n e ʌ责任编辑:胡天慧췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍췍ɔ(上接第366页)D e t e r m i n a t i o n o f 6P o l y c y c l i c M u s k si n S o i l b y AS E -G P C -S P E P u r i f i c a t i o na n dG C -M SD e t e c t i o nL u oQ i n g ,W a n g S h i y u ,S u nL i n a ,W a n g Hu i (K e y L a b o r a t o r y o f R e g i o n a l E n v i r o n m e n ta n d E c o -R e m e d i a t i o n o f M i n i s t r y o f E d u c a t i o n e ,S h e n y a n g U n i v e r s i t y ,S h e n y a n g 110044,C h i n a )A b s t r a c t :A n e w m e t h o d u s i n g A S E c o m b i n e d w i t h G P C a n d S P E c l e a n u p f o l l o w e d b y G C -M S d e t e c t i o nh a s b e e n e s t a b l i s h e d f o r t h e q u a n t i t a t i v e d e t e r m i n a t i o n o f s i x p o l y c yc l i cm u s k s i n s o i l .I n t h e m e t h od ,t he s a m p l e sw e r e e x t r a c t e db y AS Ew i t h V (h e x a n e )ʒV (a c e t o n e )=1ʒ1a t 100ħf o r 5m i n ,a n dc y c l e 2t i m e s .A f t e r e v a p o r a t e d t o d r y n e s s ,t h e e x t r a c tw a s d i s s o l v e d i n 10m L V (c yc l o h e x a n e )ʒV (e t h y l a c e t a t e )=1ʒ1a nd i n je c t e d i n t oG P Cc o l u m nw i t h V (c y c l o h e x a n e )ʒV (e t h yl a c e t a t e )=1ʒ1a s t h em o b i l e p h a s e a t a f l o wr a t e o f 4.7m L ㊃m i n -1.T h e 7.5~15.0m i n f r a c t i o nw a s c o l l e c t e d f o r s u b s e q u e n t a n a l y s i s .T h e p o r t i o n s c o l l e c t e d f r o m G P Cw e r e d i s s o l v e d i n 1m Lh e x a n e a f t e r e v a po r a t e d t od r y n e s s .T h e n t h e 1m Le x t r a c t i o n sw e r e p u r i f i e db y S P Eu s i n g si l i c a g e l c o l u m n ,e l u t e dw i t h10m Ld i c h l o r o m e t h a n e .F i n a l l y ,t h e e l u a t ew a sd i s s o l v e d i n1m Lh e x a n ea f t e r e v a p o r a t e d t od r yn e s s ,a n d t h e na n a l y z e db y GC -M S i n t h e S e l e c t i v e I o nM o n i t o r (S I M )m o d e .T h e c o r r e l a t i o n c o e f f i c i e n t o f e a c h p o l y c y c l i cm u s kw a s r 2>0.99,t h ea v e r a g e r e c o v e r i e sw e r e i nt h e r a n geo f 81.3%~106.6%.T h eR S Dr a n g e d f r o m6.4%t o 11.5%.T h em e t h o d d e t e c t i o n l i m i t (M D L )i s 0.56~0.72μg ㊃k g -1,a n d t h em e t h o d q u a n t i t a t i v e l i m i t (MQ L )i s 1.88~2.39μg ㊃k g -1.K e y wo r d s :p o l y c y c l i c m u s k ;a c c e l e r a t e ds o l v e n te x t r a c t i o n ;s o l i d p h a s ee x t r a c t i o n ;g e l p e r m e a t i o n c h r o m a t o g r a p h y ;g a s c h r o m a t o g r a p h y -m a s s s p e c t r o m e t r y ʌ责任编辑:胡天慧ɔ373第5期 袁晓敏等:N a C l 输入对辽河口湿地土壤溶解性有机碳生成的影响Copyright©博看网 . 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加速溶剂萃取_气相色谱法测定土壤中的有机磷农药残留
加速溶剂萃取-气相色谱法测定土壤中的有机磷农药残留朱晓兰 蔡继宝 杨 俊 苏庆德*(中国科学技术大学化学系,合肥230036)摘 要 采用加速溶剂萃取法测定土壤中有机磷农药残留物。
土壤样品与无水硫酸钠(1B 2m /m )混合后,再加适量中性氧化铝和活性碳,用丙酮、甲醇(1B 1,V /V )在加速溶剂萃取仪上以10.3M pa 、60e 提取10m i n ,对土壤中10种有机磷农药的回收率在80.4%~113.7%之间。
该法用于土壤中的有机磷农药残留测定,速度快,检出限为0.01~0.06L g /kg 。
关键词 加速溶剂提取,有机磷农药,气相色谱,土壤2004-04-16收稿;2004-07-05接受本文系国家烟草专卖局烟草重大科技开发项目(No .110200202002)1 引 言有机磷农药(OPPs)具有广谱、高效、品种多和残毒期短等许多特点。
自20世纪60年代以来在世界范围内广泛作用[1],使其对大气、土壤和水体等造成污染。
因此,必须定期检测它的残留量。
OPPs 残留分析一般采用色谱分离检测技术,其样品预处理常采用机械振荡萃取(M SE)和超声提取(SE )[2,3],这些方法操作繁琐,耗费溶剂多,危害实验人员健康。
加速溶剂萃取法(ASE)是近几年发展起来的提取固体物质中有机物及其残留的方法,由于具有溶剂用量少、提取时间短和样品提取自动化的优点[4~7],已被美国EP A 收录为处理固体样品的标准方法之一[8]。
本实验研究了该方法对土壤中有机磷等农药的提取、净化条件和气相色谱测定,并与传统的提取技术进行比较。
2 实验部分2.1 仪器和试剂加速溶剂提取仪(美国DI ONEX ASE -300型),配34mL 和66m L 萃取池;TRACE GC 气相色谱仪(美国Finn i g an 公司),配氮磷检测器;A I 3000自动进样器;色谱柱为DB -5石英毛细管柱(30m @0.25mm @0.25L m );C QX25-06型超声波仪;RE-52A 型旋转浓缩仪;S H B -Ⅲ型循环水式多用真空泵;HY-2型调速振荡器。
加速溶剂萃取-GC-MS-检测土壤中萘及其取代衍生物
加速溶剂萃取-GC-MS-检测土壤中萘及其取代衍生物加速溶剂萃取（ASE）是一种高效的样品前处理技术，其原理是利用高温和高压条件下的溶剂来加速提取样品中的化合物。
相比传统的固相萃取和液-液萃取方法，ASE具有样品处理快速、萃取效率高、溶剂用量小等优点。
在土壤样品的有机污染物分析中，ASE技术得到了广泛的应用。
在进行ASE前处理时，首先需要将土壤样品与一定量的辅助剂混合均匀，以提高萃取效率。
然后将混合样品装入ASE萃取池中，加入所需的萃取溶剂，并进行高温高压的萃取过程。
萃取完成后，得到的溶液可以直接用于GC-MS分析。
在GC-MS分析中，首先利用气相色谱（GC）对样品进行分离，然后通过质谱（MS）对分离后的化合物进行鉴定和定量分析。
萘及其取代衍生物是一类具有毒性和致癌性的有机污染物，常见于石油、煤焦油等工业废物中。
因此对其在土壤中的分布和含量进行监测显得尤为重要。
利用ASE-GC-MS技术可以对土壤样品中的萘及其取代衍生物进行快速、准确的分析，具有样品处理快速、萃取效率高、定量结果精准等优点。
该技术已被广泛应用于土壤污染监测、环境风险评估和土壤修复的研究中。
除了萘及其取代衍生物外，ASE-GC-MS技术还可以用于分析土壤中的其他有机污染物，例如多环芳烃类、挥发性有机化合物等。
该技术在土壤环境监测与评估中具有重要的应用前景。
利用加速溶剂萃取和气相色谱-质谱联用技术（ASE-GC-MS）检测土壤中萘及其取代衍生物是一种高效、准确的分析方法。
该方法在土壤污染监测和环境风险评估中具有重要意义，对指导土壤修复和环境保护工作具有重要的指导意义。
随着该技术的不断发展和完善，相信将为土壤环境保护与治理提供更为强大的技术支持。
加速溶剂萃取-色谱质谱联用法测定土壤中的多环芳烃
加速溶剂萃取-色谱质谱联用法测定土壤中的多环芳烃梁柱;余雯静;孙欣阳【摘要】采用加速溶剂萃取-色谱质谱联用法测定土壤中的多环芳烃.土壤样品与无水硫酸钠(质量比为1:2) 混合后,再加适量中性氧化铝,用丙酮-二氯甲烷(体积比为1:1)在加速溶剂萃取仪上以10.3 Mpa、80℃提取10 min,用色谱进行分离,质谱检测器进行分析,土壤中16种多环芳烃的回收率为76.9%～101.4%,测定结果的相对标准偏差为1.6%～15.8%(n=7).【期刊名称】《化学分析计量》【年(卷),期】2009(018)003【总页数】4页(P45-48)【关键词】加速溶剂提取;多环芳烃;色谱质谱联用;土壤【作者】梁柱;余雯静;孙欣阳【作者单位】苏州市环境监测中心站,苏州,215004;苏州出入境检验检疫局,苏州,215004;苏州市环境监测中心站,苏州,215004【正文语种】中文【中图分类】S1多环芳烃(简称PAHs)指含有多个苯环并具有致毒、致癌和致突变作用的有机化合物,主要存在于油和煤焦油中,能够通过废油、含油废水以及淋洗了空气中煤烟的雨水等途径进入土壤生态系统，污染严重的土壤会导致多环芳烃的某些组分在粮食中积累,并通过食物链危害人类健康。
因此测定土壤中的多环芳烃,对了解环境中多环芳烃的污染状况有着重要的意义[1]。
在环境样品监测中，固体样品的前处理远比液体和气体样品复杂，而样品前处理在很大程度上决定着分析结果的代表性和可靠性。
索氏萃取和超声波萃取等方法是萃取环境固体样品中有机污染物的传统方法。
这些方法耗费溶剂多，对实验人员健康危害较大。
虽然近年出现几种改进形式，但仍受提取时间长、溶剂耗费量大等因素的限制[2，3]。
微波萃取、加速溶剂萃取和超临界流体萃取等新出现的样品预处理技术，具有萃取速度快、溶剂用量少，选择性高等优点，在环境样品分析中得到广泛应用。
笔者以苏州污灌农田的样品为代表，研究了加速溶剂萃取仪对土壤中多环芳烃的提取效果，并与索氏提取法进行比较。
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加速溶剂萃取气相色谱质谱法测定污泥、底泥及土壤样品中的合成麝香作者：胡正君史亚利蔡亚岐【摘要】建立了污泥、底泥及土壤样品中7种合成麝香的分析方法。
采用加速溶剂萃取(ASE)提取，经硅胶/中性氧化铝复合层析柱净化后，浓缩并定容洗脱液，用GC SIM MS进行检测。
本方法对替代物标样荧蒽d10的回收率为89.7%～110.9%。
以六氯苯c13为内标，7种合成麝香的线性范围为0.6～100.0 μg/kg。
底泥和土壤中麝香的检出限为0.25～0.33 μg/kg(S/N=3); 污泥中的检出限为2.9～3.3 μg/kg(S/N=3)。
基质加标回收实验的平均回收率为83.6%～105.1%; RSD为3.2%～9.8%。
本方法准确、快速，可用于实际样品的检测。
【关键词】加速溶剂萃取; 合成麝香; 污泥; 底泥; 土壤; 硅胶/中性氧化铝复合层析柱; 气相色谱质谱联用Abstract A rapid, simple accelerated solvent extraction (ASE) method has been developed to determine seven synthetic musks in sewage sludge, sediment and soil by GC MS. After extraction, samples were cleaned up by silica gel/ neutral Al2O3column. Then final eluate was concentrated before injection. Identification was carried out by GC MS in the Selective Ion Monitor (SIM) mode. Using the method, the recovery of fluenthene d10, surrogate standard, was from 89.7% to 110.9%.The detection limits of musks were from 2.9 to 3.3 μg/kg in sewage sludge and 0.25-0.33 μg/kg in sediment and soil(S/N=3). Using hexachlorobenzene (HCB) 13C6 as the internal standard, good linear calibrations were obtained in the range of 0.6-100 μg/kg. The average recoveries were in the range of 83.6%-105.1% when the spiked concentration was 10 μg/kg. The RSD ranged from 3.2% to 9.8%. The method is accurate during the inspection of synthetic musks in real samples.Keywords Accelerated solvent extraction; Synthetic musks; Sewage sludge; Soil; Silica gel/neutral aluminum oxide column; Gas chromatography mass spectrometry1 引言合成麝香(SMs)作为天然麝香的廉价替代品，自上市以来以其优雅的芳香气味及优良的定香性能广泛应用于洗涤用品、香水等日常用品中，甚至用于食物添加剂、香烟及炸药等生活消费品和化学产品中[1,2]。
该类化合物极性较小，亲脂憎水性较强，在生物体内容易富集，在环境当中较难降解[3]。
近年来，其在环境中的行为、生态毒性和污染现状备受关注。
研究表明，由于亲脂憎水性，进入污水后，大部分会被吸附进入污泥，进而随着污泥的处理进入环境。
如将污泥作为肥料施用到农田，吸附的SMs会渗透进入地下水，或挥发进入大气，或迁移到土壤颗粒物上，又重新进入环境，影响人体健康[4,5]。
因此，研究污泥、底泥及土壤中SMs污染现状，建立准确、快速、灵敏的分析方法十分必要。
加速溶剂萃取法(ASE)与索式萃取法、超声波溶剂萃取法相比，具有溶剂用量少、提取时间短和样品提取自动化的优点，被美国国家环保局收录为处理固体样品的标准方法[6]。
目前，对泥类样品中SMs的提取多采用索式提取。
该方法是ISO标准检测方法之一，也是美国环保局的推荐方法(如EPA3540C和EPA3541方法)[7,8]。
文献[9～11]采用索式提取测定了污水处理厂污泥和河流底泥中的SMs。
本研究采用ASE提取，硅胶/中性氧化铝复合层析柱净化，气相色谱质谱联用(GC MS)检测，建立污泥、底泥及土壤样品中5种多环麝香和2种硝基麝香的分析方法，并用于实际样品的检测，效果较为理想。
2 实验部分2.1 仪器与试剂DIONEX ASE 350型加速溶剂萃取仪(美国Dionex 公司);7890A5975C气相色谱质谱联用仪(GC MS，美国Agilent公司)。
佳乐麝香(HHCB)、吐纳麝香(AHTN)、粉檀麝香(AHMI)、特拉斯(AT Ⅱ)、莎利麝香(ADBI)、二甲苯麝香(MX)及酮麝香(MK)均购自德国Dr.Ehrenstrofer公司;荧蒽d10(替代物标样，美国 Supeclo公司);六氯苯c13(内标，德国 Dr.Ehrenstrofer公司);硅胶(0.098～0.154 mm粒径, 德国 Merck公司)、中性氧化铝(0.30 mm粒径，美国Sigma Aldrich公司)，使用前450 ℃加热4 h;丙酮、二氯甲烷、正己烷为色谱纯;无水Na2SO4、乙醇为分析纯。
硅胶/氧化铝层析柱(由下至上)：2 g中性Al2O3，2 g硅胶，0.5 g无水Na2SO4。
玻璃器皿用铬酸洗液浸泡过夜，用自来水与超纯水清洗，烘干，每次使用前用丙酮清洗。
2.2 色谱与质谱条件2.2.1 色谱条件19091S433 HP5MS 毛细管色谱柱(30 m×0.25 mm×0.25μm);升温程序：初温90 ℃, 保持 2 min， 10 ℃/min速度升至170 ℃;1 ℃/min升至180 ℃;30 ℃/min升至270 ℃，保持7 min。
进样口温度250 ℃，不分流进样, 进样量1 μL, 载气为氦气(99%)。
2.2.2 质谱条件EI离子源，电离电压70 eV。
离子源温度：230 ℃，四级杆温度:150 ℃，传输线温度：280 ℃。
检测方式：选择离子检测模式(SIM)，检测离子(m/z)见表1。
2.3 提取方法样品冷冻干燥后，在使用前冷冻保存。
污泥提取：在34 mL ASE 萃取池中依次装入4 g硅胶，0.1 g 污泥，28 g无水Na2SO4， 20 μL 100 μg/kg荧蒽d10。
提取剂为正己烷/二氯甲烷 (1∶1，V/V)。
系统压力为10.34 MPa，温度60 ℃，静态提取15 min，冲洗体积60%，循环2次。
底泥及土壤提取：在34 mL ASE 萃取池中依次装入3 g硅胶，1 g样品，28 g无水Na2SO4，20 μL 100 μg/kg荧蒽d10。
提取剂及ASE系统参数同上。
2.4 净化方法底泥及污泥净化：将铜粉用10% HCl活化后，加入ASE提取液中除硫后过无水Na2SO4柱。
将收集液浓缩并转换溶剂成正己烷至0.5 mL左右，过硅胶/氧化铝复合层析柱净化。
该净化柱在使用前用5 mL正己烷淋洗。
上样后进行洗脱。
洗脱条件：5 mL正己烷，20 mL正己烷二氯甲烷 (2∶1，V/V)，30 mL正己烷二氯甲烷 (1∶2，V/V)，30 mL正己烷二氯甲烷 (1∶3，V/V)。
收集全部洗脱液，浓缩至近干，用正己烷定容至1 mL，加入六氯苯c13，待测。
土壤净化：将ASE提取液浓缩转换溶剂成正己烷后过硅胶/氧化铝复合层析柱净化，方法同底泥。
3 结果与讨论3.1 样品提取条件的优化选取正己烷、正己烷二氯甲烷 (2∶1，V/V)、正己烷二氯甲烷 (1∶1，V/V)、正己烷二氯甲烷 (1∶2，V/V)、二氯甲烷为提取剂，进行对比实验。
结果表明，正己烷二氯甲烷 (1∶1，V/V)为提取剂时，所有麝香的回收率均能达到83%以上，且所含杂质较少。
对比在不同温度(40，60和80 ℃)下，样品的回收率。
结果表明：温度为60 ℃时，回收率最高。
对比不同提取时间(5，10和15 min)下的回收率。
结果表明，时间对目标物的提取影响不大，但是15 min时回收率稍高。
提取2次和3次回收率相差不大，仅略高于提取1次的结果。
优化的提取条件：提取剂正己烷二氯甲烷 (1∶1，V/V);提取温度60 ℃，提取2次，每次提取15 min。
3.2 样品净化条件优化在ASE提取部分，虽然采取了在线净化，但样品杂质较多，即使加大在线净化硅胶的量，或在其中添加中性氧化铝均不能完全净化，因此需再净化。
但是单独使用硅胶或氧化铝并不理想，因此采用硅胶/中性氧化铝复合层析柱进行再净化。
采用梯度洗脱的方式，溶剂极性由弱至强依次进行洗脱，考察不同溶剂对SMs的洗脱程度。
选用洗脱体系为：正己烷、7个正己烷二氯甲烷体系(正己烷和二氯甲烷的体积比分别是： 4∶1， 3∶1; 2∶1， 1∶1， 1∶2， 1∶3，1∶4)，以及二氯甲烷。
结果表明，加入正己烷，荧蒽d10被洗脱下来;加入正己烷二氯甲烷 (2∶1，V/V)， MX和AHTN被洗脱;加入正己烷二氯甲烷(1∶2，V/V)， MX，MK，ADBI，AHMI，HHCB和ATII被洗脱;加入正己烷二氯甲烷 (1∶3，V/V)， ADBI，AHMI，HHCB和ATII被洗脱。
其它比例时，均未有组分被洗脱。
调节各部分洗脱体积使得溶剂用量少，杂质少，回收率较高。
优化的洗脱体系为：5 mL 正己烷， 20 mL正己烷二氯甲烷(2∶1，V/V)，30 mL正己烷二氯甲烷 (1∶2，V/V)，30 mL正己烷二氯甲烷 (1∶3，V/V)。
3.3 方法的线性范围和检出限在选定的最佳仪器条件下，进样1 μL，对不同浓度的混合标准品(内标六氯苯c13，保留时间15.16 min; 定量离子m/z1260 μg/L，浓度1000 μL)进样分析，得出标准曲线参数及仪器检出限(S/N=3)(表1)。
由于SMs 广泛存在，无法找到空白基质，因此，本实验结合仪器检出限，利用回收率进行校正，计算方法检出限(表2)，以消除基质产生的影响。