改性黏土矿物在废水处理中的应用研究进展_闫会征

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黏土矿物疏水改性研究现状及发展

黏土矿物疏水改性研究现状及发展

矿物 由一个硅氧四面体 晶片和一个铝氧八面体晶片
收 稿 日期 : 2 0 1 3 - 0 9 - 1 6
基金项 目: 国家 自然基 金项 目( 5 1 1 7 4 0 0 6 ) ; 安徽省 自然基金项 目( 1 1 0 4 0 6 0 6 M1 2 1 ) ; 安 徽省科技计划项 目( 1 1 0 6 b 0 1 0 5 0 6 3 ) 作者简介 : 高 丽娜 ( 1 9 8 6 一 ) , 女, 硕 士研 究生 , 研究方 向为黏土矿物疏水 聚团沉降 。
第 1 期 2 0 1 4年 2月
矿 产 综 合 利 用
Mu l t i p u r p o s e Ut i l i z a t i o n o f Mi n e r a l Re s o ur c e s
No .1 Fe b . 2 01 4
黏 土 矿 物 疏 水 改 性 研究 现 状 及 发 展
剂、 改性 设备 、 改性效果表征的研究现状 及存在 问题 , 提出 了黏 土矿 物疏 水改性技 术发展 方 向 , 为黏 土矿物 的 应 用提供参考依 据。 关键词 : 黏土矿物 ; 疏水改性 ; 表 面改性剂 ; 设备; 工艺
d o i : 1 0 . 3 9 6 9 / j . i s s n . 1 0 0 0 — 6 5 3 2 . 2 0 1 4 . O 1 . 0 0 5
体片与八面体片组合形式不 同, 将结构层分为 1: 1
层 型 和 2: 1层 型 2个基 本类 型 。1:1 层 型 的黏 土
成较厚水化膜 。水化作用有 以下三方面产生 : ① 静 电吸引 , 水分子为极性分子 , 受黏土表面负电荷静 电 吸引而相互排列聚集在黏土表面 ; ②氢键 , 水分子可 与黏土表面的氧或氢氧基 形成 氢键 , 吸附到黏土表

粘土矿物材料用于水中硝酸盐去除的研究进展

粘土矿物材料用于水中硝酸盐去除的研究进展

第40卷第3期Vol.40㊀No.3重庆工商大学学报(自然科学版)J Chongqing Technol &Business Univ(Nat Sci Ed)2023年6月Jun.2023粘土矿物材料用于水中硝酸盐去除的研究进展赵贺芳1,任梦娇1,王子杰2,张杰杰11.马鞍山学院建筑工程学院,安徽马鞍山2431002.东南大学土木工程学院,南京211189摘㊀要:硝酸盐污染威胁着环境安全和人体健康,储量高㊁易获取㊁低价高效的粘土矿物材料作为硝酸盐脱除剂极具潜力㊂首先从硝酸盐的特性和来源出发,介绍了用于水中硝酸盐去除的天然粘土矿物,包括高岭土㊁凹凸棒土㊁伊利石㊁海泡石和膨润土,发现它们普遍存在着离子交换容量较低㊁选择吸附性不高的问题㊂接着归纳了目前常用的改性方法和复合方法:两种方法均能有效提升粘土矿物材料对硝酸盐的脱除能力,改性技术能够改良其表面性质,调整表面官能团的种类和数量,其中表面活性剂改性所取得的成效更优;复合技术能够拓宽其功能性,获取更多的操作性和性能提升,其中同双金属离子或壳聚糖复合是更好的办法㊂然后分析了粘土矿物材料的毒性,总结出其具有制备低毒性和高生物相容性复合材料的潜力,但需要对改性剂的选择和使用浓度进行严格的控制㊂最后,展望了未来粘土矿物材料在硝酸盐去除方面的研究重点和发展方向,为开发用于硝酸盐去除的新型粘土矿物材料提供理论支持和参考㊂关键词:粘土矿物;硝酸盐;水处理;发展趋势中图分类号:X522㊀㊀文献标识码:A ㊀㊀doi:10.16055/j.issn.1672-058X.2023.0003.002㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀收稿日期:2022-05-11㊀修回日期:2022-06-16㊀文章编号:1672-058X(2023)03-0009-11基金项目:安徽省高校优秀青年人才支持计划项目(GXYQ2020097);安徽省高校自然科学基金重点项目(KJ2021A1233);国家级大学生创新创业训练计划项目(202113614009).作者简介:赵贺芳(1985 ),女,安徽宿州人,硕士,讲师,从事环境保护技术与工程㊁污水处理等研究.引用格式:赵贺芳,任梦娇,王子杰,等.粘土矿物材料用于水中硝酸盐去除的研究进展[J].重庆工商大学学报(自然科学版),2023,40(3):9 19.ZHAO Hefang REN Mengjiao WANG Zijie et al.Research progress of clay mineral materials for nitrate removal in water J .Journal of Chongqing Technology and Business University Natural Science Edition 2023 40 3 9 19.Research Progress of Clay Mineral Materials for Nitrate Removal in Water ZHAO Hefang 1 REN Mengjiao 1 WANG Zijie 2 ZHANG Jiejie 11.School of Civil Engineering Ma anshan University Anhui Maanshan 243100 China2.School of Civil Engineering Southeast University Nanjing 211189 ChinaAbstract Nitrate pollution threatens environmental safety and human health.Clay mineral materials with high reserves easy access low price and high efficiency have great potential as nitrate removers.Starting from the characteristics and sources of nitrate the natural clay minerals used for nitrate removal in water including kaolin attapulgite illite sepiolite and bentonite were introduced.They generally have the problems of low ion exchange capacity and low selective adsorption.Then the commonly used modification method and composite method were summarized.Both methods can effectively improve the nitrate removal ability of clay mineral materials.Modification technology can improve its surface properties adjust the type and quantity of surface functional groups and the effect of surfactant modification is pounding technology can broaden its functionality and obtain more operability and performance improvement among which the compounding with bimetallic ions or chitosan is a better way.Further the toxicity of the clay mineral material was analyzed.It is concluded that it has the potential to prepare composites with low toxicity and high biocompatibility but the selection and concentration of modifiers need to be strictly controlled.In the end the future research focus and development direction of clay mineral materials in nitrate removal were prospected.Theoretical support and references are重庆工商大学学报(自然科学版)第40卷provided for the development of new clay mineral materials for nitrate removal.Keywords clay minerals nitrates water treatment development trend1㊀引㊀言硝酸盐是不可再生的微量营养素,对人类生活至关重要,但在高浓度下却会对生命产生毒性㊂目前,因化肥㊁畜禽粪便㊁工业和生活废水等导致的地下水和地表水硝酸盐污染,在世界许多地区造成了严重的环境和健康问题,包括沙特阿拉伯㊁印度㊁英国㊁北美㊁澳大利亚㊁摩洛哥㊁中国和伊朗等[1]㊂近20年,仅通过农业活动,水资源中硝酸盐总体含量增加了1mg/L~3mg/L㊂由于硝酸盐污染,约85%的湖泊均遭受着富营养化威胁[2]㊂从水体中低成本㊁高效地去除硝酸盐愈加成为环境治理的重头,化学还原工艺㊁生物反硝化工艺等技术纷纷被应用在硝酸盐处理领域,并且收获了不少成效[3]㊂然而它们也存在着运行成本高㊁处理效果不稳定和会产生副产物等缺点,需要被进一步克服[4]㊂粘土矿物在我国储量高㊁获得简单㊁便宜,并且有着天然的吸附能力以及离子交换特性,使其在脱除硝酸盐方面获得了广泛的关注[5]㊂在过去的几十年中,众多研究者们致力于增强粘土矿物的硝酸盐脱除能力,通过与改性技术及复合技术的结合,其吸附容量㊁选择吸附性㊁可回收性等都得到了一定程度的提升㊂粘土矿物和粘土矿物复合材料,有望能够成为一种集高效性㊁经济性㊁安全性于一体的硝酸盐脱除剂㊂本文总结了当今国内外用于水中硝酸盐去除的天然粘土矿物㊁改性粘土矿物㊁粘土矿物复合材料的研究进展,归纳了用于提升粘土矿物脱除硝酸盐能力的改性方法和复合方法,分析了粘土矿物材料的毒性,展望了未来粘土矿物材料在硝酸盐去除方面的研究重点和发展方向,为开发用于硝酸盐去除的新型粘土矿物材料提供理论支持和参考㊂2㊀硝酸盐的特性及来源硝酸盐被认为是农业必需的矿物质之一,它在氮循环中发生的硝化㊁反硝化过程内起着重要作用[6]㊂硝酸盐是一种高水溶性离子,它不容易直接与土壤结合,但在水环境中能够保持很高的稳定性和溶解性,因此高浓度的硝酸盐被认为是地下水资源的常见污染物之一㊂同时,它也是刺激富营养化的元素之一,影响着水环境中氮的形式,包括了铵态氮㊁硝酸盐氮和亚硝酸盐氮[7]㊂水中的硝酸盐进入人体后,在胃内细菌的作用下,很容易转化为亚硝酸盐,并形成致癌的N-亚硝基化合物[8]㊂此外,有研究表明饮用水中的硝酸盐通过与胺发生化学或酶反应容易形成亚硝胺,导致新生儿患癌症和高铁血红蛋白血症㊂当饮用水中的硝酸盐浓度过高时,人体会出现利尿㊁淀粉沉积积累增加和脾脏肿大等问题[9]㊂我国和美国环境保护署(USEPA)规定饮用水中硝酸盐的最高限量(以N计)为10mg/L,世界卫生组织(WHO)和欧盟(EU)规定饮用水中硝酸盐的最高限量为50mg/L㊂对于动植物而言,硝酸盐㊁亚硝酸盐等形式的氮也是一种威胁,硝酸盐浓度的增加会导致水体的溶解氧含量降低㊁透光率降低以及生物多样性的减少㊂硝酸盐形成的中间产物是一氧化二氮,其具有引起全球变暖的潜在风险[10]㊂硝酸盐的主要来源可分为四类,包括市政污水㊁工业废水㊁农业废水和大气沉积㊂市政污水中的硝酸盐主要来自于生活污水和生活废水,包括人类家庭和工作中的清洗㊁洗浴㊁污水处理系统㊁化粪池系统等环节㊂工业废水中硝酸盐的来源范围更加广泛,包括果胶工业㊁炸药工业㊁化肥工业㊁金属加工工业和核工业等㊂农业废水中的硝酸盐主要来自于动物粪便㊁灌溉㊁动物饲料㊁化肥㊁杀虫剂㊁除草剂等㊂大气沉积包括腐烂有机物的解离和风暴径流[11]㊂根据已有的研究报道,部分不同来源的硝酸盐浓度如表1所示㊂工业行业废水的硝酸盐浓度通常在200mg/L以上,远高于普通的市政污水㊂这是因为工业行业在生产过程中通常会将硝酸或硝酸盐作为原材料或辅助剂,导致硝酸盐的直接富集,或在加工过程中添加大量的含氮有机物,使废水经分解间接造成硝酸盐污染㊂表1㊀部分不同来源的硝酸盐浓度Table1㊀Nitrate concentrations from different sources 来㊀源浓度/(mg㊃L-1)文㊀献市政污水3~10[12]生活污水3~5[13]生活废水5~7[13]一般工业废水>200[14]果胶工业废水1000[15]炸药工业废水1000[15]化肥工业废水1000[16]金属加工废水1000[16]金属清洗废水50000[16]核废水186000[16]3㊀天然粘土矿物的应用粘土矿物是含水层状硅酸盐,存在于土壤㊁海洋沉积物和泥质页岩中,它们的形成是热液作用㊁沉积或风化铝硅酸盐岩石的结果[17]㊂在天然粘土矿物中存在两01第3期赵贺芳,等:粘土矿物材料用于水中硝酸盐去除的研究进展个结构单元,分别是硅四面体和氧化铝或镁八面体,如图1所示㊂四面体片状四面体八面体片状八面体O 2-S i 4+(H )O 2-A l 3+/M g 2+(H )O2-图1㊀片状四面体和片状八面体结构[20]Fig.1㊀Structures of tetrahedral and octahedral sheets各种天然粘土矿物都是由四面体和八面体的不同组合形成的,其金属氧化物表面和硅酸盐粘土边缘羟基的质子化使得大多数天然粘土矿物均有着低至中等的阴离子吸附能力[18]㊂基于Web of science 核心数据库2011 2021年关于 Clay minerals 和 Nitrate 的主题文献检索(图2(a)),可以发现在国际上近10年来的相关研究发文数量呈现稳定状态,对于粘土矿物与硝酸盐的关联探索长期维持着热度㊂而从不同发文国家/地区的网络图谱来看(图2(b)),美国和中国的研究占据了主要地位,表明了我国对粘土矿物脱除硝酸盐的研究投入较多而且产出了较多的研究成果㊂但是,天然粘土矿物普遍存在着离子交换容量较低㊁选择吸附性不高的问题[19]㊂因此,它们很少直接用于脱除水环境内的硝酸盐,有关研究文献也较少㊂即便如此,对于含有富粘土地层的地区而言,数量可观的天然粘土矿物依旧有不错的处理能力可被利用㊂目前,对于天然粘土矿物材料直接应用的研究主要包括了高岭土㊁凹凸棒土㊁伊利石㊁海泡石和蒙脱石㊂我国的粘土资源种类丰富,除了上述粘土矿物之外,红粘土㊁黄土㊁硅藻土等储量也非常充足,但是缺乏将其应用于硝酸盐脱除的相关研究,可以作为研究者未来关注的方向㊂807060504030201020112012201320142015201620172018201920202021年份发表文献数量(篇)5962615457726560697146(a )2011 2021年发文量分布情况(b )2011 2021年不同发文国家/地区的网络图谱图2㊀2011 2021年以粘土矿物和硝酸盐为主题的文献统计分析Fig.2㊀Aanlysis of literature statistical results onclay minerals and nitrates from 2011to 2021.3.1㊀高岭土高岭土(KN)是一种具有双层构造的无机粘土矿物,呈层状白色,它是通过热液改造或风化含有富铝硅酸盐的酸性火成岩形成的,这种矿物也可能存在于花岗岩和片麻岩中㊂其结构方程是Al 2Si 2O 5(OH)4,元素组成构成分别有SiO 2(45.68%)㊁Al 2O 3(40.45%)和H 2O (13.87%),其结构如图3所示[21]㊂KN 硅酸盐层内有Al 3+对Si 4+的同相置换,有助于去除硝酸盐㊂但是,KN 的层间位置会被易交换的OH 基团所占据,并且存在着过滤压降㊁比表面积低㊁吸附能力低等问题[22]㊂KN 是一种不膨胀的粘土矿物,相较于膨润土等膨胀粘土,在层间区域缺乏可交换阳离子的存在,其表面积及阳离子交换能力要小得多㊂Mohsenipour 等[23]评估了KN 在酸性条件下对硝酸盐还原的影响,结果显示在pH 值为4㊁温度为20ħ的环境中,对于高浓度以及低浓度的溶液,约25%的硝酸盐都能被吸附在KN 上㊂另外从吸附等温线的分析结果来看,Freundlich 模型在预测硝酸盐吸附方面比Longmuir 模型更准确㊂并且,在KN 的存在下,饱和区硝酸盐污染的延迟因子约为4,表明了KN 可被用于去除水环境中的硝酸盐㊂O O H A l S i图3㊀高岭土的结构示意图[24]Fig.3㊀Structure of kaolin11重庆工商大学学报(自然科学版)第40卷3.2㊀凹凸棒土凹凸棒土(ATP)是一种水合结晶型铝镁硅酸盐矿物,同时也是一种稀有的非金属矿资源㊂ATP由镁铝硅酸盐构成,理想结构方程为[Mg5][Si8O20](OH)2 (OH2)4㊃4H2O,如图4所示㊂其结构中的重要元素,是长方向上平行于c轴的角闪石双硅链㊂平行于c轴的双硅链以其纵向边缘的氧原子连接在一起,构成凹土的结构㊂在连续链中,四面体的顶点指向相反的方向,在层结构的底部和顶部交替间隔形成一种特殊的双层棱纹层,由两排四面体顶点组成㊂与双硅链一样,水分子链与c轴平行,填满了角闪石链之间的空隙[25]㊂从性能上看,ATP由于其独特的纤维晶体结构,具备了孔隙丰富㊁比表面积大的优势,同时外层羟基作为吸附位点提供了静电吸引的能力㊁外层络合效应以及较高的离子交换容量,使其在水处理范围应用广泛[26]㊂根据已有的研究,ATP的吸附性能和相应酸活化或热活化比表面积显示正向关联㊂Dong等[27]的研究报道了ATP对硝酸盐的去除能力,在硝酸盐含量20mg/L㊁ATP加入量2g/L㊁温度25ħ㊁接触时长12h的实验环境下,ATP对硝酸盐的去除率约为5%㊂H2O O H M g或A lO H2O S i图4㊀凹凸棒土的结构示意图[28]Fig.4㊀Structure of attapulgite3.3㊀伊利石伊利石(IMt-1)为2ʒ1铝硅酸盐,主要存在于页岩等沉积岩中,它是由KN在自然反应下变化而来的天然粘土矿物㊂IMt-1的结构方程为K0.75(Al1.75R) [Si3.5A l0.5O10](OH)2㊂结构如图5所示,其内部晶格包括两个硅心四面体片所围绕的一个铝心八面体片,通过四面体氧尖端和八面体羟基相互连接,铝中心只存在于三分之二的八面体片上,四面体层中的Si4+离子对低价态AI3+离子的同构取代敏感性较低[29]㊂IMt-1表面净负电荷被层间的K+离子中和,一些离子可以与阳离子进行交换,如H+㊁Ca2+和Mg2+㊂IMt-1对硝酸盐的还原,主要依赖于结构中的Fe2+与铁氧化菌的协同作用,将亚硝酸盐当成中间体进而还原成为氮气,同时这一微生物过程也促进了伊利石向其他岩石形态的转化[30]㊂Zhao等[31]研究了IMt-1对硝酸盐的去除过程,结果发现IMt-1样品的Fe2+浓度会随着反应时间的延长而降低,表明铁氧化菌能够氧化IMt-1内部的二价结构铁,而且最多仅需7d,IMt-1就能完全脱除水样内的硝酸盐㊂由于反应具有瞬变性,在实验任何时间点均可监测出NO和N2O存在㊂O2-O HA l3+,M g2+o r F e2+S i4+图5㊀伊利石的结构示意图[24]Fig.5㊀Structure of illite3.4㊀海泡石海泡石通常出现在沉积物和土壤中,是一种呈现微纤维构造的天然硅酸镁矿物,由二维四面体SiO5片组成,属于2ʒ1层状硅酸盐体系,分子式为(Si12)(Mg8)O30 (OH)4(OH2)4㊃8H2O,其结构如图6所示㊂海泡石的结构呈纤维状,其中包含由镁原子组成的平行四面体片㊂在SiO4条带中连续倒置的顶端氧原子常常引起八面体片的断裂,这些断裂使得构造通道形成,它们垂直于海泡石晶体的c轴以及条状结构[32]㊂通常,海泡石的比表面积接近于900m2/g,还存在着较强的化学㊁力学稳定性㊂海泡石的广泛可用性㊁成本效益㊁较强的吸附能力,使其在硝酸盐的去除方面被应用[33]㊂Ozturk等[34]的实验证明了海泡石对吸附硝酸盐的饱和容量最高为3.4mg/g,酸性的环境对于整个吸附进程有着促进效果,这可能归因于随着与海泡石接触的水相pH值的降低,海泡石表面上形成了过量的正电荷㊂拟二阶动力学模型更为贴切地拟合了吸附进程,从而验证了发生的活化吸附机制涉及硝酸盐和海泡石表面的活性位㊂ab S i O M g O H O H2H2O图6㊀海泡石的结构示意图[35]Fig.6㊀Structure of meerschaum21第3期赵贺芳,等:粘土矿物材料用于水中硝酸盐去除的研究进展3.5㊀膨润土膨润土(Bent)主要由蒙脱石粘土矿物组成,通常产生于水热合成或脱硝作用以及火山灰的化学变化,其分子式为(Na)0.7(Al3.3Mg0.7)Si8O20(OH)4㊃nH2O,结构如图7所示㊂其具有2ʒ1的铝硅酸盐结构,由一个铝为中心的八面体层夹在两个硅为中心的四面体层之间㊂Bent的表面带有净负电荷,这是由于八面体AI3+离子被价态较低的Fe2+和Mg2+等金属离子同构取代而产生的㊂类似的取代可能发生在它的四面体层中,Si4+离子被价态更低的铝AI3+离子取代,由此产生的表面负电荷被位于薄片层间区域的H+㊁K+㊁Na+和Ca2+等交换性阳离子中和[36]㊂Bent具有溶胀性好㊁表面吸附和离子交换性能强的优势,在工业和商业领域均有应用㊂在水处理领域中,Bent可以被用于吸附重金属和有机污染物等,也可应用于充当废水的混凝剂和废水处理过程中的污泥脱水环节㊂张庆乐等[37]研究表明了Bent对硝酸盐具有一定的吸附能力,当原水的硝酸盐浓度为25mg/L时,Bent对硝酸盐的去除率约为5.68%㊂OS iA lO HM g,F e图7㊀膨润土的结构示意图Fig.7㊀Structure of bentonite4㊀改性粘土矿物的应用天然粘土矿物的吸附能力一般会低于多孔硅或活性炭等多孔材料,为了提高这些廉价材料的吸附能力,科学界已经发展了各种策略来提高吸附能力㊂应用于改性天然粘土矿物的技术方法有很多,包括酸改性㊁表面活化剂改性㊁热改性㊁盐改性以及接枝改性等[38]㊂对于不同的天然粘土矿物和目标污染物,选择合适的改性方法能够使处理效果大幅提高㊂图8中统计了Web of science核心数据库2011 2021年用于硝酸盐去除的粘土矿物改性方法发文量占比情况,可以发现国际上对于改性粘土矿物的研究数量远超于天然粘土矿物,并且近年来的研究主要集中于酸活化改性和表面活性剂改性,两者的改性机理如图9所示㊂表2展示了粘土矿物在改性前后的硝酸盐脱除能力情况,酸活化改性和表面活性剂改性均有益于提升粘土矿物的硝酸盐脱除能力㊂酸改性热改性表面活性剂改性其他接枝改性天然粘土矿物5%7%3%32%53%<1%图8㊀2011—2021年用于硝酸盐去除的粘土矿物改性方法发文量占比Fig.8㊀Proportion of publications on clay mineral modification methods used for nitrate removal from2011to2021片状四面体酸活化改性表面活性剂改性图9㊀粘土矿物酸活化改性和表面化学改性机理图Fig.9㊀Mechanism diagram of acid activation modification and surface chemical modification of clay minerals表2㊀粘土矿物不同改性方法的硝酸盐去除能力Table2㊀Nitrate removal capability of different modificationmethods of clay minerals粘土矿物改性方法硝酸盐初始浓度/(mg㊃L-1)硝酸盐去除能力/(mg㊃g-1)文献高岭土480 1.24[23]H3PO4活化7015.00[40]HDTMA4-CEC表面活性剂改性100 4.87[41]海泡石100 3.4[34]HCl活化1009.80[34]DEDMA-Br表面活性剂改性2028.11[42]膨润土150 1.65[37]HCl活化408.90[43]H2SO4活化407.50[43]HDTMA4-CEC表面活性剂改性性10014.76[41]31重庆工商大学学报(自然科学版)第40卷4.1㊀酸活化改性酸处理活化粘土矿物,是增加层状硅酸盐骨架孔隙度最简单㊁最快的处理方法,它是粘土矿物与盐酸㊁硫酸等酸性物质反应的化学过程,过程内粘土矿物的金属阳离子会和氢离子交换致使去羟基化反应,致使粘土矿物外层的酸性基团增加,这有助于提升粘土矿物的吸附能力[44]㊂张素芳等[45]的研究对比了0.5%~ 15%的盐酸对天然膨润土改性效果,结果证明了酸溶液浓度和膨润土的吸附效能展现出负相关联系㊂因此,改性过程中选择合适浓度的酸溶液非常重要,高浓度的酸改性可能会对粘土矿物造成不利影响㊂Lei等[46]采用磷酸进行了高岭石的酸改性并引入了更多的H+,改性后的高岭石能够与合成的MgeAl层状双水滑石(LDH)前体协同作用,从而提高了对硝酸盐的去除率㊂Mena-Duran等[43]为了改变粘土矿物的构造特性,使它具有更大的孔隙率和表面积,从而提升硝酸盐的脱除效能,分别使用了硫酸和盐酸对天然膨润土实施了酸热活化㊂最终发现,硝酸盐的吸附量与吸附时间成正比,膨润土在被盐酸活化之后具有更高的硝酸盐脱除能力,可达22.28%㊂粘土残渣中存在的KCl证实了材料具有离子交换作用,而BET面积得测量结果表明了比表面积与硝酸盐去除能力之间没有直接关系㊂因此在酸活化改性过程中,根据不同的粘土矿物种类,选择合适的酸种类,优化酸溶液浓度㊁反应时间等操作条件非常重要,这直接影响硝酸盐的脱除效率㊂4.2㊀表面活性剂改性通过表面活性剂对天然粘土矿物进行改性,能够改良粘土矿物原有的表面性质,其包含的阳离子或阴离子基团还能够增强粘土矿物对于硝酸盐的吸附能力[47]㊂对于阴离子的去除,表面活性剂的有机阳离子可以与粘土的无机阳离子实施交换,这一过程使原本亲水的有机粘土转换成疏水,也促进了它对硝酸盐的吸附㊂另外,对于疏水键的利用不仅致使粘土矿物愈加稳定,还促进了阳离子表面活性剂的表层插入[48]㊂Duarte等[49]将十六烷基三甲基铵离子作为改性物质,研究调查了将其插入蒙脱土后在水性介质中去除硝酸盐的效率㊂初步测试表明,用氨基丙基三乙氧基硅烷和十八烷基胺官能化的纳米粘土在硝酸盐吸附方面最有效,另外改性蒙脱土对硝酸盐的吸附是物理的㊁自发的,且与硝酸盐有很好的亲和力㊂Gatti等[50]使用了氨基丙基三甲氧基硅烷当作天然粘土的改性物质,并且成功获取了新型改性材料Mn-S,并探究了其从水中去除硝酸盐的潜在能力㊂结果表明,Mn-S的阳离子吸附能力几乎是改性前的3倍,硝酸盐的吸附主要发生在-NH3+的表面基团上㊂较低的pH能够更为有效地促成吸附反应,并且随着pH的增加,硝酸盐的脱除率减少㊂将pH控制位于3可以获得0.8mmol/g的单层吸附容量㊂在表面活性剂改性之后,再实施镧改性,有助于粘土矿物进一步提升硝酸盐的脱除性能㊂Luo等[51]选用了蒙脱石(Mt)作为基质,并且将镧(La)和阳离子双子表面活性剂当作逐步改性物质,得到了能够共同吸附磷酸盐和硝酸盐的改性粘土矿物LaOMt㊂研究证明,改性之后La以LaCO3OH形式存在,双子表面活性剂则插入进了Mt层间空间㊂LaOMt对硝酸盐的吸附容量是0.84mmol/g,去除作用主要归因于与溴离子的离子交换以及与从Mt层释放的-R4N+基团的相互作用㊂另外,溶液中所含有的磷酸盐帮助LaOMt的水合也增进了硝酸盐的脱除㊂Wu等[52]则针对沸石使用类似的方法制取了以十六烷基三甲基溴化铵(HDTMA)和La为改性物质的新型材料SMZ-La,并且研究了其对硝酸盐的吸附性能㊂结果表明,SMZ-La比两种单组份物质改性后获得的材料具有更高的吸附容量(3.82mg/g)㊂通过一系列表征发现,HDTMA被双层装载在沸石的外层上,La则被装载在沸石的孔中,而HDTMA和La的引入均不会改变沸石的原始晶体构成㊂因此,选择不同的表面活性剂能够强化粘土矿物对硝酸盐的物理吸附或化学吸附性能,对于表面活性剂的选择以及改性条件的控制至关重要㊂在表面活性剂改性后,继续联用La改性或其他改性方法以进一步提高粘土矿物的硝酸盐脱除能力,是未来值得关注的研究方向㊂5㊀粘土矿物复合材料的应用相比于通过改性的方法来改善粘土矿物的硝酸盐处理效能,将粘土矿物与其他材料进行复合有着更广泛的操作空间,并且通常能够获得更高的性能提升㊂合成开发能够用于硝酸盐去除的新型粘土矿物复合材料是目前研究的重点和热点,主要集中于和金属㊁壳聚糖以及磁性纳米粒子的复合㊂近年来,诸如金属有机框架㊁碳纳米管等新型材料得到了飞速的发展,也为进一步拓展粘土矿物脱除硝酸盐的性能和应用场景提供了新的途径,但是缺乏相关的研究报道,研究者可以在41第3期赵贺芳,等:粘土矿物材料用于水中硝酸盐去除的研究进展未来作进一步的探索㊂5.1㊀粘土矿物和金属的复合粘土矿物可以通过和金属的复合,利用其所带的正电荷和金属氧化物表面的羟基,来强化对硝酸盐的吸附作用[53]㊂Omorogie等[54]分别将铁㊁锌两种金属和高岭土在真空(VHYCA)下进行复合,得到了Zn-VHYCA和Fe-VHYCA两种金属-粘土矿物复合材料㊂其研究结果表明,与表面活性剂改性的粘土矿物材料相比,通过使用锌进行金属复合而得到的新型材料从水溶液中去除硝酸盐的效率更高,Zn-VHYCA和Fe-VHYCA吸附剂可分别从水溶液中去除98%和85%的硝酸盐㊂一些研究证明,采取双金属复合脱除硝酸盐的效能要优于单金属复合㊂Jia等[55]将硅㊁铝和粘土矿物进行复合,得到了一种Si-Al多孔粘土矿物材料(PCMW),并作为吸附剂用来除去地下水中的硝酸盐㊂结果表明,PCMW吸附硝酸盐的最高容量是5.30mg/g,颗粒内扩散和液膜扩散是吸附进程的两个控制因素㊂Cai等[56]合成一种高岭石负载的双金属Fe/Ni纳米颗粒(K-Fe/Ni)用于同时脱除Cu2+和硝酸盐,结果表明,使用K-Fe/Ni去除Cu2+或硝酸盐是相互影响的㊂具体而言,在200mg/L的Cu2+存在下,硝酸盐的降解率为42.5%,而当不存在Cu2+时,硝酸盐仅还原了26.9%㊂在不存在或存在硝酸盐的情况下,去除Cu2+也获得了相似的结果㊂除此之外,将贵金属(如Pd㊁Pt㊁Ir)和促进剂金属(如Cu㊁Ag㊁In)作为不同的活性组分涂敷在粘土矿物上进行复合,还可以起到催化的作用[57]㊂Yun等[58]将钯㊁铜和硅藻土进行结合,制备出了新型材料Pd-Cu/硅藻土双金属粘土矿物,并且和零价铁联用进行硝酸盐的催化还原㊂在零价铁投加5g/L㊁钯/铜质量比3ʒ1㊁Pd-Cu/硅藻土投加4g/L㊁反应时间2h 的环境中,实现了67%的硝酸盐脱除率和62%的氮气选择性㊂5.2㊀粘土矿物和壳聚糖复合壳聚糖源自于甲壳素,通过去乙酰化处理而得来,存在着生物可降解㊁机械强度差㊁化学稳定性低㊁难以分离等局限性,将壳聚糖与粘土矿物进行复合可显著改良两者的缺陷,提高对污染区的去除性能[59]㊂Kumar等[60]将壳聚糖包埋高岭土粘土结合成了壳聚糖和高岭土复合材料(CSKN),为提高CSKN复合材料的吸附能力和选择性,采用原位沉淀法以及水热法把氧化锆(ZrO(OH)2)包覆于CSKN上得到Zr@CSKN复合材料,并用于去除硝酸盐和磷酸盐㊂研究结果表明:Zr @CSKN复合材料比单个原料表现出更强的去除能力,吸附硝酸盐和磷酸盐的最高容量达到了34.62mg/g和40.58mg/g㊂金属㊁壳聚糖和粘土矿物的共同复合,有时能进一步发挥三者的协同作用,强化对硝酸盐的脱除性能[61]㊂Banu等[62]研究了镧包覆壳聚糖-高岭土(LCK)杂化复合材料的吸附性能和机理,并将其用于水中硝酸盐和磷酸盐的去除㊂LCK杂化复合物具有极高的吸附能力和稳定性,其吸附机制遵循离子交换㊁络合和静电相互作用的机制,对硝酸盐和磷酸盐的吸附容量分别为87.11mg/g和106.48mg/g㊂Cheng等[63]将壳聚糖用作交联剂以将铁㊁铝双金属颗粒负载到膨润土上,制备了Fe-Al双金属壳聚糖膨润土(Fe-Al双金属@弯曲)复合物,用于在低温下有效去除废水及其副产物中的硝酸盐㊂该复合材料在60min内,对浓度为50mg/L 的硝酸盐废水的去除效率约为90%㊂证明了壳聚糖,膨润土和双金属具有优异的协同作用,这可以有效提高反应速率㊁pH缓冲能力㊁减少二次污染和硝酸盐危害㊂5.3㊀粘土矿物和磁性纳米粒子的复合磁回收技术由于不产生絮凝剂和混凝剂等二次污染物,能够在最短时间内处理大规模的废水,是环境修复的替代技术之一㊂粘土矿物与铁的氧化物复合已经被证明能够强化原有的吸附能力㊂Dehestaniathar等[64]将Fe2O3和硅藻土进行了结合,考察了硝酸盐对于Fe2O3/硅藻土上的吸附情况㊂实验结果表明:控制pH 位于4.5,可以最大程度地脱除硝酸盐㊂对于整个吸附剂剂量,去除效率和接触时间表现成比例关系㊂此外,硝酸盐的吸附量同吸附剂浓度之间也存在着相类似的趋势㊂Fe2O3/硅藻土的最佳加入量是5g/L,对于初始硝酸盐含量位于20㊁60和100mg/L,100min后硝酸盐的去除量分别为93%,85%和79%㊂对于具有离子交换特性的粘土矿物,与磁性材料结合能够增强相互作用的静电力,最终导致吸附效能的增强㊂Khatamian等[65]选用了化学共沉淀和超声方法合成了纳米级的Fe3O4/膨润土吸附剂,然后把获得的纳米复合吸附剂用于脱除水和工业废水内的硝酸盐㊂控制pH位于5㊁接触时间90min㊁吸附剂量0.6g㊁最初硝酸盐含量30mg/L的环境中,使用获取的新型材料吸附剂展现出最佳的硝酸盐脱率(79%)㊂另外,对制药厂内工业排水实施了测试,以评估复合材料对BOD和COD的处理能力㊂结果表明,使用2g的合成51。

黏土矿物材料在废水处理中的应用

黏土矿物材料在废水处理中的应用



综述 了黏 土矿 物材料 在废 水 处理 中具有 的 明显优 势 , 通过课 题 组 1 0多年 来
对 累托 石 和膨润 土 等黏 土矿物 材料 的 交换 吸 附过 程 进行 的深 入探 索, 阐述 了天然 黏 土矿 物材料 和 改性黏 土矿 物材 料在废 水 处理 中的应 用 ,初 步探讨 了它们 的吸 附和 催
吸附剂领 域 得到 了广 泛应用 。黏土矿 物是 可
膨胀 层状 硅 酸盐 ,基本 结构 是 由硅 氧 四面体
晶片和 铝氧八 面体 晶片按不 同结合方 式构 成
的晶层 。 于晶层 内广 泛存 在类 质 同象替代 , 由 硅 氧四 面体 中 的 S 可 被 Al i 抖、F 件置换 , e 铝 氧 八 面 体 中 的 Al 可 被 Mg 件 抖、F 抖 、 e
化 机 理 , 并展 望 了其 应 用 前 景 。
关 键词 黏 土矿 物 环境 材料
废 水 处理
黏 土矿 物是 一类 在 自然界 中分 布极 为广
污染 , 污成 本低 ; 3 黏 土矿 物具 有 天然 自 治 ()
泛的非 金属 矿物 , 因其具 有 可塑 性 、 分散 性 、
吸附性 、脱 水复 水性 、膨胀 收缩性 、离子 交
1 天 然 黏 土 矿 物 材 料
天 然黏 土矿 物具 有较 大 的 比表 面积 和离 子交 换 容量 ,吸 附性 能 良好 ,对废 水 中阳离
恢复环 境 、 回归 自然 ;2 ()绝 大部分 黏土矿 物 在环保 中的应用 都能 循环 利用 ,不 产生 二次
*湖 北 省 科 技 厅 (o 2 1 1) 2 o P 8 3 、湖 北 省 教 育 厅 ( O A2 o 4 和 湖 北 名 流 累 托 石 科 技 股 份 有 限 公 司资 助 项 目 2O 41) 收 稿 日期 ,2 0一 11 ;2 0 3l 修 回 0 6O —3 0 60 6 作 者 简 介 :张

粘土矿物吸附水体中重金属离子的研究进展

粘土矿物吸附水体中重金属离子的研究进展

粘土矿物吸附水体中重金属离子的研究进展作者:张媛闫军来源:《山东工业技术》2014年第17期摘要:本文总结了高岭石、蒙脱石、凹凸棒石等天然粘土矿物对水体中重金属离子吸附的研究进展,并进一步提出了函待解决的问题。

关键词:粘土矿物;吸附;重金属离子0 前言天然粘土矿物由于具有大的比表面积、特殊的孔道结构、表面负电荷及大量的吸附位点,对水体中的重金属离子有很好的吸附性能,作为价格低廉的吸附剂得到较广泛的应用。

本文查阅国内外文献,归纳总结了粘土矿物用于处理重金属离子废水的研究情况。

1 高岭石高岭石(英文名称kaolinite,化学式:Al4[Si4O10](OH)8)是一种层状结构的铝硅酸盐粘土矿物。

Suraj等[1]对高岭石进行了煅烧和酸化处理,考察其对Cu2+和Cd2+的吸附。

结果表明:经600℃煅烧和2M HCl酸化处理后,高岭石的比表面积增加,对Cd2+、Cu2+的吸附量明显提高。

Bhattacharyya等[2]将高岭石在500℃煅烧10h,吸附水体中 Fe3+、 Co2+和Ni2+。

结果表明:高岭石对Fe3+、Co2+、Ni2+的附量分别为6.0、5.3、5.2mg/g。

Gupta和Bhattacharyya [3]用二氯氧化锆和四丁基溴化铵对高岭石进行改性,并用于对Ni2+的吸附。

发现改性后吸附量下降,分析原因是由于改性剂分子屏蔽了粘土表面负电荷,且堵塞吸附孔道所致。

吴宏海等[4]考察了高岭石对Cu2+, Pb2+的吸附,提出吸附模式为离子交换和表面配位吸附模式并存。

2 蒙脱石蒙脱石(英文名称montmorillonite,化学式:(Al2, Mg3)Si4O10 OH2·nH2O)是一种含水的2:1型层状铝硅酸盐矿物。

Bhattacharyya和Gupta[5] 用0.25 M 硫酸对蒙脱石活化3h,再在500℃煅烧10h。

活化后的蒙脱石对Cd2+、Co2+、Cu2+、Pb2+、Ni2+ 的吸附量分别提高至33.2、29.7、32.3、34.0、29.5 mg/g。

纳米粘土矿物在环境治理领域的应用2

纳米粘土矿物在环境治理领域的应用2

纳米粘土矿物在环境治理领域的应用摘要:粘土矿物是颗粒直径小于0.1mm的含水层状结构的硅酸盐矿物。

其结构使其有着催化性,离子交换性,分散性等特殊的性质而引起人们广泛的关注和研究的对象。

本文重点介绍了粘土矿物及其特性,在治理空气污染、水污染、固体废物污染、噪声污染等方面的用途。

并阐述了纳米粘土矿物未来的发展方向。

关键词:纳米材料,粘土矿物, 环境治理, 污染, 硅酸盐Environmental Governance by Applications of Nano-claymimeral materialAbstract: Clay mineral is a kind of silicate mineral with moist layered structure whose diameter is less than 0.1mm. It has attracted many attentions and researches because of its specific characteristics such as better catalysis, ions exchange and better dispersion which are determined by its structure. This article mainly focus on the introduction of clay mineral and its features and the applications of governance of air pollution, water pollution, solid waste pollution, noise pollution, etc. The future development of the clay minerals is illustrated.Key words: nano material, clay mineral, environmental governance, pollution, silicate随着工业的发展,环境污染日趋严重,甚至影响到人们的正常生活。

重庆工商大学学报(自然科学版)第40卷(2023年)总目次

重庆工商大学学报(自然科学版)第40卷(2023年)总目次

第40卷第6期Vol.40㊀No.6重庆工商大学学报(自然科学版)J Chongqing Technol&Business Univ(Nat Sci Ed)2023年12月Dec.2023重庆工商大学学报(自然科学版)第40卷(2023年)总㊀目㊀次(括号内依次为期,页码)光催化剂NH2-MIL-125(Ti)的制备及其催化去除NO x性能影响研究杨哲涵,张贤明,杨镇嘉,雷㊀心(1,1)CO2加氢逆水煤气变换(RWGS)催化剂研究进展周桂林,艾㊀鑫(1,8)基于高通量测序的液态奶中微生物多样性研究屠大伟,张清平,刘美艳,张巨凤,翁盈秋(1,15)基于改进高斯烟羽模型的二氧化氮泄漏模拟分析胡㊀爽,汤亚玲(1,22)一种新型双频宽带八单元5G手机天线设计穆伟东,杨㊀明,王仲根,李明忠,王㊀攀,张家正(1,28)一种针对脑部图像分割强度不均匀性的改进方法李㊀季,胡锦萍,乔㊀敏,王㊀艳(1,34)密度成像技术在南海西部油田地质导向中的应用王㊀光,唐㊀宇,李茂文(1,40)Weibull分布下绕线联轴器双应力加速寿命试验研究王海波,白国振,张志强(1,46)基于模量传输时间差的直流线路双端故障测距刘㊀群(1,53)基于SPC的高炉炉况异常检测研究肖维民,臧㊀俊,袁志祥,任诗流(1,59)基于LMD和SSA-SVM的电机故障诊断王㊀涛,杨尚骏(1,64)叶根前缘VG对微型轴流风扇性能的影响许浩东,赛庆毅,辛旭超,刘㊀勇,吴林泉(1,71)改进型预测函数在并联DC-DC中的应用伍孟涛,王海生,闫小宇,刘㊀彬,葛芦生(1,78)一种新的模糊决策树算法㊀㊀ 基于加权毕达哥拉斯模糊熵刘㊀帅,吴㊀涛,方㊀越,胡皓玮(1,85)多目标博弈加权纳什平衡点集的通用稳定性杨㊀林,丘小玲(1,91)基于非期望SBM-SVM改进模型的投资有效性预测㊀㊀ 以重庆市工业行业为例徐㊀杰,陈义安(1,97)基于用户价值和风险的云服务定价方法研究叶春森,周文强(1,105)重庆工商大学学报(自然科学版)第40卷典型山地城市雨水径流污染负荷时空分布王㊀龙,聂煜东,焦昭杰,张贤明(2,1)双碳 目标下重庆市碳排放影响因素及其预测研究陈㊀欢,牟㊀瑛(2,7)基于电动自行车巡航过程中驾驶员意图的车速控制杨智宇,韩燊睿,文浩宇,梅万丹(2,15)数控凸轮轴磨床综合误差分析与建模许海波,王蔚鸿,吴玉国,魏㊀伟,时礼平,李㊀蒙,王㊀涛,江海滨(2,21)基于虚拟模型的四足机器人控制策略许安定,魏炳胜(2,29)基于eBPF与LSTM的DDoS攻击检测系统昌武洋,付㊀雄,王俊昌(2,36)混合级联H桥逆变器的改进型调制策略杜治斌(2,44)基于风格特征分布匹配的图像风格迁移米志鹏(2,51)基于改进FA算法与不完全Beta函数的图像增强技术沈汝涵,周孟然,凌㊀胜(2,57)动态可控残差卷积神经网络的低剂量CT图像处理夏振宇,刘㊀进,亢艳芹,孙㊀宇,强㊀俊,刘㊀涛(2,64)基于潜在特征重构和注意力机制的人脸图像修复张茼茼,刘㊀恒(2,73)可视情形下具有休假策略的流体排队均衡策略研究蔡思佳,叶晴晴(2,79)近似质心在区间二型模糊聚类中的应用孙㊀鑫,郑婷婷,李㊀清,王志强(2,85)多元响应线性回归模型的马氏Mallows模型平均方法改进赖鑫渝,张立欣,黄振生(2,94)基于深度学习和小波分析的LSTM-Wavelet模型股价预测李㊀梦,黄章杰,徐健晖(2,99)一类双函数系数ARCH-M模型的经验似然估计姜㊀茜,赵培信(2,106)双碳 目标下多周期供应链碳减排协调决策研究戴道明,王忆都(3,1)粘土矿物材料用于水中硝酸盐去除的研究进展赵贺芳,任梦娇,王子杰,张杰杰(3,9)基于Kalman滤波和LQG控制的起重机控制研究魏炳胜,许安定(3,20)模糊超扭曲滑模观测器在PMSM中的研究与应用高俊岭,张㊀翔,丁㊀昇(3,27)基于权重控制的齿面重构技术及有限元分析张凯杰,岳坤明,薛㊀浩(3,34)基于CWT-CNN的滚动轴承故障诊断宋乾坤,周孟然(3,42)基于双目立体视觉系统的测量研究闫小宇,陆凡凡,葛芦生,伍孟涛,刘㊀彬(3,48)基于模糊控制的光伏微电网复合储能控制策略优化研究何飞帆,高文根,於㊀跃(3,56)ⅡC4旋转对称光子晶体平板中的对称保护连续谱束缚态张铭洋(3,64)考虑社会网络信任关系的多属性群决策方法陈宏晨,伊长生(3,71)基于Vague集模糊熵和D-S证据理论的多属性群决策方法邹㊀圆,杨道理,王立威(3,78)考虑主体失望情绪的分布语言自信群决策方法张善丽,张世涛,刘小弟(3,85)集值优化问题E-Henig有效解的稳定性曾㊀静,胡瑞婷,彭家玉,丁若文(3,97)基于事件触发的非线性多智能体系统一致性唐㊀云,唐朝君,魏正元(3,106)蒜泥护色工艺优化及挥发性风味成分分析屠大伟,刘美艳,牟宗达,张峻榕(4,1)多菌种混合发酵玉米秸秆生产黄粉虫饲料的应用与研究熊晓莉,熊屿吾(4,11)扩散层孔隙率对平行流场PEMFC性能影响研究熊㊀牡,何仕荣,张㊀勇,叶云涛(4,19)基于双主干网络的雾天交通目标检测方法研究李习习,强㊀俊,刘无纪,杜云龙,刘㊀进(4,25)基于改进ConvNeXt的COVID-19胸部图像分类李学松,瞿远近,黄凯文,宋乾坤(4,35)基于改进高斯滤波网络的深度伪造检测方法瞿远近,吴㊀起(4,41)水力旋流分离器在油水分离领域的研究进展谢㊀鑫,陈㊀凌,黄凌波,欧阳平,任博平,张贤明(4,48)基于三维扫描振镜系统音圈电机的离散滑模控制游肖洋,陈光胜,汪雪光(4,57)基于逻辑选择脉冲时滞动力系统的稳定性分析谢巧玲,刘志鑫,杨志春(4,63)基于动态协方差建模的纵向数据特征筛选方法陈欣悦(69)基于Bert股吧舆情分析的特征融合股价走势预测研究李㊀梦,黄政祺(4,77)基于随机SEIR模型比较不同筛查频率的核酸筛查效果陈㊀倩,邹㊀峰,连保胜(4,87)偏正态数据下半参数混合效应模型的贝叶斯估计郑丛平,王㊀涛,谢有余(4,93)群体博弈合作均衡的存在性和适定性研究曾㊀静,丁若文(4,99)林分斑块尺度下的森林群落碳汇研究杨㊀婷,罗红霞,魏㊀翔(4,106)基于黏菌优化极限学习机的煤矸石多光谱识别周孟然,凌㊀胜,来文豪,卞㊀凯,朱梓伟,沈汝涵(5,1)一种融合标签间强相关性的多标签图像分类方法张辉宜,夏媛龙,周克武,包向华,陶㊀陶(5,8)基于PSO磁悬浮球系统自适应灰预测控制马晓东,魏利胜(5,16)Ⅲ重庆工商大学学报(自然科学版)第40卷一种基于消失点和颜色过滤器的车道线检测算法胡昊东,刘贵如,王陆林,李㊀铮(5,25)改进型自抗扰控制在DC/DC变换器中的应用李㊀松,陈宗祥,刘㊀康,张武林,陈克难(5,34)适用于DC/DC变换器的预测函数控制优化策略周㊀凯,宋㊀飞,吴俊华,葛芦生(5,41)基于多时间尺度锂电池在线参数辨识及SOC和SOH估计姚昌兴,李㊀昕,邢丽坤(5,48)碳交易下考虑产品替代性的供应链减排决策研究王东阳,李㊀芳,施可可(5,55)安庆江滩公园不同下垫面夏季温湿度调节效应研究丁元春,范志强,杨㊀荣,宗㊀梅(5,64)基于VAR模型的重庆市大气污染物分析及研究安㊀军,王㊀丹(5,72)基于位置子市场划分的房价贝叶斯概率模型秦心静,章㊀平,张新杨(5,81)求解非单调变分不等式问题的修正惯性次梯度外梯度算法方珍洁,龙宪军(5,89)一种大规模群决策中评价信息特征提取方法宋㊀颖,王㊀健,吴㊀涛(5,96)基于弹性网惩罚的复合分位数回归估计张国浩(5,104)洛神花花青素提取工艺及抗氧化活性研究冯㊀敏,幸宏伟,尤琳烽,刘小娟(6,1)膳食纤维㊁植物营养素与微营养素对肠道菌群及健康的影响任建敏(6,8)基于KPCA-AGRU神经网络的火电机组NO x排放预测冯旭刚,文作银,章家岩,张泽辰(6,18)一种改进的混合三端输电线路故障定位算法研究王振杰,姚善化(6,25)改进VMD-PE的输电线路故障特征提取谢贤乐,杨㊀岸(6,36)基于自适应流形正则化自表示的无监督特征选择算法宋㊀雨,许王琴,李荣鹏,宋学力,肖玉柱(6,44)新型架构下的密集网络在肺部影像的分割研究陈㊀亮,高文根,张㊀晨,陈㊀东(6,53)基于Retinex理论的低光图像增强算法史宇飞,赵佰亭(6,61)量子近似优化算法在约束优化问题中的应用刘㊀畅,张学锋(6,68)混合策略改进型秃鹰搜索算法曹㊀慧,秦江涛(6,74)一类SEIR-A与TCN混合传染病模型的研究李㊀季,乔㊀敏,邹黎敏(6,83)基于GWO-KELM与GBDT的抗乳腺癌药物性质预测王㊀斯,张国浩,陈义安(6,93)响应变量随机缺失的相依函数型单指标模型的k近邻估计何文然,黄振生(6,105)基于改进BVAR模型和MS-VECM模型的能源消费分析王㊀星(6,111)Ⅳ。

改性黏土矿物在废水处理中的应用研究进展

改性黏土矿物在废水处理中的应用研究进展

吸附 和离子 交换 性 能 , 且储 量 大 、 价格 低 、 环 境 无 对 污染 , 是废水 处 理 较 为理 想 的吸 附剂 之 一 。经 过 酸 法 、 子交 换法 等 改性 的黏 土 , 以提 高表 面活 性 , 离 可 增强 对废水 中污 物 的吸 附能力 _ 。本 文就 改性 黏土 】 ]
黏 土矿 物是 以 含铝 、 等元 素 为 主 的一 类 硅 酸 镁
盐 矿物 , 因其 具有 独 特 的层 状 结 构 而 表 现 出 良好 的
Z 去除率 高达 9 以上 。而天 然 膨 润 土 对 废 水 n 9
中 Z 计去 除率仅 7 . 9 。可 见镁铝 联 膨润 土是 n 7 6
后 在 废 水 处 理 中 的应 用 研 究 现 状 , 对 其 今 后 潜 在 研 究 前 景 进 行 了讨 论 。 并 关键词 : 改性 黏 土 矿物 废 水 处 理 应 用 研 究 中 图分 类号 :X 8 文 献 标 识 码 : 文 章 编 号 : 0 6 9 6 2 1 ) 3 0 3 0 7 A 1 0 —7 0 ( 0 1 0 — 0 0— 3
第 3 2卷 第 3期 21 0 1年 6月
化 学 工 业 与 工 程 技术 J u n l f Ch mia n u ty & En n eig o r a e c lI d sr o giern
Vo1 2 .3 No. 3
J n ,2 1 u. 0 l
改 性 黏 土 矿 物 在 废 水 处 理 中 的 应 用 研 究 进 展
进 行有 效 的吸 附 , 且被 吸附 的重金 属 易解析 , 以从 难 水体 中彻底 去 除 , 因此 限 制 了其 在 废 水处 理 中 的应
( a jnB h i c t n l c nc l l g ,Tini 0 4 2 Tini o a Vo ai a h ia l e o Te Co e a j 3 0 0 ,Chn ) n ia

粘土矿物在污水处理中的应用及展望

粘土矿物在污水处理中的应用及展望

收稿日期: 2 006 - 02-1 7 基金项目: 华东交通大学科研基金资助项目 (3041 09) 作者简介: 聂发辉 (197 7 - ) , 男, 江西南昌人, 讲师, 从事城 市污水生态处理的研究, 现为同济大学在读博士 .
第4 期 M .S
聂发辉, 等: 粘土矿物在污水处理中的应用 及展望
[3 -7 ] 等 本文就目前常用的各种粘 土矿物在废水处理中的研 .

粘土矿物在污水中的应用
生活污水 、 工业污水的不当排放造成了水资源的严重污
究和应用情况进行了系统总结和介绍 .
染. 粘土矿物在水污染治理 方面, 主要 用于化 工和生 活用水

�. �
粘土矿物
结构
在粘土矿物中, 硅、 铝、 氧是 其中最 主要的 元素 . 在这 些
[12] 晖等 研制的海泡石复 合吸附剂 对磷的 去除 率可达 98% , [27, 28] 较强的吸附 性能, 吸 附速 度快;谭 光 群等 研究 蛭 石对
� 容量为 5 .5 6 /� , � � 适合条件下 � � � � 磷的去 除率接 � 近 100% .黄 瑾 C 2 + 和 C 2 + 的吸附符 合 L 吸 附等温 式, 对 P 2 + 的吸 附还存在一种沉淀机理 ; 吸附行为不仅与蛭 石有关, 还与金 属离子本 身 有 关, 蛭石 对 3 种 重 金 属 离 子 的 吸 附 顺 序 为
除率分别为 46% 和 38% .
膨润土吸附 去除水溶液中的镧 .
[10, 11] [26 ] 孙家寿等 利用羟基铝交联膨 润土吸附 剂处理含 磷 郭继香等 人的研究表明: 蛭石 对重金 属离子 (如 H 、 �
� 废水, � � 一定条件下, 吸附效率达 99.7% , 吸附容量 为 3.26 / C 、 C 、 F、 P、 N ) 的吸 附主 要是离 子交 换作 用的结 果, 具有 (以 P计) , 而羟基 铝交联 蒙脱石 对溶液 中的磷酸 根的吸 附

粘土及改性粘土在水处理中的应用

粘土及改性粘土在水处理中的应用

粘土及改性粘土在水处理中的应用摘要:粘土类矿物因具有独特的层状结构而表现出良好的吸附和离子交换性能,在废水处理中有广阔的应用前景。

本文在介绍了不同种类粘土矿物的结构和性质的基础上,对其作为吸附剂在废水处理中的应用研究情况进行了综述,并对其的改性产品的性能,发展进行了讨论。

关键词:粘土;吸附剂;废水处理进入20世纪以来,吸附不仅在化学工业中已经发展成为一种必不可少的单元操作过程,而且在环境治理过程中已经成为一门独特的技术,在废水、废气的治理中更有比较广泛的应用,而吸附剂的选择是否得当则决定了某一吸附操作的技术经济性和环保水平[1]。

粘土因具有独特的层状结构而具有良好的吸附和离子交换性能,且其储量大、价格低,是一类很有发展前景的优质廉价吸附剂,本文就粘土类吸附剂在废水处理中的研究和应用情况进行综述[2] 。

粘土是岩石经过风化作用形成的。

粘土成分相当复杂,组成粘土矿的主要元素是硅、氧和铝,粘土中还常含有石灰石、石膏、氧化铁和其他盐类[3]。

一、几种粘土的结构和性质1 凹凸棒土凹凸棒石呈土状、致密块状产于沉积岩和风化壳中,呈白色、灰白色、青灰色、灰绿色或弱丝绢光泽,土质细腻,有油脂滑感,质轻、性脆,断口呈贝壳状或参差状,吸水性强,湿时有粘性和可塑性,干燥后收缩小,不大显裂纹,水浸泡崩散,悬浮液遇电介质不絮凝沉淀[3]。

凹凸棒土是一种富镁硅酸盐粘土矿物,其晶体结构为硅酸盐的双链结构(角闪石类)和层状结构(云母类)的过渡类型,为2:1型粘土矿物[2]。

由于晶体结构中存在晶体孔道,内表面积较大,因而具有很强的物理吸附性能,吸附脱色能力强。

凹凸棒土吸附有机污染物后,填充于其晶体孔道和晶体层间,由于晶体的孔道容量大,因而在印染水、油脂等有机物的净化处理方面具有较大的应用潜力[4]。

2 膨润土膨润土又叫蒙脱土,是一种重要的非金属矿产,主要由蒙脱石构成,蒙脱石的晶体结构由两层硅氧四面体晶片中夹有一层铝氧八面体晶片组成,属于2:1型层状硅酸盐矿物。

黏土矿物材料在水处理中的应用研究

黏土矿物材料在水处理中的应用研究

黏土矿物材料在水处理中的应用研究作者:杨国峰来源:《中国化工贸易·上旬刊》2018年第08期摘要:我们都知道,黏土矿物是上世纪衍生出来的一种新型吸附材料,由于它对环境有很好的相容性,并且具有较强的修复与净化环境的功能,因此,其对水体当中存在的污染物可以起到吸附去除的作用。

因此,本文将黏土矿物材料当作论述对象,以黏土矿物在水处理中可以起到吸附去除的作用为目的,从黏土矿物材料的结构和组成、黏土矿物材料在水处理中的应用进展两个方面进行深入探讨,供相关人士参考与借鉴。

关键词:黏土矿物;吸附;水处理从上世纪中期开始,黏土矿物就被当作吸附去除水体污染物的材料之一。

直到80年代,该材料在环境保护领域中得到了广泛的使用,尤其是针对一些发达国家来说,如美国、德国等对其研究的次数比较频繁,而我国膨润土的研制才刚刚开始。

因为该材料有着特有的结构与性能,所以在环保领域中有着较大的发展空间。

1 黏土矿物材料的结构和组成黏土矿物材料存在的独特结构与性能决定了其较强的吸附去除能力。

由于黏土矿物材料属于层状铝(镁)硅酸盐矿物之一,主要由两个硅氧四面体的中间部位夹着一个铝(镁)氧(氢氧)八面体一起构成,是一个三层黏土矿物。

通常情况下,晶层表面主要以氧原子为主,但是并不包含氢氧原子组,且晶层与晶层之间没有氢键结合力,仅仅呈现出松弛的状态,无论是水分子还是相关阳离子都可以直接进入层间。

当黏土矿物逐渐形成时,经常会出现同晶代替的情况,这样就会在一定程度上致使晶层间产生永久性负电荷;该负电荷因为处于层状结构外部的K+、Na+等来平衡。

由此可见,该材料有着较多的优势,如良好的吸附性,较强的离子交换性,为其在水处理中的应用创造了有利条件。

2 黏土矿物材料在水处理中的应用进展我国是一个地大物博的国家,有着丰富的矿藏资源,材料各式各样,且分布的范围较为广泛。

因此,我国一直都将精力和时间放在了研制新材料的上面。

仅仅针对吸附材料而言,经过不断的研究与分析,大量新型材料如雨后春笋一般涌现出来。

黏土矿物的X射线衍射分析

黏土矿物的X射线衍射分析

黏土矿物的X射线衍射分析江云水;彭红瑞【期刊名称】《青岛科技大学学报(自然科学版)》【年(卷),期】2017(038)0z1【摘要】The analysis of clay minerals by X-Ray diffraction(XRD) is widely used in geological research.It can also identify the clay mineral phases in qualitative and quantitative.In this paper,we introduce the method of the clay mineral analysis by XRD.The main problems that should be paid attention to in XRD experiment is mentioned.The samples are come from a borehole named Z17 drilled in Shandong peninsula.The results show that the consist of the samples are illite mainly with some chlorite,kaolinite and montmorillonite.The average contents of illite,chlorite,kaolinite and montmorillonite are 59.2%,17.40%,13.6% and 9.7%,respectively.InZ17,from the top to the end,illite has an increasing tendency,illite and montmorillonite show the reciprocal relationship between them;there is positive correlation between chlorite and kaolinite,and negatively correlated with illite.This has some similarities with the clay minerals in the Yellow River.The content and types of clay minerals well reflect the study area of cold and drought and rainless climate characteristics.%利用X射线衍射(XRD)分析黏土矿物在地质研究中应用广泛,XRD可以确定黏土矿物的组成和含量.本研究介绍了黏土矿物的XRD实验方法;讨论了实验中要注意的主要问题;对山东半岛钻孔Z17样品的分析可知:黏土矿物的组成以伊利石为主,其次为绿泥石、高岭石以及蒙脱石,伊利石、绿泥石、高岭石和蒙脱石含量平均值分别为59.2%、17.4%、13.6%和9.7%;从钻孔顶部到底部伊利石有增大的趋势,伊利石与蒙脱石呈此消彼长的对应关系;绿泥石和高岭石呈明显的正相关关系,而与伊利石呈负相关关系,与我国黄河黏土矿物具有一定的相似性.黏土矿物的含量和组合类型很好的反映出研究区域的寒冷、干旱、少雨的气候特征.【总页数】4页(P139-141,146)【作者】江云水;彭红瑞【作者单位】青岛科技大学材料科学与工程学院,山东青岛266042;青岛海洋地质研究所,山东青岛266071;青岛科技大学材料科学与工程学院,山东青岛266042【正文语种】中文【中图分类】O657【相关文献】1.大颗粒黏土矿物对黏土矿物X射线衍射定量分析的影响 [J], 解古巍;叶美芳;黄静;王小琳;南珺祥;任志鹏;石小虎;柳娜2.基于MIF法的几种黏土矿物X射线衍射定量研究 [J], 周翔;刘冬;卜红玲;宋弘喆;杜培鑫;袁鹏;刘红梅3.致密砂岩储层黏土矿物特征及潜在敏感性预测分析——以鄂尔多斯盆地宜川地区本溪组为例 [J], 王宁;沈英;吴春燕;吴琳4.黏土矿物对软土结合水特征及力学性质影响的定量分析 [J], 方敬锐;宋晶;李学5.沙坪一级水电站坝址左岸F10断层渗透性及全岩和黏土矿物分析 [J], 张俊林;林金洪;王磊;巩贵彦;闫天因版权原因,仅展示原文概要,查看原文内容请购买。

一种高效消除赤潮的改性粘土[发明专利]

一种高效消除赤潮的改性粘土[发明专利]

(10)申请公布号(43)申请公布日 (21)申请号 201510712215.0(22)申请日 2015.10.28C02F 1/52(2006.01)C02F 103/08(2006.01)(71)申请人中国科学院海洋研究所地址266071 山东省青岛市南海路7号(72)发明人曹西华 俞志明 刘扬(74)专利代理机构沈阳科苑专利商标代理有限公司 21002代理人周秀梅 李颖(54)发明名称一种高效消除赤潮的改性粘土(57)摘要本发明设计属于水生态安全领域防灾减灾策略,进一步的说涉及近海水域赤潮的控制与治理领域,具体是一种高效消除赤潮的改性粘土。

改性粘土为无机铝盐、粘土矿物和氧化剂的复配物,其中按重量份数计,无机铝盐:粘土矿物:氧化剂=1:1-500:0-50。

使用时将该改性粘土与海水混合成均匀的悬浊液,按照一定浓度喷洒在赤潮水体表面,可以达到快速消除水体中大量赤潮生物的效果。

该改性粘土能够克服常见PAC 改性粘土在治理赤潮时施用条件苛刻、难于高效大范围施用的问题。

(51)Int.Cl.(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书1页 说明书4页 附图1页CN 105236539 A 2016.01.13C N 105236539A1.一种高效消除赤潮的改性粘土,其特征在于:改性粘土为无机铝盐、粘土矿物和氧化剂的复配物,其中按重量份数计,无机铝盐:粘土矿物:氧化剂=1:1-500:0-50。

2.按照权利要求1所述的高效消除赤潮的改性粘土,其特征在于:所述无机铝盐为硫酸铝、硫酸铝水合物、氯化铝、氯化铝水合物中的一种或几种的混合。

3.按照权利要求1所述的高效消除赤潮的改性粘土,其特征在于:所述氧化剂为单过硫酸氢钾复合盐或单过硫酸氢钾。

4.按照权利要求1所述的高效消除赤潮的改性粘土,其特征在于:所述改性粘土是按比例将无机铝盐与氧化剂均匀混合,混合后加入粉体粘土矿物再次混匀、堆场,熟化1-3h 后、研磨至粒度小于200目的粉体。

粘土矿物在超临界流体中改性研究

粘土矿物在超临界流体中改性研究

第六届全国超临界流体技术学术及应用研讨会论文集109━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━粘土矿物在超临界流体中改性研究苗世顶,苗镇江,丁昆仑,安贵民,谢芸,刘志敏*,韩布兴*中国科学院化学研究所,北京,100080摘要:本文用超临界流体对粘土矿物包括蒙脱石、蛭石和凹凸棒石进行改性处理,研究了各矿物改性前后的结构与性能变化。

结果表明:蒙脱石经过超临界乙醇改性后,原层状有序结构遭到破坏,部分片层被剥离;蛭石被超临界水处理后,其规则的板层结构被剥离成弯曲的薄片层结构;用超临界乙醇-CO2混合流体处理凹凸棒石使其棒状聚集束分散开来,分布均匀,形成单棒或由少量单棒聚集起来的棒束,超临界流体对孔道的破坏效果显著。

关键词:超临界流体,蒙脱石,蛭石,凹凸棒石,改性;进入20世纪80年代以后,随着环境科学发展和新能源开发之需要,纳米矿物学特别是粘土矿物的研究引起了人们的重视。

如在蒙脱石、蛭石、凹凸棒石、沸石、海泡石、硅藻土等加工过程中,进行矿物的修饰与改性以提高其附加值。

虽然粘土矿物就其结构特点,具有良好的可柱撑特性,有较大的吸附和释放小分子离子的能力,但未经处理的粘土矿物因杂质和本身被小分子配体饱和,无法直接使用,因而对原矿的改性是必需的。

目前,粘土矿物的改性方法主要限于热改性、酸改性和离子交换改性等方法。

近年来,超临界流体以其独特的物理化学性质,如类似气体的扩散性、类似液体的溶解能力、界面张力为零等,已广泛应用于萃取分离、化学反应、材料合成与加工、环境科学等领域。

超临界流体技术表现出许多优势,引起了人们的重视。

利用超临界流体进行粘土矿物改性的研究鲜有报道。

本文利用超临界乙醇、超临界水、CO2-乙醇混合流体,分别对蒙脱石、蛭石和凹凸棒石进行了改性研究,从结构和微观形态上探讨了超临界流体对粘土矿物改性相对于普通表面活性剂改性的优势和不足,并提出了超临界流体在矿物加工领域内的建议。

改性黏土在土壤污染防治中的应用研究

改性黏土在土壤污染防治中的应用研究

改性黏土在土壤污染防治中的应用研究土壤是地球生态系统的重要组成部分,其质量对于人类生存和经济发展有着至关重要的作用。

然而,随着城市化进程的加速以及工业化的不断推进,土壤污染问题日益严重,已经成为威胁人类健康和生态环境的重要问题之一。

为了解决土壤污染问题,研究人员提出了许多的治理措施,其中一种新型的治理技术是改性黏土的应用。

改性黏土具有极强的吸附作用和催化作用,能够有效地降低土壤中污染物的浓度,提高土壤的生物活性和营养状况。

目前,改性黏土已经得到了广泛的应用,尤其在土壤重金属污染的治理和修复方面,具有非常重要的意义。

下面,将介绍改性黏土在土壤污染防治中的应用研究。

一、改性黏土的种类和性质改性黏土是指通过化学、物理等方式改变黏土表面的物理化学性质,以提高其吸附和催化性能的一种新型材料。

改性黏土种类较多,根据其改性方式可分为硅酸盐类、氧化物类和有机类三大类。

其中,硅酸盐类改性黏土以蒙脱石为主要原材料,氧化物类改性黏土以铁氧化物为主要原材料,有机类改性黏土则是将有机物与天然或人工合成的黏土进行交联而得到的新型材料。

改性黏土性质主要受原材料的影响,不同类型的改性黏土在吸附和催化方面具有不同的优势。

硅酸盐类改性黏土的优点是吸附能力强,易于制备;氧化物类改性黏土具有较强的催化性能,可以加速污染物的分解;有机类改性黏土则有着独特的表面活性,可以吸附大分子物质和高毒性有机物。

二、改性黏土在土壤污染中的应用1.重金属污染防治当重金属超过土壤的最大容许含量时,就会污染土壤,对人类和生态环境造成危害。

对于土壤重金属污染,传统的治理方法主要包括生物、化学和物理三种方法。

其中,利用改性黏土吸附污染物是一种新型的治理方法,其优点在于具有较高的吸附能力、长期稳定性和与环境友好的特点。

研究表明,硅酸盐类改性黏土如蒙脱石、伊利石等对重金属具有较强的吸附能力,对于镉、铅等重金属污染物的治理效果明显。

同时,氧化物类改性黏土如黄铁矿、钛铁矿等可以通过催化分解的方式降解重金属,具有更为广泛的应用前景。

天然粘土的改性及其在污水处理上的应用

天然粘土的改性及其在污水处理上的应用

天然粘土的改性及其在污水处理上的应用摘要:人类生活和工业生产过程中向环境中排放人工合成或天然的有害物质,会造成周围环境的恶化。

将有毒化学物质排入水生生态系统之前,污水需妥善处理。

因此,开发有效的水处理技术已成为环境研究的一个重要研究领域。

常用处理技术具有不同效率,包括高级氧化、离子交换、膜过滤、臭氧氧化或吸附等。

其中吸附法是目前应用最为广泛的生活污水和工业废水处理工艺,用于去除各种无机和有机污染物,其操作简单、投资成本低。

传统吸附剂如活性炭(颗粒状或粉末状)、离子交换树脂、活性氧化铝和沸石等无机材料在环境和化学工程领域有着广泛的应用。

但传统吸附剂存在吸附能力低、选择性差、比表面积小、活性位点有限、吸附-再生周期短(即寿命短)等缺点,吸附效率有限。

人们目前正在进行大量研究,探索新的低成本、更稳定、更安全、生态友好和高效的吸附剂,用于间歇式工艺中去除水中的污染物。

利用丰富的粘土吸附有机污染物在世界范围内引起了越来越多的关注。

关键词:天然粘土改性;污水处理;应用引言随着近年来世界人口的迅速增长和对水的需求不断增加,预计到2025年,世界三分之一的人口将面临缺水危机。

使用化肥、杀虫剂、除草剂、肥皂和洗涤剂以及许多人类活动,包括采矿、电镀、纺织和其他化学工业,造成严重的水污染问题,也引起了研究人员的注意,最有效的解决办法是消除这些物质重金属是无机污染物的主要成分之一,广泛分布于农药、化肥、污泥、城市和工业废物中。

重金属的积累、持久性和隐蔽性造成的污染是最严重的环境问题之一,对动植物健康构成严重威胁。

因此,迫切需要对含有重金属的水体进行研究和应用,并恢复土壤。

目前有许多管理重金属污染水的方法,包括溶剂萃取、化学沉淀、离子交换、电化学、膜过滤和氧化还原。

1天然粘土矿物粘土矿物存在于土壤、海洋沉积物和泥质页岩中。

它们的形成是铝硅酸盐岩的热液作用,沉积或风化作用的结果。

粘土矿物分类是由粘土单元内的四面体与八面体薄片的比例、八面体金属中心、晶体结构、层间可交换离子的存在和类型的变化等决定的。

黏土矿物在土壤改良中的应用分析

黏土矿物在土壤改良中的应用分析

黏土矿物在土壤改良中的应用分析黏土矿物是一种非常重要的土壤改良材料,广泛应用于农业生产、环境治理和土地修复等领域。

下面将对黏土矿物在土壤改良中的应用进行分析。

黏土矿物具有较强的吸附性能。

由于其具有较大的比表面积和电荷特性,黏土矿物可以吸附和固定土壤中的重金属、有机物质和营养元素等,减少其对环境和植物的污染。

黏土矿物蒙脱石可以吸附土壤中的重金属离子,减少其溶解度,从而减轻重金属对植物的毒害作用。

黏土矿物具有良好的团聚和结构稳定性。

黏土矿物能够与土壤中的细粒颗粒和有机质结合形成团聚体,增加土壤的团粒和孔隙度,改善土壤的结构和通透性。

这不仅有利于水分的渗透和保持,提高土壤的保水能力和持水能力,还有助于根系的伸展和气体的交换,促进植物的生长发育。

黏土矿物还具有调节土壤酸碱度的作用。

由于其自身的电荷特性和吸附-解吸作用,黏土矿物可以在一定程度上调节土壤的酸碱度,保持土壤的适宜 pH 值。

黏土矿物膨润土可以吸附和释放氢离子,抑制酸性物质的溶解,从而降低土壤的酸度,改善土壤的肥力和农作物的生长。

黏土矿物还具有一定的抗病虫害作用。

黏土矿物内含有丰富的微量元素和矿物质,可以提供植物所需的营养元素,增强植物的免疫力,抵御病虫害的侵袭。

黏土矿物还能诱导和激活土壤中的有益微生物,增加土壤的生物活性,进一步提高植物的抗病虫害能力。

黏土矿物在土壤改良中具有较强的吸附性能、团聚和结构稳定性、调节土壤酸碱度和抗病虫害作用。

在农业生产、环境治理和土地修复等领域中广泛应用,对于改善土壤质量、提高农作物产量、保护生态环境具有重要意义。

粘土矿物在污水处理中的应用及展望

粘土矿物在污水处理中的应用及展望

粘土矿物在污水处理中的应用及展望
聂发辉;李田
【期刊名称】《华东交通大学学报》
【年(卷),期】2006(023)004
【摘要】粘土矿物对污水的净化是目前污水处理的研究热点.文章首先简单介绍了一下粘土的结构特征和吸附机理,然后对其作为吸附剂在污水处理中的应用和研究情况进行了系统的总结和介绍,最后对粘土矿物在污水处理方面的研究前景作了展望.
【总页数】5页(P22-26)
【作者】聂发辉;李田
【作者单位】同济大学,环境科学与工程学院,上海,200092;华东交通大学,土木建筑学院,江西,南昌,330013;同济大学,环境科学与工程学院,上海,200092
【正文语种】中文
【中图分类】X7
【相关文献】
1.粘土矿物在环境矿物学中的应用研究 [J], 曹蕾
2.有机粘土矿物在环境矿物学中的意义与应用前景 [J], 任子平
3.新疆粘土矿物材料在环境污染治理中的应用和展望 [J], 聂俊杰;汪立今
4.粘土矿物在土壤重金属修复中的应用及改性方法研究 [J], 张宝强;罗玉虎
5.扫描电镜在矿物变化研究中的应用——长石的粘土矿物转化 [J], 张汝藩
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收稿日期:2011-03-28作者简介:闫会征(1978-),女,天津人,硕士,讲师,工程师,主要从事无机化工研究及教学工作。

改性黏土矿物在废水处理中的应用研究进展闫会征,刘 菊,刘继华(天津渤海职业技术学院海洋化工系,天津300402) 摘要:简述了近5年来国内学者研究较多的膨润土、凹凸棒土、硅藻土、海泡石等4种黏土矿物改性后在废水处理中的应用研究现状,并对其今后潜在研究前景进行了讨论。

关键词:改性黏土矿物 废水处理 应用研究中图分类号:X78 文献标识码:A 文章编号:1006-7906(2011)03-0030-03Research progress of the a pplication of modified clay mineral in wastewater treatmentY AN H uizheng ,L IU J u ,L IU J ihua(T ianjin Bohai V oca tional Technical Colleg e ,Tianjin 300402,China )A bstract :T he domestic research situa tion of the application o f mo dified clay mine ral in wa stew ater trea tment in recent fiv e y ear s is summarized .T he mo dified clay includes modified bentonite ,modified attapulgite ,mo dified diatomite and modified sepi -o lite .T heir futur e development is also discussed .Key words :M odified clay mine ral ;Wastew ater tr eatment ;Resea rch of applicatio n 黏土矿物是以含铝、镁等元素为主的一类硅酸盐矿物,因其具有独特的层状结构而表现出良好的吸附和离子交换性能,且储量大、价格低、对环境无污染,是废水处理较为理想的吸附剂之一。

经过酸法、离子交换法等改性的黏土,可以提高表面活性,增强对废水中污物的吸附能力[1]。

本文就改性黏土吸附剂在废水处理中的研究进展进行综述。

1 改性膨润土在废水处理中的应用天然膨润土的表面硅氧结构具有较强的亲水性,并且层间存在大量可交换性阳离子的水解作用,使其表面通常存在一层薄水膜,因而吸附和离子交换只能在表面空隙进行,不能对疏水性有机污染物进行有效的吸附,且被吸附的重金属易解析,难以从水体中彻底去除,因此限制了其在废水处理中的应用[2]。

近年来,通过酸、偶联剂、有机物、无机盐等进行改性的膨润土对污染物的吸附能力和离子交换性能比天然膨润土有所提高。

白晓琳等以镁铝双金属离子低聚物为交联剂,按1∶1比例将AlCl 3·6H 2O 溶液和M gSO 4溶液混合后加入NaOH 溶液至pH =4,将该混合溶液在80℃老化24h ,制得交联剂[3]。

再将交联剂加入悬浊的膨润土溶液中,经静置、过滤、烘干,制得复合交联膨润土。

研究表明,镁铝交联膨润土对废水中Zn 2+去除率高达99%以上。

而天然膨润土对废水中Zn 2+去除率仅77.69%。

可见镁铝交联膨润土是一种高效的Zn2+吸附剂。

潘嘉芬等用某厂生产的天然钙基膨润土和改性膨润土对模拟含Pb 2+,Ni 2+,Cd 2+的废水分别进行了试验研究[4]。

结果表明,天然钙基膨润土和改性膨润土对废水中的Pb 2+,Ni 2+,Cd 2+有较高的去除率,可作为重金属离子Pb 2+,Ni 2+,Cd 2+的吸附剂使用。

实验表明,1g 天然钙基膨润土对Pb 2+,Ni 2+,Cd2+的最大吸附量分别为63.6,3.6,4.5mg ,吸附率分别为97%,96%,98%。

经400℃高温加热改性后的膨润土对Pb 2+,Ni 2+的吸附率分别较原土提高了2%和3%。

改性膨润土处理废水不但具有膨润土的诸多优点,且具有更高的吸附性能,能更快更彻底地去除水中多种无机及有机污染物,起到净化水质的作用。

因此,改性膨润土在废水处理中具有广阔的应用前景。

2 改性硅藻土在废水处理中的应用硅藻土是一种水合M g ,A l 和Si 的黏土矿,其主要成分为非晶质的SiO 2,还有Al 2O 3,Fe 2O 3,第32卷第3期2011年6月化学工业与工程技术J ournal o f Chemical I ndustry &Engineering V ol .32N o .3Jun .,2011 闫会征等改性黏土矿物在废水处理中的应用研究进展Mg O及一定的有机质。

硅藻土具有独特的硅藻壳体结构,吸附性强、比表面积大、孔隙度高,对污水有极好的净化效果。

工业废水中的胶体颗粒大多带负电,因此用普通硅藻土作为污水处理剂,处理效果不佳。

采用改性后的硅藻土不仅保持了传统工艺的优点,还具有沉渣可彻底取走并回收利用的特殊优点[5]。

硅藻土的改性方法有:(1)用铝、铁等带正电荷的离子对其进行表面改性;(2)加入其他絮凝剂复合制成改性硅藻土;(3)对其进行酸化、碱化、灼烧等处理。

刘景华等采用硫酸及微波辐射对硅藻土进行活化改性[6],并用于处理生活污水。

结果表明,采用2 mol/L浓度的硫酸活化硅藻土9h,并用微波活化15 min,可达到较佳活化效果。

用改性后的硅藻土处理生活污水(硫化物质量浓度约75mg/L,COD质量浓度约670mg/L),可使硫化物去除87%,COD质量浓度下降约82%,水质达到国家污水排放一级标准。

张艳丽采用NaOH改性并高温活化后的硅藻土对含氟废水进行处理[7]。

研究表明,采用10% NaOH溶液浸泡硅藻土3h,再于500℃下高温活化3h改性,室温条件下,改性硅藻土对废水中氟离子的去除效果明显优于原土。

采用100m g/L硅藻土用量,改性后的硅藻土可在60min内达到97%以上的除氟率,处理后的废水中氟离子浓度达到国家污水排放标准;而原土只有50%左右的除氟率。

溶液的酸碱性对改性硅藻土废水处理有较大影响,当溶液为酸性时去除效果较差,强碱性溶液也不利于去除氟离子,pH值约为9时去除效果最佳。

硅藻土及改性硅藻土污泥的回收利用空间大,且稳定性好,经适当的处理,可回用到农业、废水处理或建材等领域。

但因改性硅藻土废水处理还是一项较新的技术,各方面还不完善,还需加强理论和实际工程应用上的进一步研究和探索。

3 改性凹凸棒土在废水处理中的应用凹凸棒土是一种富镁硅酸盐黏土矿物,晶体结构属硅酸盐的双链结构(角闪石)和层状结构(云母类)的过渡型,为2∶1型黏土矿物。

由于它具有独特的链式结构,因而具有不同寻常的吸附性能,表面积大、吸附脱色能力强。

通过物理或化学处理改性后的凹凸棒土比表面积更大,吸附性能更强,成为工业废水处理的新材料[8]。

李瑜等以季铵盐为改性剂,对凹凸棒土进行改性反应,并用于处理含油废水[9]。

结果表明,改性剂十六烷基三甲基溴化铵用量6%、改性温度80℃、改性时间90min时,改性凹凸棒土除油及废物效果最佳,COD去除率可达98.40%。

研究还发现季铵盐表面活性剂相对分子量越大,有机改性凹凸棒土的除油能力越强。

胡涛等利用热处理方法对凹凸棒土进行改性[10],用于印染废水的吸附脱色和降低COD性能的研究。

采用420℃高温改性后的凹凸棒土吸附脱色能力最强,当印染废水的pH值在8.5~9.5时,改性凹凸棒土投入量为10~15g/L,吸附60~90 min后印染废水的COD去除率可达80%,脱色率可达98%。

处理后的废水达到国家排放标准。

4 改性海泡石在废水处理中的应用海泡石的吸附能力与其比表面积成正比,但由于天然海泡石存在表面酸性弱、通道小等缺陷,可通过酸浸或加热以除去结构中的镁和孔隙中的水,增加内表面积;还可通过离子交换的形式对海泡石进行改性,使其结构中的镁离子或硅离子被其他离子替代,提高对氨氮的吸附性能。

李魁伟等探讨了海泡石经高温处理和酸处理后对造纸废水的吸附性能变化[11],实验表明,采用250℃活化2.5h,可明显提高吸附性能,对废水COD去除率可达80%。

实验也研究了用7%的硫酸处理3 h来改性海泡石,发现对造纸废水的COD去除率可达90%。

说明高温处理和酸处理能很大程度上提高海泡石的吸附性能。

5 总结与展望a)我国黏土矿物资源丰富,废水处理技术的应用为我国丰富的黏土矿物资源开辟了广阔的市场,具有广阔的发展前景。

我国对改性黏土的开发应用总体水平还不高,应加大研发力度,加快科研成果向生产实践的转化。

b)加强对重金属和有机物复合污染物的吸附处理研究,对于改性黏土在重金属废水中的应用有理论指导意义。

c)将改性黏土吸附剂和其他废水处理技术联用进一步提高污染物的去除率,并针对性地应用于一些特殊废水的处理,是今后的研究课题之一。

参考文献:[1] 秦文淑.改性黏土的应用及其研究前景[J].广东轻工职业技术学院学报,2007,6(4):13-15.[2] 陈培榕,吴耀国,刘保超.膨润土的改性及其在重金属吸附中的研究进展[J].化工进展,2009,28(9):1647-1649.·31·收稿日期:2010-12-29作者简介:纪逸之(1976-),男,江苏无锡人,学士,工程师,主要从事环境工程水处理工作。

E -mail :jiyizhi @21cn .com化工环保曝气生物滤池工艺在毛纺印染废水升级提标改造中的应用纪逸之(无锡市政设计研究院有限公司,江苏无锡214072) 摘要:介绍了曝气生物滤池(BA F )工艺在太湖地区毛纺印染废水升级提标改造中的应用,设计处理规模为3000m 3/d 。

实践证明,通过该工艺改造后,毛纺印染废水出水水质达到《太湖地区城镇污水处理厂及重点工业行业主要水污染物排放限值》(DB32/T 1072—2007)的要求。

关键词:曝气生物滤池 印染废水 提标改造中图分类号:X703 文献标识码:A 文章编号:1006-7906(2011)03-0032-03Modification treatment of printing and dyeing wastewaterfrom woolen mill with biological aerated filter processJ I Y izhi(W uxi M unicipal Design Institute Co .,Ltd ,Wux i 214072,China ) Abstract :T he modificatio n treatment of printing and dying w astew ater from wo olen mill with biological aer ated filter (BA F )pr ocess is de scribed .T he design treatment capacity is 3000m 3per day .T he results show that the wa stew ater can reach the Dischar ge Standar d o f M ain Water Po llutants for M unicipal Wastew ater T reatment Plant &Key Industrie s of Taihu A rea (DB32/T 1072-2007)af te r the treatment .Key words :Bio lo gical aerated filte r (BA F );P rinting and dy eing w astewater ;M o dificatio n t reatment 无锡协新集团有限公司是我国历史上最早的精纺面料生产企业,1989年被国务院确定为首批、毛纺行业唯一的国家一级企业。

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