合成香料的制备

C2H5
CH3
H2 C O
CH2
O
合成香料——醚类香料
醚的香气特征 醚类化合物中有许多香气质量极为珍贵的 化合物，作为香料得到应用。由苯酚或萘酚 制取的醚，大多具有强烈而愉快的香气。如 二苯醚具有香叶香气，β－萘甲醚和β－萘乙 醚具有橙花香气，甲酚甲醚具有似依兰油的 香气。某些萜烯醇和无环醇制取的醚具有令 人愉快的香气，如芳樟醇的甲醚具有柠檬香 气，其戊醚和烯丙醚具有茉莉香气。
合成香料——醛酮类香料
酮的香气特征
环己烯衍生物主要具有柏木、紫罗兰、 鸳尾的香气，代表物有紫罗兰酮、异甲基紫 罗兰酮、鸳尾酮等，广泛应用于调香。含有 11～13个碳原子的大环酮类有樟脑气味；14 个碳原子的大环酮，具有柏木香气；15～18 个碳原子的大环酮，则具有细腻而又温和的 天然麝香香气，如麝香酮、环十五酮、灵猫 酮等。它们广泛用于调香。
合成香料——醇类香料
萜醇类香料 —— 薄荷醇 具有左旋、右旋和消旋光学异构 体。在香料中应用的大多为天然 左旋体或合成的消旋体。
安全管理 美国FEMA登记号为2665，CoE63,美国 FDA、欧洲CE批准用于食品,中国允许天然薄荷醇\ 消旋薄荷醇用于食品。 主要用途 在日化工业中主要用于牙膏、牙粉、 漱口水香精中。由于有清凉醒脑作用，是重要的 医药原料。在食品、烟酒工业中也应用很广。
第四章 合成香料
4.1 烃类香料 在石油和煤化学工业中，有大量的脂肪 族、芳香族烃类产品。但由于这些烃类化合 物沸点太低，香气质量欠佳，难以作为香料 直接使用。烃类化合物在香料工业中，主要 是作为合成香料的原料和溶剂。
合成香料——烃类香料
直接用于香料的有少量萜烯、芳烃及 卤代烃。 4.1 萜烯类香料 柠檬烯
合成香料——醇类香料
萜醇类香料 —— 龙脑(冰片)
安全管理 美国FEMA登记号 为2157，CoE64,美国FDA批 准用于食品。 乙酸戊酯 主要用途 主要用于清洁剂、 洗涤剂、防虫剂、油墨等香 樟脑 精中。在食用香精中用量极 乙酸乙酯 微。是医药重要原料。
花香厨房除臭用 香精配方： 20份
60份
合成香料——醛酮类香料
醛类香料代表物
3.大茴香醛 （ 对甲氧基苯甲醛） 大茴香醛具有持久的山楂花香气。它是 一种用途很广的香料，可用于配制香水香精、 化妆品用香精、皂用香精及食用香精等。
合成香料——醛酮类香料
醛类香料代表物
4.铃兰醛 （ α-甲基对叔丁基苯丙醛） 铃兰醛具有铃兰、紫丁香的花香香气， 有强烈的类似兔耳花的花香气，香气清新、 幽雅，留香持久，可用于配制茉莉、玫瑰、 紫丁香、百合、橙花等多种花香型香精及皂 用、洗涤剂用香精。
合成香料——酚类香料
酚的特性： △与水能形成分子间的氢键，在水中有 一定的溶解度。 △酚的最显著特点是具有弱酸性。其酸 性比醇强比碳酸弱。 △由于酚类芳环中羟基的邻位和对位上 的氢原子被羟基活比，容易被其它原子 或基团所取代。另外，酚类也容易发生 氧化反应。可以利用酚的化学性质，制 取酚醚和酚酯类香料化合物。
合成香料——醛酮类香料
醛类香料代表物
5.洋茉莉醛 （ 3，4-二氧亚甲基苯甲醛） 洋茉莉醛存在于许多精油中，但都不是主 要成份。它具有类似葵花花香，轻微辛香香 气。广泛应用于花香型和幻想型香水香精、 皂用香精以及食品香精中，它不仅是香精的 调和剂，也是香精的定香剂和变调剂。
合成香料——醛酮类香料
另外，癸酵、十二醇也可由它们相应酸的 乙酯为原料用金属钠和无水乙醇还原得到。
合成香料——醇类香料
不饱和脂肪醇类香料 叶醇 ：顺-3-己烯-1-醇 FEMA 2563 CoE 750 叶醇常以醇和酯的形式存在于许多重要 的精油中，如桂花、小花茉莉等以及栀子花、 番茄、茶叶、山竹果等中，具有优雅的新鲜 青叶香气，可直接用于调配香精。它是化妆、 皂用青香型香精的重要原抖，也可用于其它 花香型香精；还可用于水果、茶叶、蔬菜等 食用香精中。
H2O
FEMA号2633，CoE491，中国GB2760-1996食品香 料。主要用于调配化妆品、洗涤剂等日用香精.
合成香料——烃类香料
蒎烯
FEMA CoE
2902 2113
2903 2114
存在于400多种天然植物中，在松节油α-蒎烯 含量为60%～70%，β-蒎烯含量为20%～30%。 GB2760-1996允许用作食用香精。
合成香料——醇类香料
具八个到十二个破原子的脂肪族醇类都 有愉快而浓郁的芳香。它们的性质稳定，价 格便宜，同时它们的酯类具有令人喜爱的香 气。在许多香精配方中亦有应用。
合成香料——醇类香料
饱和脂肪醇类香料
醇 正己醇 正辛醇 正壬醇 正癸醇 十二醇 FEMA 2567 2800 2789 2365 2617 CoE 53 54 55 73 香气特征 油脂香，果子香气 强油脂香，稀释后呈花香 甜橙，玫瑰香气 甜橙，花香气 油脂气，稀释后有香气
合成香料——醇类香料
茴香醇应用举例
皂用香精配方： 胡椒醛 40份 萘甲醚 5份 酮麝香 5份 桂醇 10份 α-紫罗兰酮 3份 香兰素 5份 乙酸苄酯 玫瑰醇 香豆素 茴香醇 苯乙醇 7份 10份 3份 2份 10份
合成香料——醇类香料
萜醇类香料 —— 香茅醇（FEMA号2309）
△
主要用途 是玫瑰香型香精的主香 剂，也是调制草莓、桃子等食用香 精的原料。美国FDA、欧洲CE批准 用于食品。
合成香料——醛酮类香料
酮的香气特征
酮类化合物中，脂肪族酮类通常具有强 烈的但不太令人感兴趣的香气。随着酮分子 中碳原子数的增加，香气变得较为细腻，但 香气较弱。脂肪族芳酮具有强烈的但较粗糙 的香气。许多环戊烯酮类具有强烈而又令人 愉快的茉莉花花香气。如茉莉酮、二氢茉莉 酮等，在调香中得到广泛使用。
合成香料——醇类香料
日本高砂香料公司以间戊二烯为原料， 制备叶醇。
合成香料——醇类香料
叶醇制备方法二：由1，2-丁二烯与金 属锂反应得到丁炔锂，再与环氧乙烷缩合， 得到3-已炔醇，再经加氢得到叶醇。
合成香料——醇类香料
芳香族醇类香料 Β-苯乙醇（2858）：主要存 苄醇（2137）：具有微弱而愉快 肉桂醇（2294）：桂醇具有温 苯基醇类 FEMA号2099，CoE66， 在于玫瑰油中，是极珍贵的香 的香气，可用来配制香水香精和 和、持久而舒适的香气，常与 2760-1996允许使用 料；具有柔和、愉快而又持久 皂用香精，起修饰和定香作用， 苯乙醛共用，是配制风信子、 的食品香料。具有花 枯茗醇（2933）， 茴香醇 的玫瑰香气，广泛应用厂玫瑰、 还常作合成麝香的溶剂，又是合 香、树脂、辛香、香 存在于枯茗、 铃兰、紫丁香和玫瑰等多种花 茉莉、紫丁香、橙花等香精的 成很多苄酯的原料。 草、奶油香气和味道。 薰衣草等精油中。 香型香精的重要香料。它的某 配制。（工艺流程P87） 主要应用于日用香精。 莳萝醇 些酯类，也是常用的香料。
合成香料——烃类香料
松油烯
FEMA
CoE
3558
2113
3559
2114
在上述3个异构体中， β- 体化学性质很不 稳定，γ-体香气欠佳。在香料工业中经常用的一 般系指α-体。 GB2760-1996允许用作食用香精。
第四章 合成香料
4.2 醇类香料
醇类化合物按其羟基所连结的主链不同，可分 为脂肪醇、芳香醇、萜类醇，其香气也各不相同。 脂肪醇的香气随着碳原子数的增加而变化。低 碳醇如甲醇、乙醇、丙醇具有酒香香气；C4和C5的 醇类具有杂醇油的香气，当碳原子数增加到C6～C7 时，除具有青香、果香外，开始带有油脂气味；C8 的醇香气最强；当碳原子个数进一步增加时，则出 现花香香气；C14以上的高级醇几乎无香味。
醛类香料代表物
6.香兰素 （ 3-甲氧基-4-羟基苯甲醛） 最早发现香兰素以香兰素葡萄糖苷的形式 存在于香草豆夹中。它具有类似天然香夹兰 香气，是重要的食品赋香剂之一，是香草香 精的主体原料，可用作香精的定香剂、调和 剂和变调剂。它广泛应用于化妆品、烟草、 糖果、糕点以及冰激凌中，是目前用途最广 的合成香料之一。
合成香料——醛酮类香料
醛类香料代表物
1.月桂醛 （ 十二醛） 月桂醛具有强烈的香气，稀释后有紫罗兰 花香香韵，香气强烈而持久。可用于配制花 香型香精和香水香精。
合成香料——醛酮类香料
醛类香料代表物
2.桂醛 （ 3-苯基-2-丙烯醛） 桂醛广泛存在于自然界中，是肉桂油和 桂皮油的主要成分，含醛量达55～85％，也 少量存在于其它精油中，具有强烈的桂皮香 气和辛辣味。它广泛用于调味和制皂工业， 给予食品、饮料、药品和酒类以肉桂的芳香， 是配制辛香和东方型香精的主要香料。
合成香料——醇类香料
在香料工业中，使用的癸醇、十二醇是 通过精馏台成脂肪醇混合物得到的。以椰子 油为原料，在混合金属氧化物存在下，经高 温、高压氢化得到偶数碳原子混合醇，包括 低碳醇到十八碳醇，减压分馏出C8～C12馏分， 为香料工业利用。
合成香料——醇类香料
椰子油+H2 偶数碳原子混合烃+烃
合成香料——醇类香料
合成香料——醛酮类香料
一般性质 通常在室温下，除甲醛是气体外，十二 个碳以下的醛、酮都是液体；高级醛、酮呈 固态。 低级醛、酮在水中有相当的溶解度，C5 以上的醛、酮在水中溶解度减小，微溶或 不溶于水。 酮类香料化合物较醛类化合物稳定，它 们可以用于皂用香精中，也可用于其它香精 的配方中。
合成香料——醛酮类香料
醛的香气特征
醛类化合物中，脂肪族醛的低级醛具行强烈 的刺鼻气味；中级醛，如C８～C13醛一般都 具有果香味，常作为香料应用，几乎在所有 香精，包括化妆品香精、皂用香精及食品香 精中都能使用，广泛用于调香中；高级醛无 味。
合成香料——醛酮类香料
醛的香气特征
在芳香族醛类及萜烯醛类中，有许多常 用的香料，如具有香草香气的香兰素、乙基 香兰素；有菩提树花香和铃兰花香的羟基香 茅醛；有具有柠檬香气的柠檬醛以及具有葵 花香气的洋茉莉醛等。