2005年全国化学竞赛初赛模拟试卷29

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2005年全国化学竞赛初赛模拟试卷 (20)

2005年全国化学竞赛初赛模拟试卷（52）（时间：3小时满分：100分）第一题（3分）请解释下面3个现象：1．容易从V和Nb混合物中分离出V，但很难从Nb和Ta混合物中分离出Nb；2．Sc和Y的电离能比Ga和Tl高；3．周期表中第二周期的元素各自都不是该族元素的典型代表。

第二题（5分）以石墨为电极，通电电解含酚酞的KI溶液（无色）1．写出阴、阳极的电极反应和阴、阳极区溶液呈现的现象；2．观察到以上现象时停止通电，摇匀电解液，恢复成（几乎）无色，为什么？第三题（5分）化合物A、B分子式均为C8H15Cl3，经乙醇的氢氧化钠溶液处理，A得到C和D，而B得到C和E。

在热的酸性高锰酸钾处理后，C得到1 mol丁二酸同时放出气泡，D得到乙酸和丙二酸各1 mol并放出气泡，而E得到2 mol乙酸和气泡。

请给出A、B、C、D、E的结构简式。

第四题（7分）设计一种实验证明在酸性条件下，S2O82－的氧化性比MnO4－、Cr2O72－的强，MnO4－、Cr2O72－的氧化性比H2O2的强，写出相应反应的化学方程式。

第五题（11分）硫代硫酸钠晶体（Na2S2O3·5H2O）俗称海波，又名大苏打。

硫代硫酸钠溶液呈弱碱性，可溶解银的卤化物，但所得无色溶液长期放置后会产生黑色浑浊。

硫代硫酸钠具有还原性，遇酸分解为S和SO2。

由Na2SO3溶液和S粉共煮可制备硫代硫酸钠晶。

1．根据其名称，画出S2O32－的结构；2．中学教材中曾用Na2S2O3与酸的反应研究浓度对化学反应速率的影响，通过溶液出现浑浊的先后顺序判断反应速率的快慢。

请问当混合溶液后为什么不立即出现浑浊？3．S2O32－离子中，两个S原子是不等价的，请设计实验并写出其中的反应方程式（注：设计过程中不得出现S2O32－与酸的反应）。

4．在医学上，Na2S2O3可用作注射液的抗氧剂，还可以内服或静脉注射用作解毒剂。

卤素、氰化物及重金属中毒时，可用Na2S2O3解毒。

2005年全国化学竞赛初赛模拟试卷 (18)

2005年全国化学竞赛初赛模拟试卷（36）（时间：3小时满分：100分）第一题（9分）回答下列问题1．说明岩石裂缝中的水凝固是如何使岩石机械破裂的。

2．说明汞蒸气是否具有光泽和金属性。

3．说明为什么金属钨适合于做电灯丝。

4．用碳把氧化铁还原成生铁，在炼钢过程中要把过量的碳氧化除掉，但最后在钢中还要加入碳。

问为什么第二步是必须的，而不能与第一步或第二步相合并？第二题（11分）完成下列反应方程式1．锂电池新型电极材料LiMnPO4可用两种碳酸盐和NH4H2PO4在N2流中加热得到，写出反应方程式。

2．XeO3和Ba(OH)2液反应得一白色物。

分析知其中含Xe 20.6％。

写出反应方程式。

3．在Pd/C催化下，肼还原对硝基－β－苯乙醇制备对氨基－β－苯乙醇。

4．电解法产生臭氧是利用直流电电解含氧电解质产生臭氧的。

目前，最流行的电化学产生臭氧技术是采用固体聚合物电解质（SPE）膜复合电极电解水产生臭氧。

写出电极反应方程式。

（1）阳极：（副反应）（2）阴极：或第三题（5分）写出出一水氯化一羰基（CO32－）一水四氨合钴（Ⅲ）的同分异构体。

第四题（7分）陶器油灯（图A），可以说是近代发明的煤油灯（图C），煤气炉（图D）的“母型”。

蜡烛（图Ｂ）也是秉承了油灯的基本原理。

试回答下列问题A 陶器油灯B 蜡烛C 煤油灯D 煤气炉1．从“点灯照明”的功能分析，油灯的基本构造是油壶和灯芯。

请问：（1）油壶的作用是（只用两个字概括）；（2）灯芯至少能起到两个作用：一是通过灯芯和油壶边缘把火焰引到油壶之外而隔热,防止火焰蔓延至油壶内；二是通过灯芯的作用提供燃烧的油；（3）灯芯上燃烧的是（填液或气）态油。

2．蜡烛点燃一段时间后便自然形成了研钵状的“油壶”。

请问此油壶是如何形成的？ 3．当煤油灯装上灯罩时，灯会点得更亮一些，其道理是。

4．根据油灯、蜡烛、煤油灯的点灯燃烧原理分析，假如蜡或食油与煤油的汽化难易相同、燃点也相同，则你认为发明无灯芯的煤气炉至少必须具有的4个基本构造或装置是、、、。

名校化学竞赛试题-2005年全国初赛模拟试卷(2)

年全国化学竞赛初赛模拟试卷（02）（时间：3小时满分：100分）题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 满分 5 9 7 8 7 10 10 8 8 13 15H** 相对原子质量He **Li ** Be**B**C**N**O**F**Ne**Na ** Mg**Al**Si**P**S**Cl**Ar**K ** Ca**Sc**Ti**V**Cr**Mn**Fe**Co**Ni**Cu**Zn**Ga**Ge**As**Se**Br**Kr**Rb ** Sr**Y**Zr**Nb**Mo** Tc[98]Ru**Rh**Pd**Ag**Cd**In**Sn**Sb**Te**I**Xe**Cs ** Ba** La－LuHf**Ta**W**Re**Os**Ir**Pt**Au**Hg**Tl**Pb**Bi** Po[210]At[210]Rn[222]Fr [223]Ra[226]Ac－LaRf Db Sg Bh Hs Mt Ds第一题（5分）1．锰结核是太平洋深处的一种海洋矿物，除含有锰元素外还含有（至少填出二种元素）等多种金属元素。

2．飘尘是污染大气的有害物质之一，如果飘尘和空气中的SO2接触，使部分SO2氧化成SO3，危害就更严重了。

地球上每年排入大气中的飘尘约1亿吨，引起飘尘污染的主要原因是。

3．25℃时，1mol纯水中含氢离子mol。

4．汽车散热器的冷却水中常加人一些非电解质（如乙二醇），其作用是和。

第二题（9分）已知苯环上如带有甲基会使环上的亲电取代反应容易进行，称作甲基的推电子效应。

有了硝基会使环上的亲电取代反应难以进行，称为－NO2的拉电子效应。

试预期或解释下列问题：1．CH3NH2的碱性应比NH3；HO－－NO2的酸性比－OH的酸性。

2．苯胺不能用石蕊试纸检验其碱性，为什么？3．由氯苯制苯酚需要很苛刻的条件，但2，4，6一三硝基氯苯0℃水解成苦味酸，试予以理论上的说明。

2005年全国化学竞赛初赛模拟试卷

2005年全国化学竞赛初赛模拟训练（一）第一题（3分）多达7～9位，而有的元素的相对原子质量的有效数字位数少至3～4位，为什么？第二题（5分）原子核的壳层模型指出：包含2、8、20、28、50和82个质子或中子以及126个中子At经α或β衰变可得到稳定核。

的核具有特殊的稳定性。

216851．216At经次α和次β衰变可得到稳定核。

852．说明为什么此核为稳定核。

第三题（4分）二硫化钛（TiS2）是一种金属性导体，具有层状结构，而且容易使金属锂夹入，所以TiS2在蓄电池中可作理想的电极材料。

若把TiS2作为一个电极，把金属锂作为另一个电极，用锂盐溶液作为电解质溶液组成原电池，则该蓄电池放电时：负极反应为；正极反应为；总反应方程式为。

第四题（5分）锌钡白（立德粉）是ZnSO4和BaS以相同物质的量混合后反应制成白色颜料。

写出由菱锌矿（ZnCO3）为主要原料制锌钡白的有关反应的化学方程式。

若菱锌矿中含有Fe2＋、Ni2＋等杂质，在制备过程中如何除去？（已知：φ0Fe2+/Fe＝－0.44，φ0Ni2+/Ni＝－0.25）第五题（7分）“杯芳烃”（C44H56O4）因其分子形状与希腊圣杯相似而得名。

“杯芳烃”是有A和B 两种化合物经缩合反应而生成的。

A能使FeCl3溶液显紫色，且分子中含有三个化学环境完全相等的甲基。

B能被广泛应用于保存尸体、制作动物标本等科学场合和制造人造象牙。

1．试写出A、B、“杯芳烃”、人造象牙的结构简式。

2．命名：A3．试写出合成“杯芳烃”的化学方程式。

离子晶体X是由三种短周期元素组成，三种短周期元素的简单离子的核外电子排布相同，晶胞参数a＝780pm，晶胞中阴离子组成立方最密堆积，阳离子（r＝102pm）占据全部八面体和四面体空隙。

1．写出X的化学式和化学名称；2．指出阴离子的空间构型；3．计算晶体X的密度；4．X在化工生产中有什么用途；5．另有一种晶体Y，其阴离子也组成立方最密堆积，且与X的阴离子互为等电子体，而阳离子与X的阳离子相同，但只占据全部四面体空隙，请写出Y的化学式。

2005去全国化学初赛试题及答案

2005年全国高中学生化学竞赛(江苏赛区)预赛试题相对原子质量：H：1.01 C：12.01 N：14.01 O：16.00 Na：22.99 S：32.06 K：39.10 Ca：40.08 Cu：63.55 Br：79.90 Y：88.91 Ag：107.9 I：126.9 Ba：137.3 1．本试卷共26题，用2小时完成，全卷共150分；2．可使用计算器。

一、选择题(每小题有1-2个选项符合题意；每题4分，共15题，共60分) 1．2004年诺贝尔化学奖授予以色列科学家阿龙·切哈诺沃、阿夫拉姆·赫什科和美国科学家欧文·罗斯，以表彰他们发现了泛素调节的蛋白质降解机理。

蛋白质降解时发生了( )A．氨基酸的酯化反应B．肽键的水解反应C．碳氧键的断裂D．碳氮键的断裂2．过氧苯甲酸与H2O2的分子结构中都有“—O—O—”。

过氧苯甲酸可作为食品漂白剂，但它能破坏食品中的维生素C(俗名抗坏血酸)、维生素E(俗名生育酚)等从而降低食品的营养价值，这个过程主要应是维生素C、维生素E等( )A．酸性被中和B．碱性被中和C．被氧化D．被还原3．痕检是公安机关提取犯罪嫌疑人指纹的一种重要的方法，AgNO3显现法就是其中的一种：人的手上有汗渍，接触过白纸后，手指纹线就留在纸上。

如果将溶液①小心地涂到纸上，溶液①中的溶质就跟汗渍中的物质②作用，生成物质③，物质③在光照下，分解出的银粒呈灰褐色，随着反应的进行，银粒逐渐增多，由棕色变成黑色的指纹线。

则①②③的化学式是( )4．下列操作或实验数据记录正确的是( ) A．1mol／L的AgNO3溶液和1mol／L的KI溶液混合制碘化银胶体B．用标准NaOH溶液滴定未知浓度的盐酸用去NaOH溶液23.10mLC．用pH试纸测得氯水的pH为2D．在试管中制备Fe(OH)2时，将吸有NaOH溶液的滴管插入试管里FeSO4溶液的底部5．下列说法正确的是( ) A．Na2O2、Na2O均能吸收CO2并放出氧气B．Mg、Al、Fe均能在冷的浓硝酸中钝化C．SO2和Cl2的漂白原理相同D．SiO2既能与NaOH又能与Na2CO3反应生成Na2SiO36．下列哪种物质的中心原子的最外层不是8电子结构( ) A．CO2B．NF3C．PF5D．OF27．Al(OH)3是一种难溶于水的物质，只要溶液中Al3+ 物质的量浓度(mol／L)和OH—物质的量浓度(mol／L)3次方的乘积大于1.9×10-33，就会析出Al(OH)3沉淀，则0.10mol／L AlCl3不产生沉淀的最大OH—物质的量浓度(mol／L)为( ) A．1.9×10-33B．2.7×10-11C．8.7×10-8D．1.2×10-118．某溶液可能含有Na+、Ag+、Al3+、AlO2—、S2—、CO32—、SO32—、NO3—等离子中的数种。

高中化学竞赛初赛模拟试卷(28)

高中化学竞赛初赛模拟试卷（28）第一题（3分）将金属钠投入足量的无水乙醇中，然后往反应后的溶液中通入H2S气体。

将生成的无机物C在乙醇中与单质硫反应（此时单质硫的物质的量多出C一倍），可生成等物质的量的D和H2S。

请写出该化学反应方程式。

第二题（7分）氟化氢与水相似，具有介电常数大的特点，因此它是一种比较理想的溶剂。

在氟化氢液体中存在两种线形离子，其中阴离子A（39），还可以进一步的溶剂化得到阴离子B（59），B的式量约为A的1.5倍。

1．氟化氢请写出氟化氢自偶电离的电离方程式2．SbF5易溶于无水氟化氢中，得到一种导电性高的溶液，拉曼光谱测定证明溶液中存在一种正八面体的阴离子C。

但在浓度为20%时，19F－NMR谱发现了另外一种阴离子D的波峰，相对应的面积比为1︰8︰2，分别代表了三种处于不同化学环境的F原子的个数比。

已知D中Sb的质量分数约为53.8%，请写出SbF5易溶于氟化氢溶剂形成溶液的溶质的化学式；画出D 的化学式和结构简式：第三题（5分）一些硼酸盐晶体具有优良的非线性光学材料。

各国的学者们开始密集研究各种硼酸盐晶体的结晶学结构，生长条件和对应的光学性能。

Bi的一种硼酸盐称为BIBO，其晶体是德国学者最近研究发现的又一性能优良的硼酸盐类型非线性光学材料。

（右图：各亚结构单元在ab结晶学平面上的排列顺序示意图）黑色小球代表Bi3＋，三角形代表BO3亚结构单元，四面体代表BO4亚结构单元。

三角形和四面体的顶点分别代表与B原子键合的氧原子。

请写出BIBO的化学式。

第四题（9分）PCl3是制备很多含磷无机物的中间体，也是制备有机磷的重要原料。

PCl3具有较强毒性，空气中含大于0.4mg·m－3就能使人中毒，人在PCl3含量为600ppm的环境中数分钟即可死亡，而且它还损伤皮肤。

1．三氯化磷对湿度很敏感，在潮湿的空气中有烟雾，迅速水解，请写出相应化学方程式；已知产物中的含氧酸为二元酸，画出结构式；并写出该含氧酸与过量NaOH溶液反应生成正盐的化学方程式。

2005全国化学竞赛初赛模拟题

2005全国化学竞赛初赛模拟题一．原子核的裂变有多种，例如像U-235吸收中子非自发过程的裂变，但是也有一种自发裂变反应：某元素A不需吸收中子进行自发裂变，释放出142Ba、106Mo和中子，请回答下列问题：1、写出A的元素符号与核外电子排布。

2、写出此和反应的方程式。

二．化合物X是实验室常用的不燃溶剂，工业上或实验室常用它溶解油脂与树脂，且X不与酸碱反应，是一种常用的灭火剂，但其会腐蚀铁铝等金属。

工业上一般用Y与Cl2 在MnCl2、AlCl3催化下合成X，另有一副产物Z。

Y 为直线型分子，是无色有毒且易挥发的液体，Z为金黄色液体。

1．写出X、Y、Z的化学式。

2．写出合成X的化学反应方程式。

三．Ag2HgI4是一种离子晶体，室温时属于四方晶系。

晶胞中2个Ag+占据顶点与底心，而Hg2+无序占据（0，1/2，1/2）（1/2，0，1/2）两个位置，I-作立方最密堆积。

1．画出Ag2HgI4 在室温下的晶胞。

2．分别指出Hg2+ I- 的占有率是多少。

3．当温度升高到50℃时，晶体由黄色变为红色，电导率突然大幅增加，晶体属于立方晶系，请画出升温后Ag2HgI4 的晶胞。

四． 1. 比较下面3个等电子体的熔点：H3C-CH3H3C-F H3N-BH3-181℃-141℃104℃为何H3N-BH3 熔点如此之高？请作出合理的解释与图示。

2. 三氧化钨是钨的一种重要的氧化物,一般用黑钨矿(含有FeWO4和MnWO4)与Na2CO3在空气下反应,用水浸取所得含钨产物过滤后用盐酸酸化,得到钨酸沉淀,再经过加热脱水即得纯WO3。

请写出上述反应的方程式。

Denny制作五．1．某原电池中的一个半电池是由Co浸在1.0mol/LCo2+的溶液中组成，另一半电池则由1.0mol/LCl-的溶液中不断通入Cl2(P Cl2 为101.3KPa)组成，某同学实验测得电动势为1.63V，钴电极电动势为1.63V，钴作负极。

2005年全国高中学生化学竞赛试题及参考答案

中国化学会2005年全国高中学生化学竞赛试题1.008Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te IHf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Ac-LrHLi Be B C N O FNa Mg Al Si P ClS K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se BrRbCsFrSrBaRaYLa Lu-6.9419.01222.9924.3139.1040.0885.4787.62132.9137.3[223][226]44.9647.8850.9452.0054.9455.8558.9363.5558.6965.3910.8126.9869.7212.0128.0972.61114.8204.4118.7207.2112.4200.6107.9197.0106.4195.1102.9192.2101.1190.298.91186.295.94183.992.91180.991.22178.588.9114.0116.0019.0030.9774.92121.8209.032.0778.96127.6[210][210][210]126.979.9035.454.00320.1839.9583.80131.3[222]HeNeArKrXeRn相对原子质量Rf Db Sg Bh Hs Mt第1题(9分)用α粒子撞击铋－209合成了砹－211。

所得样品中砹－211的浓度<10－8mol/L,砹－211同位素半衰期较长,足以用它来研究砹的化学性质。

1-1写出合成砹的核反应方程式。

1-2已知室温下用CCl4萃取I2的分配系数为c I2(CCl4)/c I2(H2O)=84,预计用CCl4萃取AtI的分配系数c AtI(CCl4)/c AtI(H2O) 84(填>, < 或＝);理由是______________________。

2005年全国化学竞赛初赛模拟试卷03

2005年全国化学(huàxué)竞赛初赛模拟试卷（三）（时间：3小时(xiǎoshí) 满分：100分）第一题（6分）舞台上产生烟幕的方法很多，其中一种方法是在硝酸铵上覆盖一些锌粉，温热(wēn rè)之，再加几滴水，即产生大量烟。

已知参加反应的NH4NO3和Zn物质(wùzhì)的量之比为1︰1。

1．写出该反应(fǎnyìng)方程式。

2．烟主要由组成。

3．若不加水，实际上不会发生反应，为什么？4．若不加水，是否有其他方法令反应进行（若有，写出方法）。

5．有趣的是，若硝酸铵和锌粉潮湿，或滴加的水过多，实验又会失败。

分析原因。

第二题（5分）对氨基苯酚（PAP），是一种重要的有机精细化工中间体，在制药行业可用于生产扑热息痛、扑炎痛和安妥明等药品；染料工业用于生产各种硫化染料、酸性染料和毛皮染料；还可用作橡胶防老剂和照相显影剂等。

生产PAP的新工艺是电解法：在硫酸介质中，电解硝基苯可得。

该法很好地解决了生产过程中的污染问题，工艺过程基本无三废，真正实现了清洁生产，且具有产品品质好，工艺过程简单等优点，是PAP生产的发展方向。

请写出该电解法的电极反应和总反应方程式。

第三题（7分）已知过二硫酸铵能将I－氧化为I2，但该反应进行得非常缓慢。

今在小烧杯中依次加入5mL 0.2mol/L KI，4mL 0.01mol/L 硫代硫酸钠，1mL 0.4％淀粉溶液及10mL 0.2mol/L 过二硫酸铵，搅拌混合。

（硫代硫酸钠与过二硫酸铵不反应）1．写出可能发生的化学反应方程式。

2．请预测观察到的现象，并作简要说明。

第四题（6分）广谱(ɡuǎnɡ pǔ)杀菌剂邻苯基苯酚（OPP）及其钠盐，作为果蔬保鲜剂、家庭、医院等公共场所(ɡōnɡɡònɡ chǎnɡ suǒ)的消毒剂在欧美等国已广泛使用多年。

可用六碳原子的有机A为原料合成。

1．写出A和OPP的结构(jiégòu)简式；2．写出合成(héchéng)反应的第一步方程式。

2005年全国化学竞赛初赛模拟试卷 (29)

2005年全国化学竞赛初赛模拟试卷（65）（时间：3小时满分：100分）题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12满分 4 6 8 10 10 9 11 4 10 11 7 10H08相对原子质量HeLi Be B C N O F Ne Na Mg Al Si P S Cl Ar K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br KrRb Sr Y Zr Nb MoTc[98]Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I XeCs Ba La－Lu Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb BiPo[210]At[210]Rn[222]Fr [223]Ra[226]Ac－La Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds第一题（4分）大部分金刚石诞生在地表以下100至200千米左右的地方。

在这个深度，温度高得足以熔化岩石。

如果压力合适，熔岩中的碳原子就会彼此结合到一起，形成金刚石晶体。

一项新研究表明，产自地下深处的金刚石可能是由海底鱼类残骸或腐质所形成的。

请说明该结果证明了什么？第二题（6分）光敏形状记忆聚合物（photosensitive shapememory polymer）是指宏观尺寸发生变化的光响应聚合物（photo－responsive polymer）。

Seki 等在这方面做了大量的工作，他们研究了含有偶氮苯侧链的聚乙烯醇（PVA）单分子膜6Az10－PVA，下图为该化合物在光作用下的变化。

试分析，为什么6Az10－PVA 可作为光敏形状记忆聚合物。

第三题（8分）1．日本物理学家Katsuya Shimizu发现锂元素在极高的压力下，自身的电阻会消失，成为超导体。

因此，锂目前除了是最轻的金属之外，还是超导转变温度最高的元素。

请指出这个实验的困难之处。

2．将铍－7放在碳六十分子里面，会造成铍的半衰期加速了1%，是目前观察到因环境化学性质而造成半衰期的改变中，最大的改变幅度。

全国中学生化学竞赛初赛模拟题(28)

全国中学生化学竞赛初赛模拟题(28)第1题（12分）将H2O2慢慢加入到SbF5的HF溶液中得一白色固体A，A是一种盐类，其阴离子呈八面体结构。

1-1A的结构简式，生成A的化学方程式。

1-2A不稳定，能定量分解，B是产物之一，其中亦含有八面体结构，B的结构简式为。

1-3若将H2S气体通入SbF5的HF溶液中，则得晶体C，C中仍含有八面体结构，写出C的结构简式。

生成C的化学反应方程式是。

1-4将H2O2滴入液氨中得白色固体D， D是一种盐，含有正四面体结构，写出D的结构式和生成反应方程式1-5比较H2O2和H2S的性质异同。

第2题（12分）锂电池由于其安全可靠的性能, 体积小、质量轻、高效能及可逆等卓越品质被广泛应用于移动电话、笔记本电脑、数码相机等便携式电子器材中。

下图为锂电池工作原理图, 阴极材料由LiMO2 (M=Co, Ni, V, Mn)构成, 阳极材料由石墨构成, 阴、阳两极之间用半透膜隔开, 充电时锂离子由阴极向阳极迁移, 放电时则相反, 电池可表示为:(-)C n/LiClO4/LiMO2(+)2-1写出锂电池充放电时的可逆电极反应。

2-2 根据上图所示的LiMO2的尖晶石结构, 写出氧的堆积方式, 并指出Li和M占据何种空隙, 画出2-3 锂离子在阳极与石墨形成固体混合物, 试推测并画出锂离子嵌入石墨的可能结构。

第3题（10分）固体发光材料是一种能将激发的能量转变为可见光的固体物质。

在基质中掺入杂质, 含量可达千分之几或百分之几, 可调整发光效率、余辉及发光光谱。

如在刚玉Al2O3基质中掺入0.05~1.0%的Cr3+及在Y2O3基质中掺入Eu3+等均可制成固体发光材料。

3+的发光原理。

2323立方体内的四面体空隙, 画出这样四个小立方体, 指出Y和O的配位数。

第4题（8分）本题涉及4种组成不同的配合物，它们都是平面正方形结构。

4-1 PtCl2·2KCl的水溶液与二乙硫醚（Et2S）反应（摩尔比1：2）得到两种结构不同的黄色配合4-2 PtCl2·2KCl的水溶液与足量Et2S反应获得的配合物为淡红色晶体，它与AgNO3反应（摩尔比1：第料中提取钯通常得到的物料是二氯二氨合钯，然后再用复杂的工艺得到氯化钯，并且环境污染严重，转化率低。

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第题（6分）这种位于水面上的单分子膜经紫外光（365nm）照射和可见光（436nm）照射，会表现出面积的膨胀和收缩。（紫外光照射引起的光异构化反应使偶氮苯基团的偶极矩由0.5D变为3.1D，聚合物的极性增加，使水表面和聚合物产生吸引力，从而引起面积膨胀。再经可见光照射时，发生可逆的过程，引起面积收缩。
1．据对化合物Ⅰ的结构的描述，试画出化合物Ⅰ的不对称单元示意图（用小球表示各原子，并标出元素符号，正确反映键长键角）。
2．根据对化合物I的结构的描述，试画出化合物I的层内结构示意图（各原子用小球表示，反映出键角，可不标出元素符号）。
3．
图为化合物Ⅰ结构沿b轴投影图，表示层的叠置关系以及层间的乙二胺分子
第4题（10分）高临界温度超导体可经过下过程合成：将高纯Y2O3，BaCO3和CuO
粉末混合、研细、压片，在空气中于850℃下预热12小时，然后粉碎，再研细、压片，在氧气流中于940℃下加热，在氧气流中缓慢冷却至室温，即制得样品。这个反应的产品的理想化学式是YBa2Cu3O7。
1．写出上述反应方程式。
[←3]
第题（8分） 1．这个实验困难之处除了必须加高压之外，锂的活性相当强，如何让锂在实验过程中不予其它物质发生反应，也是很重要的。 2．日本Tohoku University and Yokohama National University的科学家认为碳六十内的电子改变了铍的波函数，使得电子被铍原子里面的质子捕捉到的速度加快，因此改变了半衰期。研究人员认为这个发现将有可能对处里核废料的放射性造成影响，不过另一个更可能的应用则可能是在癌症治疗上，利用改变放射性元素半衰期的方式，使放射治疗能够有更好的效果。
宏观尺寸发生变化的光响应聚合物（photo－responsive polymer）。Seki 等在这方面做了大量的工作，他们研究了含有偶氮苯侧链的聚乙烯醇（PVA）单分子膜6Az10－PVA，下图为该化合物在光作用下的变化。
试分析，为什么6Az10－PVA 可作为光敏形状记忆聚合物。
第3题（8分） 1．日本物理学家Katsuya Shimizu发现锂元素在极高的压力下，自
[ 1σ2
键级1
H2－：1σ21σ*1 键级0.5
He2: 1σ21σ*2 键级0 He2－: 1σ21σ*22σ1 键级0.5
3．H2－和He2－
4．O2含有16个电子，电子排布式为
1s21s*22s22s*23s21π41π*2，在1π*有两个电子，按洪特规则排
如图，相邻层的乙二胺分子链呈“穿插式”分布，这样分布的好处是什么？相邻的结构层是靠什么作用连结起来的。
第10题（11分）中性腊状天然化合物A对溴和KMnO4都是阴性，定量元素分析显示
实验式为C16H32O,红外光谱检测显示它属于酯类化合物（在1745cm －1）显示C＝O的吸收，在1100-1300 cm－1显示C－O的吸收）。A的皂化反应显示其皂化值116.875mg/g。皂化液用乙醚萃取得到一种低熔点的固体B，萃取候的水用盐酸酸化得到一种酸性化合物C，称取0.6535g 化合物C，用0.1005mol/L的标准NaOH溶液滴定酚酞指示剂变红，消耗碱液25.4mL。研究发现，若用LiAlH4还原化合物A，也可以得到化合物 B，并且只得到B一种产物。
2005年全国化学竞赛初赛模拟试卷（65）
（时间：3小时满分：100分）
题 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 号
满 4 6 8 10 10 9 11 4 10 11 7 10 分
H 1.008
相对原子质量
Li Be 6.941 9.012
B 10.81
Na Mg 22.99 24.31
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第题（9分） 1．2FeO42－＋3Zn＋4H2O＋4OH－＝2Fe(OH)3＋3Zn(OH)2 负极：2FeO42—＋4H2O＋3e—＝2Fe(OH)3＋5OH－正极：Zn＋2OH－＝3Zn(OH)2＋2e－因为高铁酸盐不稳定，需增强高铁酸盐电极稳定性，可采用低溶解度的高铁酸盐作为正极材料，为提高导电性和电荷转移效率，需加入超细颗粒的导电剂（如碳粉，金属粉等） 2．（—） Zn| Zn(OH)2，OH— || OH—，Fe(OH)3 | FeO42— （＋）
身的电阻会消失，成为超导体。因此，锂目前除了是最轻的金属之外，还是超导转变温度最高的元素。请指出这个实验的困难之处。
2．将铍－7放在碳六十分子里面，会造成铍的半衰期加速了1%，是目前观察到因环境化学性质而造成半衰期的改变中，最大的改变幅度。铍－7是个不安定的同位素，它的衰变方式是把自己的一个电子和自己的一个质子合成一个中子。写出铍－7的衰变方程式并推测这个发现的可能用途。
第5题（10分）分子轨道理论是30年代由Mulliken等提出，认为原子轨道组成了分
子轨道，分子中各电子都按分子轨道运动。 1．画出只有1s，2s和2p电子的（同核）双原子分子的分子轨道能
级图。 2．写出H2、H2－、He2和He2－的（基态）分子轨道构型和能级。 3．预期2中哪些物种具有同样的稳定性。 4．说明氧分子是双自由基物种。 5．在分析化学中Hg2＋离子是通过还原成Hg＋来鉴定的。X－射线
第1题（4分）大部分金刚石诞生在地表以下100至200千米左右的地方。在这个深
度，温度高得足以熔化岩石。如果压力合适，熔岩中的碳原子就会彼此结合到一起，形成金刚石晶体。一项新研究表明，产自地下深处的金刚石可能是由海底鱼类残骸或腐质所形成的。请说明该结果证明了什么？
第2题（6分）光敏形状记忆聚合物（photosensitive shape memory polymer）是指
1．请写出A、B、C的结构式和系统命名。 2．写出题中涉及的反应式。注：皂化值的定义式：1g油脂完全皂化所消耗的KOH的mg数。
第11题（7分）观察下面两个有机分子回答问题： 1．以习惯命名法命名这两个有机物。 2．分析指出两者中何者熔点较高。
第12题（10分）干燥的羧酸银盐在四氯化碳中与溴单质一起加热，会放出气体，生
1．请写出以氧化汞代替氧化银后的反应历程。
2．写出由A得到溴代烃的反应方程式。（有机物写结构简式写出推理过程）
3．说明四氯化碳在反应中的作用。
命题人：朱政王劲文审稿人：朱政中学综合学科网版权所有，任何网站不得转载
参考答案（0565）
描述
[←1]
第题（4分）地下深处的金刚石可由有机物形成，这表明浅层物质参与了地球内部循环。
2．假设Y和Ba的氧化态在反应前后中均未发生变化，求样品中Cu 的平均氧化态。
3．将YBa2Cu3O7加热到400℃以上就开始失重。设有10.00g样品，在惰性气氛中加热到500℃，24小时后测得质量为9.88g。
4．求经上述操作得到的产品的化学式和其中的Cu的平均氧化态。对YBa2Cu3O7及其热分解产物中的Cu的平均氧化态作出解释。
Al 26.98
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga 39.10 40.08 44.96 47.88 50.94 52.00 54.94 55.85 58.93 58.69 63.55 65.39 69.72
Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In 85.47 87.62 88.91 91.22 92.91 95.94 [98] 101.1 102.9 106.4 107.9 112.4 114.8
1．试写出该电池的电极反应。并提出下图未指出的电极材料和建议。 2．给出电池符号。 3．下图为该电池与某高能碱性电池放电曲线的对比。该图向你提供了哪些信息？简述之？
第7题（11分）树状化合物具有规整精致的结构，其拓扑形状、体积、分子量和功
能性端基可在分子水平上精确控制，它的出现是大分子化学发展史上的一个重要里程碑，已成为高分子领域的研究热点。由于硅碳烷树状物具有良好的化学和热稳定性及潜在的应用，非常适合功能树状物的构筑，已成功地应用于硅碳烷液晶树状物的合成。近期报道了季戊四醇为核的系列硅碳烷树状物，并以端基含Si—Cl官能团的三代树状物为脚手架、 4－硝基偶氮苯为介晶基元，制备了新型硅碳烷液晶树状物PCSi－3G－ NO2。合成路线如下：
第9题（10分）钒磷酸盐由于具有优良的催化性能及潜在的吸附分离性能一直受到
极大重视。最近报道了en－V－P－O体系中一种新型片层状钒磷酸盐： [enH][VOPO4]（代号为Ⅰ）。在Ⅰ中V呈不规则的八面体配位[VO5N]，其配位体由一个键长较短的钒氧基及其对位氧，三个分别来自三个磷氧四面体的氧以及一个乙二胺分子的N组成。钒氧基键长V（1）－O（2） #1为0.1633nm，对位氧键长V（1）－O（2）为0.2202nm，其余四个键（V－O，V－N）的键长介于上述其间。P呈近规则的四面体配位 [PO4]，P—O键长相近（1.5262nm～1.5360nm）。[PO4]的四个氧中，有三个分别与不同的钒八面体共享，其余一个氧O（3）为不与其它原子共享的端氧。钒八面体共享角顶的氧形成平行于b轴的“之”字型链，链中钒氧基氧和对位氧呈{V＝O.V＝O.}长短键的交替组合。相邻的钒八面体链间由[PO4]共角顶连接成层，链间端氧交替指向层面的上下方（见图2）。乙二胺分子与层面斜交，伸向层间。（en表示乙二胺）
布方式为1π*＋(↑) 1π*－(↓)，这就提供了两个未成对电子使O2为双
自由基物种。
5．Hg的核外电子排布为[Xe]5d106s2，Hg＋的核外电子排布为
[Xe]5d106s1，Hg＋的6s轨道上有一个单电子没有成键，在Hg22＋
中，两个Hg＋的6s轨道上的单电子，填充在s6s轨道上，形成一个
单键，使Hg22＋比Hg＋稳定。
3．由图可以看出该种电池可以获得比某高能碱性电池高50﹪ 的电池容量。