有机化学 复习.ppt

X-CH CH2
R-CH2-CH CH2
I-CH3
R-CH3
反应的实质是亲核取代反应，活泼卤代烃产率较高（不发生消除反应）； 一般卤代烃产率较低。
例： CH3CH2CH2MgBr + CH3CCH
CH3C C MgBr + CH3CH2CH3
CH2=CHCH2X
CH3CCCH2CH=CH2
归纳：普通卤代烃的SN反应 (1) 对SN2反应: CH3X > 1°RX > 2°RX > 3°RX
3.催化加氢：顺氏加成 4.氧化：
鉴定烯烃，测定烯烃结构 5. α-氢卤代:自由基历程 6.聚合反应
不饱和烃-炔烃
1.命名、结构：烯炔 2.还原：催化加氢
3. 亲电加成： X2（反式），HX，H2O(互变异构），ROH 反应活性：烯烃＞炔烃 反应方向：马氏规则（碳正离子稳定性）
4.氧化：KMnO4，鉴定三键及位置 5.聚合：不同条件，产物不同 6.活泼氢的活性：
饱和烃
1、命名：重点系统命名法，命名-结构式， 系统命名法 系统命名的基本方法是：选择主要官能团 → 确定主链位次 → 排列取代基列出 顺序 → 写出化合物全称。 “三最”原则: （1）选择含官能团的最长碳链为母体 （2）选择含取代基最多的且包含官能团的最长碳链为母体 （3）选择使官能团、取代基的位次编序最小，小的取代基优先的方法编号 要点： （1）“最低系列”——当碳链以不同方向编号，得到两种或两种以上不同的编 号序列时，则顺次逐项比较各序列的不同位次，首先遇到位次最小者，定为“最 低系列”。
有机化学 复习
绪论 饱和烃 不饱和烃
芳烃 卤代烃 醇、酚、醚 醛和酮 羧酸及其衍生物 含氮有机化合物 立体化学
绪论
1. 有机化合物及有机化学的基本概念 2. 有机化合物特点（区别于无机物） 3. 有机化合物结构的基本原则 4. 杂化理论的基本内容（每种杂化的结构要点及对
应化合物） 5. 共价键的性质：键长、键角、键能、偶极矩 6. 有机化合物分类及特征官能团
氧化、裂化、卤代反应：反应条件及产物 6、环烷烃的性质 7、自由基取代机理研究
三步反应、自由基稳定性顺序
不饱和烃-烯烃
1.异构：顺反异构，存在必要条件？
命名：Z-E命名，次序规则（本质：原子序数），最优基团
2.亲电加成：方向（马氏规则），本质（碳正离子稳定性），历程 影响碳正离子稳定性因素：电荷分散（共轭及超共轭） 亲电加成：X2（反式），HX，次卤酸（X2+水），硫酸水合
（2）“优先基团后列出”——当主碳链上有多个取代基，在命名时这些基团的 列出顺序遵循“较优基团后列出”的原则，较优基团的确定依据是“次序规则”。
2、同分异构现象：能够写出同分异构体 3、构象：产生原因、乙烷两种典型构象、稳定构象及其能量特点 4、烷烃的物理性质：熔沸点变化规律、溶解度及密度 5、烷烃的化学反应
3RMgCl + AlCl3 3RMgCl + CdCl2
R3Al + 3MgCl2 R2Cd + 2MgCl2
③利用格氏试剂容易和含活泼氢的化合物反应的 性质，在有机分子中引进重氢。
D ?
Br
MgBr
Br2,Fe
Mg
D2O
Et2O
利用这一性质也可测定化合物中的活泼氢。如用CH3MgI和待测物反应， 1mol的活泼氢能生成1mol甲烷。
7.合成应用： 小分子炔—大分子炔
不饱和烃-二烯烃
1.命名、结构及分类：三类二烯烃对比、共轭烯烃结构 2.共轭二烯烃稳定性、反应性
亲电加成： X2和HX（1,2-和1，4-加成），反应条件对产物影响
反应方向：马氏规则（碳正离子稳定性） 3. Diels-Alder反应 ：合成含六元环碳环化合物的重要方法
亲电取代反应历程；卤代、硝化、磺化的反应条件、产物 傅-克反应（烷基化、硝基化）：试剂、催化剂、特点、产物 6、定位规则及解释（亲电取代） 本质：反应中间体-碳正离子的稳定性 两类取代基：给电子致活（卤素），拉电子致钝-判断亲电 取代活性 定位规则：单取代苯、二取代苯、联苯、萘、蒽、菲 在合成上应用：尽量定位一致，产物分离步骤少，先致活后 致钝
① 碳镁键极性很强，因此格氏试剂是活泼的亲核试 剂，可用于合成烷烃、醇、醛、羧酸等各类化合物。
RMgX + HCHO RMgX + CO2
RCH2OMgX H2O RCH2OH
制备多一个碳的伯醇
H2O
RCOOMgX
RCOOH
制备多一个碳的酸
② 可与还原电位比镁低的金属卤化物作用，合成其他金 属有机化合物
பைடு நூலகம்
7、氧化：一般抗氧化，主要氧化α-H，产物均为羧酸衍生物 8、侧链卤代：烷基苯侧链被卤素原子取代
反应条件：光照 9、萘和蒽：取代反应、加成反应、氧化反应
卤代烃
1、卤代烃的结构及物理性质 卤素电负性、极性共价键
2、亲核取代反应 亲核取代反应基本知识、通式；各类亲核试剂的亲核反应所 用亲核试剂、反应条件、产物；亲核试剂反应机理（SN1和 SN2）、卤代烃反应活性、影响亲核取代反应因素-亲核性、 烃基结构、亲核试剂等
3、消除反应 反应机理E1和E2、卤代烃反应活性、影响因素 消除方向：扎伊切夫规则
4、 SN1-E1，SN2-E2反应的竞争 影响反应机理的因素：亲核试剂碱性、溶剂等
5、与金属反应:与Na反应-条件与应用；与Mg反应-制备格氏试剂 -反应条件、试剂，在有机合成中的应用；其他金属：Li等
❖Grignard试剂的用途：
④利用格氏试剂与醇、水的反应， 根据放出的CH4体积，测 定体系中醇、水的含量。
CH3MgX + HOH CH3MgX + ROH
CH4 + HOMgX CH4 + RHOMgX
⑤ 还原卤代烃
无水乙醚
R-X + Mg
RMgX H2O
RH + HOMgX
⑥ 通过偶联反应与卤代烃，制备高 级烃类
RMgX +
反应条件、立体选择性 4.还原：加氢 5.聚合：天然橡胶-聚异戊二烯 6.共振论：基本思想和共振效应
π-π 共轭体系， p-π 共轭体系， σ-π 超共轭体系， σ-p 超共轭体系 碳正离子稳定性影响
芳烃
1、芳香化合物的定义及分类
2、苯的结构、稳定性 结构特点、价键理论解释、表示方式 3、命名规则：苯、取代苯及芳香化合物 4、苯的物理性质：沸点、溶解性 5、苯及芳香化合物的化学反应