采用凝胶渗透色谱法分析医用PVC中增塑剂的种类及含量_谷晓昱
凝胶渗透色谱法测定辛基酚醛增粘树脂相对分子质量及其分布
184 轮 胎 工 业2024年第44卷凝胶渗透色谱法测定辛基酚醛增粘树脂相对分子质量及其分布王慧敏，刘 丽，贾爱瑞，张丽杰，谭东妮（山东玲珑轮胎股份有限公司，山东招远 265400）摘要：采用凝胶渗透色谱（GPC）法测定辛基酚醛增粘树脂相对分子质量及其分布，并研究辛基酚醛增粘树脂相对分子质量对其软化点和增粘效果的影响。
确定的测试条件为：流速 1.0 mL·min-1，柱温 40 ℃，试样溶液质量浓度 （2±0.2） mg·mL-1；辛基酚醛增粘树脂的软化点和增粘效果随着其相对分子质量的增大而提高。
关键词：凝胶渗透色谱；辛基酚醛增粘树脂；相对分子质量；软化点；增粘效果中图分类号：TQ326.9 文章编号：1006-8171（2024）03-0184-04文献标志码：A DOI：10.12135/j.issn.1006-8171.2024.03.0184增粘树脂是轮胎生产过程中提高胶料粘性的重要配合剂。
增粘树脂包括松香、萜烯树脂等天然树脂，以及烷基酚醛树脂、二甲苯树脂、石油树脂等合成树脂[1]。
辛基酚醛增粘树脂的酚羟基能够形成氢键网络，使其增粘效果优于松香树脂和石油树脂；烷基支化度较高，与橡胶具有更好的相容性[2-3]，因此其在轮胎生产中得到广泛应用。
辛基酚醛增粘树脂的相对分子质量不仅影响其增粘效果，还与其溶解性、流动性等紧密相关。
目前，凝胶渗透色谱（GPC）法是研究聚合物相对分子质量及其分布的有效手段，具有操作简便、精度高、重复性好等优点[4-5]。
本工作优化GPC 法测定辛基酚醛增粘树脂相对分子质量及其分布的试验条件，并探究辛基酚醛增粘树脂的相对分子质量与其软化点和增粘效果的关系。
1 实验1.1 主要材料天然橡胶（NR），泰国产品。
顺丁橡胶（BR），中国石油天然气股份有限公司大庆石化分公司产品。
炭黑N330，金能科技股份有限公司产品。
聚苯乙烯（PS），相对分子质量为500～10 000，日本Shodex公司产品。
常用pvc增塑剂种类
常用pvc增塑剂种类pvc增塑剂，代号8650 是二辛酯、二丁酯优良替代品，可以替代100％。
新型环保增塑剂，执行GB-11406-89标准，分子式（C6H5COOCH2CH2CO2），分子量314，分为8650—1#为无色无味透明液体和8650—2#淡黄色油状透明液体两种。
增塑剂详细分类：脂肪族二元酸酯（如: 己二酸二辛酯DOA、癸二酸二辛酯DOS）(1)邻苯二甲酸酯（如: DBP、DOP、DIDP）(2)脂肪族二元酸酯（如: 己二酸二辛酯DOA、癸二酸二辛酯DOS）(3)磷酸酯（如:磷酸三甲苯酯TCP、磷酸甲苯二苯酯CDP）(4)环氧化合物（如:环氧化大豆油、环氧油酸丁酯）(5)聚合型增塑剂（如：己二酸丙二醇聚酯）(6)苯多酸酯（如: 1,2,4－偏苯三酸三异辛酯）(7)含氯增塑剂（如: 氯化石蜡、五氯硬酯酸甲酯）(8)烷基磺酸酯(9)多元醇酯(10)其它增塑剂新生增塑剂小编给您列举了常用pvc增塑剂在日常生活中的应用，比如；增塑剂作为一种化学试剂在工业生产中的应用非常的广泛，塑化剂在人们生活中的方方面面基本上都是。
如塑料袋用到塑化剂，塑料制品也用到塑化剂。
比如一般常使用的保鲜膜，一种是无添加剂的PE(聚乙烯)材料，但其黏性较差；另一种广被使用的是PVC(聚氯乙烯)保鲜膜，有大量的塑化剂，以让PVC（聚氯乙烯）材质变得柔软且增加黏度，非常适合生鲜食品的包装。
另一个广泛存有塑化剂的产品是PVC制造的儿童玩具，欧盟已经明定塑料玩具中塑化剂的含量需0.1%以下，但台湾尚无明确规定或限制。
女性经常使用之香水、指甲油等化妆品，则以邻苯二甲酸酯类作为定香剂，以保持香料气味，或使指甲油薄膜更光滑。
这些都是常用pvc增塑剂的种类与具体应用。
采用凝胶渗透色谱法分析医用PVC中增塑剂的种类及含量
ｔｖ ｌ ｉ ｅ ｙ；ｗ ｈ ｌ ｈｅｃ ｎ ｅ ｉ（ ｉｅｔ ｏ ｔ ｎｔｏｆｄ ２一ｅ ｈｙ ｈｅ １ ｈｔ ａ ａ ｅ（ ｔ ｌ ｘｙ ）ｐ ｈ ｌｔ ＤＥＨＰ），ｗｈｉｈ ｃ ｌ ｏ ｅ ｄ ｔｃ ｅ ｙ ｃ ｏｕ ｄ ｎ ｔｂ ｅ ｅ ｔｄ ｂ
ＲＩｄｅ ｅ ｔ ｒ ｄｕ ｏ ｉｓ ｌ ｗ ｏ ｔ ｎｔ ｄ ｔ ｒ ｉ ｅ ｙ Ｕ Ｖ ｅ ｅ ｔ ｒ ｗａ ２ ｗ ｔ ． Ｂｙ ｔ ｉ ｅ ｈ ｔ ｃｏ ｅ ｔ ｔ ｏ ｃ ｎ ｅ ． ｅ ｅ ｍ ｎ ｄ ｂ ｄ ｔｃ ｏ ｓ０． ％ ｈ ｓｍ ｔ ｏｄ，ｔ ｅ ｈ ｃ ｐ ｉｉ ｎ ｏｆｔ ｅ ｃ ｌＰＶＣ ａ ｐｌ ａ ｔ ｒ ｉ ｅ ｃ ｕ ａ ｅＹ ａ ａ ｄ ｙ ｗ ｉｈ ｕｔｔ ｅｐｒ ｔ ｅ ｔ ｏｍ ｏｓｔｏ ｈｅｍ ｄｉａ ｓ ｍ ｅｗ ｓｄｅ ｅ ｍ ｎ ｄ ａ ｃ ｒ ｔ ｌ ｎｄ ｒ ｐｉ ｌ ｔ ｏ ｈ ｅ ｒ ａ—
测 器 连 用 测 定 医用 Ｐ Ｃ 粒 料 中增 塑剂 的 种 类 及 含 量 。通 过 Ｒ 检 测 器 可 以确 定 粒 料 中 Ｐ Ｃ 树 脂 、 塑 剂 环 己 烷 Ｖ Ｉ Ｖ 增
１２ ， 一二 甲酸 二 异 壬 酯 （ Ｉ ｔ） Ｄ ＮＣ ｛和环 氧 大豆 油 （ Ｓ 的 质 量 分 数 约 分别 为 ７ ． ％ ，２ ６ Ｅ Ｏ） ０ １ ２ ． ％和 ７ ３ ； 过 ｕＶ检 测 ．％ 通
［ 图 分类 号］Ｔ ２ ． ； Ｑ０４ 中 Ｑ３ ５ ３ Ｔ １
［ 文献 标 志 码 ］Ａ
［ 章 编 号 ］１０ 文 ０ ９—７ ３ （０ １Ｏ 一０ ３ —０ ９７２１）ｌ ００ ４
Ｄｅ ｅ ｍ ｉ ｔｏ ｆｋ ｎ ｓａ ｄ ｃ ｎ ｅ ｔ ｆｐｌ ｓｉ ｉｅ ｓｉ ｅ ｉ ａ ｔ ｒ ｎａ ｉ ｎ ｏ ｉ ｄ ｎ ｏ ｔ ｎ ｓｏ ａ ｔｃｚ ｒ ｎ ａ ｍ ｄ ｃ ｌＰＶＣ ａ ｐ ｅ ｓ ｍ ｌ
高效凝胶渗透色谱法测定邻苯二甲酸羟丙甲基纤维素酯的分子量及其分布
＂Ｉｎｂ．１
ＨＰＧＰＣ系统重现性考察 为考察ＨＰＧＰＣ系统的重现性，用同批样品重
３批样品分子量测定结果（ｎ＝３）
Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｏｆｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ（ｎ＝３）
复进样六次，ＨＰＧＰＣ图谱见图ｌ，ｔＲ、Ｍｗ、Ｍｗ／Ｍｎ 分别为７．２３４ｍｉｎ（ＲＳＤ＝０．３９％）、７３３８３（ＲＳＤ＝Ｉ．５％）、
５ ｒ＝０．９９８ ｎ＝５。
７结果与讨论 采用本法测定３批样品，得到色谱图见图ｌ， 用ＧＰＣ软件处理得到Ｍｗ、分子量分布及分布宽度 （Ｍｗ／Ｍｎ）结果见表ｌ。 结果表明：３批样品的测定结果相近，对于此 类高分子辅料，根据其分布宽度在一根适宜的色谱 柱上同样可以测得其重均分子量及其分布：并通过 分析分子量累积重量分布曲线了解其某一分子量 级分的相对含量。并且可以避免因几根色谱柱串联 使用而必须采用ＧＰＣ专用柱温箱造成的资源浪费。
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Ｓａｋａｅ’ＯＢＡＲＡ。Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｗｅｉｇｈｔ Ｐｈｔｈａｌａｔｃ（ＨＰＭＣＰｌＵｓｉｎｇ
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ｓｕｉｔａｂｌｅ ｆｏｒ ｔｈｅ
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ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｗｅｉｇｈｔ；．ｍｏｌｅｄｕｌａｒ ｗｅｉｇｈｔ ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ；ｈｙｐｒｏｍｅｌｌｏｓｅ ｐｈｔｈａｌａｔｅ
聚氯乙烯塑料中增塑剂的气相色谱／质谱法分析
关键词
邻苯二 甲酸Βιβλιοθήκη 丁酯 ， 邻苯二 甲酸二辛酯 ， 聚氯 乙烯塑料 ． 气相色谱， 质谱
１ 引
言
邻 苯二 甲酸 二丁酯 （ Ｂ ） Ｄ Ｐ 和邻 苯二 甲酸 二辛酯 （ Ｅ Ｐ是 聚氯 乙烯 （Ｖ ） 料 中最具 代 表性 的两 种 ＤＨ ） Ｐ Ｃ塑
增塑 剂… ， 因其 具有改进塑 料 的柔 软 性和耐 寒性 ， 降低 软化温 度 ， 善加工性 能等优 点 ， 改 被广 泛地 使 用于 食 品包 装 、 医疗 血袋 、 料 等 多种 塑料制 品 中。 由于增塑 剂应用 范围愈 来愈 广 ， 求量不 断增 加 ， 饮 需 随之对 生态 环境 和食 物链 的樗染也 愈来 愈严重 ：ｔｇ 美 国癌症研 究 所（ Ｃ ） ９ ０年 Ｎ Ｉ曾提 出高 剂量 的 Ｄ Ｈ Ｅ Ｐ有致 癌 作用 ， 一结论 引起人 们 的极 大关 注 １９ 这 ９ ８年 国际环 保 团体 绿 色和 平 组 织再 次 指 出 ， Ｐ Ｃ塑料 制作 由 Ｖ 的玩具含 有 多种有 害物质 ， 以邻 苯 二 甲酸 酯 最 为有 害 ， 导致 人 的神 经 系统 混 乱 。为 此各 国科 学家 从 会
第３ 期
２９ ２ ８ ９１
聚 氯 乙烯 塑料 中增 塑剂 的气 相色 谱， 质谱 法 分 析
刘 丽 牟 峻 ” 杨 左 军 李 英。 张伟 亚
（ 圳 出人 境 检 验 检 疫 局工 业 品检 测 技 术 中 心 ， 圳 ５８４一 深 深 ｌ０５ ） （ 林 出＾ 境 检 验 检疫 局技 术 中 心 ． 春 ｌ∞ ６ ） 吉 长 ３ ２
进 样 量 ： Ｉ Ｉ 。
２． 样 品 处 理 ３
取 ０ ４ ０ｇ翦碎 的 Ｐ ｃ塑料 ， ０ ｖ 放于 １０ｍ ０ Ｌ具塞 锥型瓶 中， 加入 ２ ． ｍ 氯 甲烷 。置于 超声 波清洗 ０ ０ Ｉ三
快速溶剂萃取-气相色谱法测定PVC中增塑剂含量
科技资讯科技资讯S I N &T NOLOGY I NFORM TI ON 2008N O .17SC I ENCE &TEC HN OLO GY I NFO RM ATI O N 工业技术增塑剂是P V C 玩具中广泛使用的添加剂,当它超过一定的限量，有致癌、致流产、致畸的风险,用在儿童玩具中会直接影响儿童的身体健康。
因此欧盟、美国对增塑剂含量提出了严格的限量标准。
目前检测行业已存有的测定方法大多存在前处理操作繁琐、使用大量的有机溶剂萃取、前处理时间长的问题，在增塑剂测试要求严格、业务量大的情况下，需要研究一种快速高效环保的检测方法来代替。
快速溶剂萃取技术是通过增加溶剂温度和压力来提高物质溶解度和溶质扩散效率来提高萃取效率,能显著减低萃取所需的溶剂使用量和缩短萃取所需的时间。
本文以使用最广泛、检出率高达5%的DE HP(邻苯二甲酸二异辛酯／邻苯二甲酸二（2-乙基已基）酯（di (2-e t hylhe xyl)pht halat e ,A S No.117-81-7）为代表，研究快速溶剂萃取-气相色谱法测定P VC 中增塑剂含量的快速高效环保检测方法，并与超声波及脂肪抽提萃取法进行比较探讨。
1仪器与试剂1.1仪器S HIMAD Z UGC -14B 气相色谱仪。
带A NAS T A R 色谱工作站,配氢火焰离子化检测器(F ID);戴安公司AS E -100型快速溶剂萃取仪;旋转蒸发仪:Heidolph La borot a 4000;超声波T RA NS S OM C TP 690,功率160W ，频率35KHz ;脂肪抽提仪S E R148。
1.2试剂二氯甲烷(分析纯);标准物是由Ch e m Ser -vice 公司提供,用二氯甲烷配制成适用的工作液。
1.3实验方法样品提取有以下几种方法:快速溶剂萃取:称取剪碎的样品1g(准确至0.1mg),将样品和硅藻土(规格为10目到40目)以1:1混匀,放入10ml 的萃取池,用二氯甲烷溶剂萃取。
高温凝胶色谱测定药用低密度聚乙烯的相对分子质量
BI Qing-hua, XIE gui, ZHAO Xia, SUN Hui-min
·76·
包装工程 PACKAGING ENGINEERING
第 40 卷 第 13 期 2019 年 7 月
高温凝胶色谱测定药用低密度聚乙烯的相对分子质量
毕清华，谢兰桂，赵霞，孙会敏
（中国食品药品检定研究院，北京 100050）
摘要：目的 建立准确测定药用低密度聚乙烯（聚乙烯瓶）相对分子质量信息的高温凝胶色谱方法。 方法 供试品于 150 ℃下震荡溶解 2 h，流动相为 1,2,4,-三氯苯（含 250 mg/L 的抗氧剂 BHT），色谱柱为 高度交联的多孔聚苯乙烯/二乙烯基苯基柱，流速为 1 mL/min，进样量为 200 μL，柱温为 150 ℃，运行 时间为 35 min。考察溶解温度、溶解时间以及抗氧剂对相对分子质量测定的影响，并对方法进行优化， 对不同的相对分子质量测定方法进行比较。结果 对优化后的方法进行方法学考察，并采用相对法和绝 对法计算相对分子质量。采用相对法计算出 3 批供试品的相对分子质量分别为 236 327，238 832，240 631， 相对分子质量分布分别为 3.42，3.48，3.66；采用绝对法计算得到的相对分子质量分别为 184 158，186 674， 184 006，相对分子质量分布分别为 4.30，4.25，4.24。结论 该方法可准确测定药用低密度聚乙烯的相对 分子质量信息。 关键词：高温凝胶色谱；药用低密度聚乙烯；相对分子质量 中图分类号：TQ325.1+2 文献标识码：A 文章编号：1001-3563(2019)13-0076-10 DOI：10.19554/ki.1001-3563.2019.13.011
凝胶渗透色谱法测定聚氯乙烯的分子量分布
凝胶渗透色谱法测定聚氯乙烯的分子量分布凝胶渗透色谱法是一种广泛应用于聚合物分析领域的方法，可以用于测定聚合物的分子量分布。
聚氯乙烯是一种常见的聚合物，在工业生产和日常生活中都有广泛应用。
因此，凝胶渗透色谱法也常用于聚氯乙烯的分析。
凝胶渗透色谱法的基本原理是根据聚合物分子量大小不同，它们在凝胶柱中的渗透速率也不同。
大分子量的聚合物渗透速率较慢，小分子量的聚合物渗透速率较快。
通过测量样品在凝胶柱中的渗透速率，可以得到聚合物的分子量分布。
针对聚氯乙烯的分析，凝胶渗透色谱法通常使用聚苯乙烯凝胶柱。
在测定前，需要将聚氯乙烯样品溶解在合适的溶剂中，并加入适量的色谱专用添加剂。
样品进入凝胶柱后，随着时间的推移，不同分子量的聚氯乙烯会分别渗透进入凝胶柱中，最终在检测器处形成峰状图谱。
通过比较峰的面积和峰的位置，可以获得聚氯乙烯的分子量分布情况。
总之，凝胶渗透色谱法是一种重要的聚合物分析方法，可用于测定聚氯乙烯的分子量分布。
它具有分析速度快、精度高、操作简便等特点，在聚合物工业生产和质量控制过程中发挥着重要作用。
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凝胶渗透色谱法测定聚氯乙烯的分子量分布
凝胶渗透色谱法测定聚氯乙烯的分子量分布凝胶渗透色谱法是一种常用的测定高分子化合物分子量分布的
方法。
该方法基于高分子在凝胶柱中的渗透速率不同而实现分离。
聚氯乙烯是一种常见的塑料材料，其分子量分布对其性能和应用具有重要影响。
本文将介绍如何利用凝胶渗透色谱法测定聚氯乙烯的分子量分布。
首先，准备样品。
将聚氯乙烯样品溶解于合适的溶剂中，并将其过滤以去除杂质和颗粒物。
将样品注入凝胶柱中，通常使用聚丙烯酰胺凝胶柱。
在注入样品前，必须对凝胶柱进行校准，以确保凝胶孔径的一致性。
接下来，将凝胶柱连接到色谱仪，并以适当的流速进行操作。
当样品进入凝胶柱时，分子量较大的聚合物分子会受到较大的阻力，因此在凝胶柱中的渗透速度较慢。
相反，分子量较小的聚合物分子会受到较小的阻力，因此在凝胶柱中的渗透速度较快。
这样，聚合物分子将被分离并按分子量分布逐渐排列。
最后，使用检测器检测样品，通常使用光散射检测器。
光散射检测器可以测量聚合物分子的光散射强度，并据此计算其分子量分布。
将测得的数据经过处理和分析，即可得到聚氯乙烯的分子量分布。
总之，凝胶渗透色谱法是一种常用的测定聚合物分子量分布的方法，对于测定聚氯乙烯的分子量分布也十分适用。
该方法操作简单、可靠，可以用于质量控制和研究聚合物性质的分析。
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凝胶渗透色谱-气相色谱-质谱法测定食用油中8种邻苯二甲酸酯类增塑剂
凝胶渗透色谱-气相色谱-质谱法测定食用油中8种邻苯二甲酸酯类增塑剂吴雪;董海峰;汤桦;李春欣;陈大舟【期刊名称】《中国油脂》【年(卷),期】2016(041)005【摘要】建立了凝胶渗透色谱-气相色谱-质谱法测定食用油中8种邻苯二甲酸酯类增塑剂的方法.采用凝胶渗透色谱(GPC)对食用油样品进行二次净化后进行气相色谱-质谱分析.结果表明:该方法的检出限在0.10~0.46μg/kg,定量限为0.35~1.52μg/kg,在2.38~9.52 mg/L范围内呈现良好的线性关系(R2>0.99),加标回收率为89%~101%,相对标准偏差(RSD)在2.1%~7.7%之间.该方法可满足食用油中邻苯二甲酸酯类增塑剂的检测要求.【总页数】3页(P53-55)【作者】吴雪;董海峰;汤桦;李春欣;陈大舟【作者单位】中国计量科学研究院,北京100029;北京市理化分析测试中心,北京100094;有机材料检测技术与质量评价北京市重点实验室,北京100094;中国计量科学研究院,北京100029;北京化工大学,北京100029;中国计量科学研究院,北京100029【正文语种】中文【中图分类】TS225;TS207.5【相关文献】1.凝胶渗透色谱-气相色谱/质谱法测定塑料桶装食用油中四种邻苯二甲酸酯 [J], 卢跃鹏;胡筱静;方慧文;陈野;杨永;江小明2.在线凝胶渗透色谱-气相色谱-质谱法测定食用油中20种邻苯二甲酸酯类物质[J], 凌云;贾玮;蒋萍萍;黄峻榕;储晓刚3.凝胶渗透色谱-气相色谱-串联质谱测定食用油中邻苯二甲酸酯 [J], 李万平;曹九超;金俊;金青哲;王兴国4.气相色谱-串联质谱法测定食用油中两种非邻苯二甲酸酯类增塑剂 [J], 侯靖; 刘梦婷; 李首道; 陈丹; 管卓龙; 卢跃鹏5.凝胶渗透色谱-气相色谱/质谱法同时测定食用油中22种邻苯二甲酸酯 [J], 黄永辉因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
UPLC-MS测定PVC中邻苯二甲酸酯类增塑剂
UPLC-MS测定PVC中邻苯二甲酸酯类增塑剂
UPLC-MS测定PVC中邻苯二甲酸酯类增塑剂
刘奇松李冰清（东莞标检产品检测有限公司广东东莞523770）
【摘要】摘要：本文采用高效液相-电喷雾质谱（UPLC-MS）法对PVC 中的七种邻苯二甲酸酯类（DBP、BBP、DEHP、DNOP、DINP、DIDP、DnHP）进行了测定。
样品在超声波萃取下，以乙腈-水为流动相进行梯度淋洗分离，该方法回收率为81%～97%，相对标准偏差为5.24%～8.36%，测定低限为0.005ppm，各项指标均满足有关要求。
【期刊名称】化工管理
【年(卷),期】2014(000)014
【总页数】1
【关键词】PVC；邻苯二甲酸酯类；高效液相-电喷雾质谱；测定
一、前言
邻苯二甲酸酯类增塑剂是合成高分子材料的一类重要增塑剂，因其具有改进塑料的柔软性和耐寒性，降低软化温度，改善加工性能等优点，广泛用于聚氯乙烯塑料和合成橡胶领域。
1980年，美国癌症研究所(NCI)曾提出高剂量的DEHP有致癌作用，这一结论引起人们的极大关注。
测定邻苯二甲酸酯的主要方法有双波长紫外吸收分光光度法、气相色谱法、荧光光谱法、反相高效液相色谱法、气质联用（GC-MS）、液质联用（LC-MS）等。
但随着研究不断深入，对增塑剂检测水平的要求不断提高，兼具GC、HPLC的高分离能力和质谱（MS）的高灵敏度检测能力的仪器联用法GC-MS、HPLC-MS，应用日益广泛。
二、实验部分。
第九章凝胶渗透色谱讲解
凝胶色谱分析二〇一一年九月九日第九章凝胶色谱分析凝胶渗透色谱（Gel Permeation Chromatography, GPC），又称尺寸排阻色谱（Size Exclusion Chromatography, SEC），其以有机溶剂为流动相，流经分离介质多孔填料（如多孔硅胶或多孔树脂）而实现物质的分离。
GPC可用于小分子物质和化学性质相同而分子体积不同的高分子同系物等的分离和鉴定。
凝胶渗透色谱是测定高分子材料分子量及其分布的最常用、快速和有效的方法[1]。
凝胶渗透色谱（GPC）的创立历程如下[2,5]：1953年Wheaton和Bauman用多孔离子交换树脂按分子量大小分离了苷、多元醇和其它非离子物质，观察到分子尺寸排除现象；1959年Porath和Flodin用葡聚糖交联制成凝胶来分离水溶液中不同分子量的样品；1964年J. C. Moore将高交联密度聚苯乙烯-二乙烯基苯树脂用作柱填料，以连续式高灵敏度的示差折光仪，并以体积计量方式作图，制成了快速且自动化的高聚物分子量及分子量分布的测定仪，从而创立了液相色谱中的凝胶渗透色谱。
近年来，光散射技术（如图9-1所示，一束光通过一间充满烟雾的房间，会产生光散射现象。
）广泛应用于高分子特征分析领域[3]。
将光散射技术和凝胶渗透色谱（GPC）分离技术相结合，可以测定大分子绝对分子量、分子旋转半径、第二维里系数，也可测定分子量分布、分子形状、分枝率和聚集态等。
目前，该技术在高分子分析领域已成为一种非常有效的工具，在美国，日本及欧洲广为使用，国内近年来亦引进了此项技术。
入射光散射光图9-1光散射现象9.1 基本原理9.1.1凝胶渗透色谱分离原理让被测量的高聚物溶液通过一根内装不同孔径的色谱柱，柱中可供分子通行的路径包括粒子间的间隙（较大）和粒子内的通孔（较小）。
如图9-2、图9-3所示，当待测聚合物溶液流经色谱柱时，较大的分子只能从粒子间的间隙通过，被排除在粒子的小孔之外，速率较快；较小的分子能够进入粒子中的小孔，通过的速率慢得多。
几种PVC用增塑剂的增塑与耐久性能研究
几种PVC用增塑剂的增塑与耐久性能研究王汇淄;丁煜;张迪;高传慧【摘要】Phthalate‐based plasticizers are the most added additives in polyvinyl chloride ,however ,it was found that the monomer‐type plasticizer had poor migration resistance and potentialcarcinogenicity ,which seriously affected the application performance and service life of the product .Polypropylene glycol adipate (PPA ) , epoxy soybean oil (ESO ) and dioctyl phthalate (DOP) were compounded in this paper .The mechanical properties ,plasticizing efficiency ,thermal properties and durability of the plasticizer were investigated.The results show that the plasticizing efficiency of 40DOP/10PPA and 40DOP/10ESO is better than 110%,the performance of anti‐extraction and anti‐volatilization is much better than DOP ,which can greatly reduce the glass transition temperature of PVC and improve its processing performance of PVC.%邻苯二甲酸类增塑剂是聚氯乙烯中添加量最多的助剂,但研究发现,这种单体型增塑剂耐迁移性能差,具有潜在的致癌性,严重影响产品的应用性能和使用寿命,环保安全的高效增塑剂成为目前的研发热点.将环保增塑剂聚己二酸丙二醇酯(PPA)和环氧大豆油(ESO)与邻苯二甲酸二辛酯(DOP)进行了一定比例的复配,通过考察力学性能、增塑效率、热性能和耐久性能,探讨了复配增塑剂的增塑性能.结果表明,40DOP/10PPA 、40DOP/10ESO增塑PVC的效果较好,增塑效率均达到110% 以上,其耐抽出、耐挥发性能远远优于DOP ,且能极大地降低PVC的玻璃化转变温度,提高PVC的价格性能.【期刊名称】《石油化工高等学校学报》【年(卷),期】2018(031)004【总页数】7页(P20-26)【关键词】增塑剂;DOP;环氧大豆油;聚己二酸丙二醇酯;复配【作者】王汇淄;丁煜;张迪;高传慧【作者单位】青岛科技大学化工学院,山东青岛266042;青岛科技大学化工学院,山东青岛266042;青岛科技大学化工学院,山东青岛266042;青岛科技大学化工学院,山东青岛266042【正文语种】中文【中图分类】TE626;TB324PVC是目前世界上产量最大的合成树脂产品之一，其价格低廉，广泛应用于生活、交通等各个领域[1-2]。
凝胶渗透色谱-气相色谱-串联质谱法测定牛奶中的两种光引发剂
凝胶渗透色谱-气相色谱-串联质谱法测定牛奶中的两种光引发剂陶运来;田素润【摘要】建立了采用凝胶渗透色谱(GPC)为净化方式的牛奶中外源性光引发剂二苯甲酮(BP)和4-甲基二苯甲酮(MBP)的气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS)测定方法.样品采用乙腈超声辅助提取,经环己烷-乙酸乙酯(体积比为1:1)溶剂转化后用GPC净化,再通过HP-5MS气相色谱柱分离,最后经串联四极杆质谱仪检测器进行定性、定量同时分析.该方法的线性范围为5～100μg/L,BP和MBP的线性相关系数(r2)分别为0.9972和0.9984,方法定量限均为0.025 mg/kg.在空白牛奶样品中加入0.05,0.25,0.50 mg/kg 3个浓度水平的BP和MBP,BP和MBP的平均回收率为74.0％～92.0％,测定结果的相对标准偏差为5.5％～10.9％(n=6).该方法具有灵敏度高、准确度和精密度好的优点,适合牛奶中BP和MBP两种光引发剂的检测.【期刊名称】《化学分析计量》【年(卷),期】2018(027)005【总页数】5页(P11-15)【关键词】凝胶渗透色谱;气相色谱-串联质谱;牛奶;光引发剂【作者】陶运来;田素润【作者单位】安徽省食品药品检验研究院,合肥 230051;安徽省食品药品检验研究院,合肥 230051【正文语种】中文【中图分类】O657.7为了提高材料的使用性能和使用效果，塑料食品包装材料中通常会加入各种添加剂，尤其以小分子有机化合物居多。
这些小分子有机化合物在一定的条件下将从包装材料中溶出，并迁移到其包装的食品中而造成污染，从而引发食品安全问题。
人体在摄入一定量该类化合物后能导致急性或慢性中毒，严重的甚至会致畸、致癌，给人们的健康带来严重的安全隐患［1–2］。
在食品包装材料中，凹版印刷油墨中苯类溶剂残留的安全性尤其引人关注。
目前环保油墨中紫外光固化墨因具有不用溶剂、干燥速度快、耗能少、光泽好、色彩鲜艳、耐水等优点而被广泛使用。
PVC制品中增塑剂DEHP含量的测定
82Vol.36 No.11 (Sum.199)November 2008理化测试文章编号：1005-3360（2008）11-0082-04邻苯二甲酸二(2-乙基己酯)(DEHP)作为聚氯乙烯（PVC）的增塑剂被广泛应用。
DEHP与PVC分子之间以范德华力和氢键相连，可随时间的推移，由PVC制品中迁移出来，对环境造成污染；另外，DEHP可通过呼吸、饮食和皮肤接触进入人体内，使人慢性中毒[1]。
目前DEHP的测定方法主要为气相色谱法[2-7]，例如美国环保总局为测定水中DEHP而采用的GC-ECD-MS法[4]；Hao-Yu Shen建立的GC-EI-SIM-MS法[5]；张双灵等建立的食品塑料袋中DEHP的GC-FID检测法[7]。
GC检测器易受其他有机物污染，灵敏度波动较大，对样品的前处理要求较高，且邻苯二甲酸酯类增塑剂沸点较高，要求有较高的汽化温度及柱温，因而GC测定DEHP的应用受到了限制。
李满秀等[8]利用Fenton反应产生的羟基自由基与邻苯二甲酸酯水解产生的邻苯二甲酸钠反应，生成具有荧光的羟基邻苯二甲酸钠，然后采用荧光法间接测定样品中的邻苯二甲酸酯。
本实验在此基础上建立了荧光光度法测定PVC制品中DEHP的方法，该方法降低了对仪器设备的要求，为制定相关标准、保障医用材料和食品包装材料的安全提供了依据。
1 实验部分1.1 仪器与试剂摘 要 :建立了荧光光度法间接测定聚氯乙烯（PVC）制品中邻苯二甲酸二（2-乙基己酯）（DEHP）含量的方法。
PVC制品中的DEHP经超声提取后，碱性水解生成邻苯二甲酸钠，将其置于pH值为7.6的磷酸盐缓冲溶液中，同Fenton反应产生的羟基自由基（•OH）反应，生成具有荧光的羟基邻苯二甲酸钠，测定其荧光强度可求出DEHP的含量。
DEHP浓度在4.28×10-2 ~2.14 mg/ml范围内与荧光强度呈线性关系，相关系数为0.9954。
本测定方法操作简便，具有较高的灵敏度和准确度。
凝胶渗透色谱净化—气相色谱法测定奶油中有机氯农药残留
凝胶渗透色谱净化—气相色谱法测定奶油中有机氯农药残留常硕;吴华
【期刊名称】《中国畜牧兽医》
【年(卷),期】2013(0)S1
【摘要】作者采用凝胶渗透色谱(GPC)对奶油中8种有机氯农药进行样品前处理,气相色谱—电子捕获检测器进行测定,以保留时间定性,峰面积定量。
在
10~800ng/mL浓度范围内,8种有机氯农药的线性良好,相关系数在
0.9981~0.9996,回收率在92.4%~117.0%,RSD在1.83%~7.92%,方法检出限为0.65~2.33μg/kg,满足奶油中有机氯农药残留检测要求。
【总页数】3页(P68-70)
【关键词】GPC;奶油;有机氯农药残留;超高惰性
【作者】常硕;吴华
【作者单位】北京奶牛中心乳品质量监督检验测试中心;安捷伦科技(中国)有限公司【正文语种】中文
【中图分类】TS252.7;O657.71
【相关文献】
1.凝胶渗透色谱净化-气相色谱法测定肉类食品中有机氯农药残留 [J], 曾凡刚
2.凝胶渗透色谱净化:气相色谱法测定牛奶中10种有机氯农药残留 [J], 曾凡刚
3.凝胶渗透色谱净化-气相色谱法测定茶叶中30种有机氯及菊酯类农药残留量 [J], 杨晓凤;谢淋;韩梅;易盛国
4.全自动凝胶色谱净化-气相色谱法同时测定淡水鱼类中多氯联苯和有机氯农药等36种残留有机物 [J], 费勇;杨晓红;张海燕;吴慧英
5.凝胶渗透色谱-固相萃取-气相色谱法同时测定药食两用中药材中17种有机氯类农药残留量 [J], 何曼莉;谢建军;陈捷;卢丽;陈文锐
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凝胶渗透色谱-气相色谱法测定豆瓣酱中6种防腐剂
凝胶渗透色谱-气相色谱法测定豆瓣酱中6种防腐剂杨晓凤;侯雪;易盛国;韩梅【摘要】A method of GC for determination of 6 preservatives, including sorbic acid, benzoic acid, methyl p-hydroxybenzoate, ethyl p-hydroxybenzoate, propyl p-hydroxybenzoate and butyl p hydroxybenzoate, in bean paste was proposed. The sample was extracted with acetonitrile, and the extracts obtained were purified to remove the macromolecular impurities by gel permeation chromatography （GPC）, using the Biobeads SX3 GPC column and a mixed solvent of ethyl acetate and cyclohexane （1＋ 1） as mobile phase. The 6 preservatives were separated on Rxi -17 （0. 25 mm × 30 m, 0. 25 μm） capillary column and determined by FID detector. Linear relationships between values of peak area and mass concentration of the 6 preservatives were kept in the same range of 10. 0-- 400 mg ·L-1, with detection limits （3S/N） in the range of 0. 56--0.74 mg · kg -1. Recovery and precision of the method were testedat 3 concentration levels, giving results of recovery in the range of 91.4%-98.8%, and RSDrs （n = 5） in the range of 2.9 %- 5.3 %.%提出了气相色谱法测定豆瓣酱中山梨酸、苯甲酸、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸丁酯共6种防腐剂含量的方法。
PVC制品中增塑剂DEHA的快速检测方法
PVC制品中增塑剂DEHA的快速检测方法
毛明英;周冕
【期刊名称】《塑料科技》
【年(卷),期】2008(36)9
【摘要】分别以异丙醇、正己烷、异辛烷为主萃取剂,以二氯甲烷为辅助萃取剂,考察了主萃取剂种类、主辅萃取剂体积比、萃取时间等因素对聚氯乙烯(PVC)制品中己二酸二(2–乙基己酯)(DEHA)萃取率的影响,并与传统萃取方法进行了比较。
结果表明:以正己烷为主萃取剂,在正己烷/二氯甲烷的体积比为5:1时,PVC样品中DEHA的相对提取率最高,回收率和相对标准偏差分别为85.3%～94.6%、
1.02%～
2.74%;与传统提取方法相比,该提取方法简便、快速,提取效率高。
【总页数】4页(P64-67)
【关键词】聚氯乙烯;己二酸二(2–乙基己酯);相对提取率
【作者】毛明英;周冕
【作者单位】重庆市计量质量检测研究院
【正文语种】中文
【中图分类】TQ325.3
【相关文献】
1.控制PVC保鲜膜中的增塑剂DEHA [J], 梁波;王蓉佳;
2.PVC食品包装膜中增塑剂DEHA的测定 [J], 王成云;龚丽雯;龚敏红
3.PVC食品包装膜中增塑剂DEHA的迁移行为 [J], 王成云;张伟亚;杨左军
4.傅立叶红外光谱法快速筛选PVC保鲜膜及增塑剂DEHA [J], 俞雄飞;林振兴;邬蓓蕾;华正江;袁丽凤
5.气相色谱-质谱法测定PVC食品保鲜膜中DEHA等己二酸酯类增塑剂 [J], 吴景武;张伟亚;刘丽;李英;刘志红
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分析与测试
确性[ 4] 。目前流行使用固相萃取 [ 5] 、 凝胶渗透色谱 仪( GPC)
[ 6]
紫外检测器 , Millennium 32 数据采集及处理系统; 色谱柱 Sty ragel, HR1- 2- 3 串联使用。 傅里叶变换红 外光谱仪 ( FTIR) : Nicolet6700 型 , 美国热电公司。 ( 3) 实验条件。 流动相 , THF; 流速, 1 mL/min; 检测器温度 , 30 ; 标准样品 , 单 分散聚 苯乙烯 ( PS) ; 样品质 量浓 度 , 2~ 5 mg/mL; 注射量 , 50 L。 ( 4) 实验步骤。 将 PVC 粒料样品、 DINCH、 DEHP 及 ESO 样 品按照 2~ 5 mg/mL 的质量浓度溶解在 THF 中 , 充 分溶解后进行 GPC 测试。
分子质量分布 M w /M n 2. 23 1. 01 1. 03
PVC 试样 20. 5
[ 14]
等作为前处理手段代替人工溶剂萃取 ,
再结合 GC- MS 等手段检测, 这对仪器提出了很高 的要求。关于测定 PVC 中增塑剂的文献报道以邻 苯二甲酸酯类 ( PAEs) 居多 [ 如邻苯二甲酸 - 2- 乙 基己酯( DEHP) ] , 这是因为此类增塑剂上的苯 环结构有强紫 外吸收 性能 , 可 以使用 灵敏 度高 的 UV 检测器检测, 但 UV 检测器不适用于检测不含 苯环结构的增塑剂。而 PAEs 迁移致癌的争论一直 未停息 , 在敏感 应用领域 ( 如儿童 玩具、 医疗 制 品) 的使用受到严格控制。目前输血、 输液器具及各 种医用软管、 透析附件、 外科手套、 呼吸面具及膜式 氧合器等一次性医疗塑料制品仍以 PVC 为主 [ 11] , 所以增塑剂问题更受关注。目前推荐使用不含苯环 结构的无毒增塑剂 , 如环己烷 1, 2- 二甲酸二异壬 酯( DINCH) , 其已在欧洲通过严格毒理测试 , 无生 殖毒 性 , 无 过 氧化 酶 体增 殖, 不 含对 环 境有 害 物 质[ 12] 。环氧大豆油( ESO) 也是 PVC 制品中广泛使 用的一种无 毒增塑剂兼稳定 剂 食品添加物规则要求。
[ 13] [ 10] [ 7- 9]
2
结果与讨论
2. 1 PVC 粒料中增塑剂的提取 按照传统分析方法 , 先将 PVC 粒料用乙醚进行 萃取分离 , 将主体 PVC 树脂和增塑剂分离开 , 萃取 物的 FTIR 谱图如图 1 所示。
, 符合美国 FDA
GPC 一般是用来测定聚合物材料的相 对分子 质量及其分布, 但只要选择好色谱柱的分离范围, 在 不进行提取分离的条件下也可以将 PVC 制品中几 种相对分子质量不同的 PAEs 类增塑剂分辨开 [ 14] 。 本实验在不对样品进行前处理的条件下 , 通过 GPC 的 RI 检测器将一种医用 PVC 原料中 2 种不含苯环 结构的增塑剂 DINCH 和 ESO 进行定性及 定量分 析, 再通过联用的 UV 检测器确定其中含量非常低 的 DEHP 含量。这种分析方法的优势在于 省略了 对样品进行萃取分离等耗时、 耗溶剂量多等前处理 过程 , 对含有 2 种以上增塑剂的 PVC 样品一次性定 性、 定量, 简便且准确度高。
-1 -1
1
实验
( 1) 原料。 医用透明 PVC 粒料样品 , 乐普 ( 北京) 医疗器械
股份有限公司; 四氢呋喃 ( THF) 、 乙醚, 分析纯, 北京 益利化学品有限公司 ; ESO, 工业级, 广州市花都新 锦龙塑料助 剂有限 公司 ; DEHP, C24 H 38 O4 , M n = 390. 56, 色 谱 纯, 德 国 Dr. Ehrenstorf er GmbH; DINCH, C26 H48 O4 , DINCH, BASF 公司。 ( 2) 仪器。 GPC: 美国 Waters 公司 , 515 高效液相色谱泵 , 717 自动进样器, 2410 示差检测器, 996 二级管阵列 M n = 424, HEX AMOLL
Determination of kinds and contents of plasticizers in a medical PVC sample by gel permeation chromatography
G U X iaoy u, ZH A N G Zhiy uan ( Key Laboratory of Carbon Fiber and Functional Poly mers, Mini stry of Education, Beiji ng University of Chemi cal Technology, Beijing 100029, Chi na) Key words: PVC; gel permeation chromatography ; plasti cizer; phthalic acid ester; epoxidized soy bean oil Abstract: Without extracti on process, the ki nds and contents of plasticizers i n a medical PVC sampl e were determined by g el permeation chromatography ( GPC) with ref ractive i ndex ( RI) and ultraviolet ( UV ) detectors. The contents of PVC resin and two ki nds of plasticizers [ i. e. di ( isonony l) cy clohexane- 1, 2- di carboxy late ( DINCH) and epoxidi zed soybean oil ( ESO) ] in the PVC sample determi ned by the RI detector w ere about 70 w t% , 22. 6 wt% and 7. 3 w t% , respec tively ; while the content of di ( 2- ethy lhexyl) phthalate ( DEHP) , which could not be detected by RI detector due to its low content, determined by UV detector was 0. 2 wt% . By this method, the composition of the medical PVC sample w as determined accurately and rapidl y wi thout the pretreatment process of sample, which was complicated to operate and would consume a larg e amount of sol vent and bri ng bi gger errors. Foundation item: Supported by Bei jing University of Chemical Technolog y central colleges and universi ties technol ogical research speci al f unds( ZZ1006) 关于塑料制品中增塑剂种类及含量的测定已有 许多文献报道, 一般是首先通过溶剂萃取的方法将 其中的增塑剂从聚合物基树脂中分离出来, 再使用 HPLC [ 1] 、 GC- FID[ 2] 、 GC- MS [ 3] 等手段进行定性 及定量检测。虽然检测仪器的精度很高 , 但是由样 品前处理带来的误差在很大程度上影响了结果的准
[ 关键词 ] 聚氯乙烯 ; 凝胶渗透色谱 ; 增塑剂 ; 邻苯二甲酸酯 ; 环氧大豆油 [摘 要 ] 在不对样品进行萃取分离等前处理的条件 下 , 利用 凝胶渗透 色谱 ( GPC) 示差 ( RI) - 紫外 ( UV ) 双 检 测器连用测定医用 PVC 粒料中 增塑剂的 种类及含量。 通过 RI 检测器可 以确定粒 料中 PV C 树 脂、 增 塑剂环己 烷 1, 2- 二甲酸二异壬酯 ( DINCH) 和环氧大豆油 ( ESO) 的质量分数约分别为 70. 1% , 22. 6% 和 7. 3% ; 通过 UV 检 测 器可 确定由于含量低而不能用 RI 检测器测定的邻苯二甲酸酯 类增塑剂 DEHP 的 质量分数为 0. 2% 。本方法避 免 了溶剂消耗量大、 操作复杂且误差大的前处理过 程 , 分析速度快 , 结果准确。 [ 中图分类号 ] TQ325. 3; TQ014 [ 文献标志码 ] A [ 文章编号 ] 1009- 7937( 2011) 01- 0030- 04
表2 图 2 PVC 粒 料 、 DEHP、 DINCH、 ESO 的 GPC- RI 色谱图 Fig. 2 GPC - RI chromatograms of PVC pellet, DEHP, DINCH and ESO 表1 Table 1 GPC 测定的 PVC 粒料中各 组分的 相对分子质量及其分布计算结果 Results of molecular weight and its distribution
分析与测试
聚氯乙烯 因有 2 个: 征峰 ;
2011 年 ESO 与 DINCH 的分子结构中都存在酯
基和亚甲基等红外特征吸收基团 , 没有非常独立的特 PVC 粒料中 DINCH 的含量远高于 ESO, FT IR 谱图上主要显现 DINCH 的特征 ( 如表 2 所示 ) 。 这也反映出 FTIR 在混合物分析上的局限性。 通过与确定浓度的标准品进行色谱峰面积比对, 可以确定 PVC 粒料组成
第 39 卷 第 1 期 2011 年 1 月 分析与测试
聚氯乙烯 Poly viny l Chloride
Vol. 39, No. 1 Jan. , 2011